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1、（新課改省份專用）2022年高考化學一輪復習 第五章 第三節(jié) 分子結構與性質學案（含解析）考點(一)化學鍵 【精講精練快沖關】知能學通1化學鍵(1)概念：使離子相結合或原子相結合的作用力。(2)分類2共價鍵(1)本質與特征本質：在原子之間形成共用電子對(電子云的重疊)。特征：具有飽和性和方向性。(2)分類分類依據類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式鍵電子云“頭碰頭”重疊鍵電子云“肩并肩”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移極性鍵共用電子對發(fā)生偏移非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移原子間共用電子對的數(shù)目單鍵原子間有一對共用電子對雙鍵原子間有兩對共用電子對三鍵原子間有三對共用電子對注意只有兩原子的電負性相差不大時
2、，才能形成共用電子對，形成共價鍵，當兩原子的電負性相差很大(大于1.7)時，不會形成共用電子對，而形成離子鍵。同種元素原子間形成的共價鍵為非極性鍵，不同種元素原子間形成的共價鍵為極性鍵。(3)鍵參數(shù)概念鍵參數(shù)對分子性質的影響鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定。 3離子鍵 注意化學反應的本質是舊化學鍵的斷裂和新化學鍵的形成，只有化學鍵的斷裂，不一定是化學變化，如熔融NaCl。物質中不一定都存在化學鍵，如He等稀有氣體分子。4電子式(1)概念：在元素符號周圍用“”或“”來代表原子的最外層電子的式子。(2)書寫方法(3)用電子式表示化合物的形成過程離子化合物：左邊是原子的電子式，右邊是離子化合物的電子式
3、，中間用“”連接，相同的原子或離子不合并。如NaCl：。共價化合物：左邊是原子的電子式，右邊是共價化合物的電子式，中間用“”連接。如HCl：。題點練通1.碳酸亞乙酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑，其結構如圖所示。下列有關該物質的說法正確的是()A分子式為C3H2O3B分子中含6個鍵C分子中只有極性鍵D8.6 g該物質完全燃燒得到6.72 L CO2解析：選AA項，觀察圖形根據碳形成四個鍵可知分子式正確；B項，根據圖示可知分子中含8個鍵；C項，觀察圖形可知分子中含有碳碳雙鍵屬于非極性鍵；D項，沒有指明條件，無法進行氣體體積計算。2PH3的分子構型與NH3的分子構型相似。下列關于PH3和NH3
4、的說法正確的是()APH3和NH3分子中都含有鍵和鍵BPH3和NH3中化學鍵形成時，先形成鍵后形成鍵CPH3的分子構型與NH3的分子構型相似 ，則PH3和NH3互為等電子體DPH3中PH鍵的鍵能大于NH鍵的鍵能解析：選CPH3分子中只存在PH鍵，NH3分子中只存在NH鍵，故這兩個分子只含鍵，不存在鍵，A、B錯誤；PH3和NH3都含有4個原子，價電子總數(shù)均為8個，具有相似的分子構型，故二者互為等電子體，C正確；P原子半徑大于N原子半徑，則PH鍵的鍵長大于NH鍵的鍵長，故PH鍵的鍵能小于NH鍵的鍵能，D錯誤。3(1)(2018全國卷)LiAlH4中存在_(填標號)。A離子鍵B鍵C鍵 D氫鍵(2)(
5、2018全國卷)氣態(tài)三氧化硫分子中存在的共價鍵類型有_種。(3)(2018江蘇高考)N2分子中鍵與鍵的數(shù)目比n()n()_。(4)(2017江蘇高考)1 mol丙酮分子中含有鍵的數(shù)目為_。(5)(2016全國卷)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結構角度分析，原因是_。(6)(2016江蘇高考)1 mol HCHO分子中含有鍵的數(shù)目為_mol。(7)(2015全國卷)碳在形成化合物時，其鍵型以共價鍵為主，原因是_。CS2分子中，共價鍵的類型有_。答案：(1)AB(2)2(3)12(4)9NA(5)Ge原子半徑大，原子間形成的單鍵較長，pp
6、軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成鍵(6)3(7)C有4個價電子且半徑小，難以通過得或失電子達到穩(wěn)定電子結構鍵和鍵方法規(guī)律共價鍵類型的判斷方法(1)在分子中，有的只存在極性鍵，如HCl、NH3等，有的只存在非極性鍵，如N2、H2等，有的既存在極性鍵又存在非極性鍵，如H2O2、C2H4等；有的不存在化學鍵，如稀有氣體分子。(2)在離子化合物中，一定存在離子鍵，有的存在極性共價鍵，如NaOH、Na2SO4等；有的存在非極性鍵，如Na2O2、CaC2等。(3)鍵與鍵的判斷由軌道重疊方式判斷“頭碰頭”重疊為鍵，“肩并肩”重疊為鍵由物質的結構式判斷通過物質的結構式可以快速有效地判斷共價鍵的種
7、類及數(shù)目。共價單鍵全為鍵，雙鍵中有一個鍵和一個鍵，三鍵中有一個鍵和兩個鍵由成鍵軌道類型判斷s軌道形成的共價鍵全部是鍵；雜化軌道形成的共價鍵全部為鍵4.從實驗測得不同微粒中的O與O之間的鍵長和鍵能的數(shù)據如表所示：OO鍵數(shù)據OOO2O鍵長/(1012m)149128121112鍵能/(kJmol1)xy494628其中x、y的鍵能數(shù)據尚未測定，但可根據規(guī)律性推導鍵能的大小順序為494yx，該規(guī)律性是()A成鍵的電子數(shù)越多，鍵能越大B鍵長越長，鍵能越小C成鍵所用的電子數(shù)越少，鍵能越大D成鍵時電子對越偏移，鍵能越大解析：選B觀察表中數(shù)據發(fā)現(xiàn)，給出的4種不同微粒中的化學鍵都是OO鍵，因此不存在成鍵的電子
8、數(shù)問題，也不存在電子對偏移問題，故A、C、D項錯誤；觀察數(shù)據發(fā)現(xiàn)，O2與O中，鍵能大者鍵長短，鍵長由短到長的順序為OO2Oyx，故B正確。5(1)(2018全國卷)由O2(g)O(g)O2(g)可知O=O鍵鍵能為_kJmol1。(2)(2016全國卷)某鎳白銅合金的立方晶胞結構如圖所示。晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為_。若合金的密度為d gcm3，晶胞參數(shù)a_nm。(3)NN鍵的鍵能為946 kJmol1，NN鍵的鍵能為193 kJmol1，則一個鍵的平均鍵能為_，說明N2中_鍵比_鍵穩(wěn)定(填“”或“”)。(4)結合事實判斷CO和N2相對更活潑的是_，試用下表中的鍵能數(shù)據解釋其相對更活潑的原因
9、：_。COCOC=OCO鍵能/(kJmol1)357.7798.91 071.9N2NNN=NNN鍵能/(kJmol1)154.8418.4941.7答案：(1)498(2)31 107(3)376.5 kJmol1(4)CO斷開CO分子的第一個化學鍵所需要的能量(273.0 kJmol1)比斷開N2分子的第一個化學鍵所需的能量(523.3 kJmol1)小歸納拓展鍵參數(shù)(1)鍵長、鍵能決定了共價鍵的穩(wěn)定性。如熱穩(wěn)定性：HFHClHBrHI，說明鍵能：HFHClHBrHI，鍵長：HFHClHBrHI。(2)鍵長、鍵角決定了分子的空間構型。一般來說，知道了多原子分子中的鍵角和鍵長等數(shù)據，就可確定
10、該分子的空間構型。6.(2018江蘇高考)用化學用語表示NH3HCl=NH4Cl中的相關微粒，其中正確的是()A中子數(shù)為8的氮原子：NBHCl的電子式：CNH3的結構式：DCl的結構示意圖：解析：選C中子數(shù)為8的氮原子為N，A項錯誤；HCl是共價化合物，電子式為H，B項錯誤；Cl的結構示意圖為，D項錯誤。7書寫下列粒子或物質的電子式：(1)Mg_，S_。(2)Na_，Cl_，NH_，H3O_，OH_，OH_，CHO_，NH2_。(3)Cl2_，H2_，N2_，O2_。(4)MgF2_，Na2S_，Na2O2_，NH4Cl_，NaH_。(5)H2O_，NH3_，CCl4_，C2H4_，HClO_
11、，C2H5OH_。(6)(2018天津高考)Mg(OH)2的電子式：_。(2018海南高考)CO2的電子式：_。(2018北京高考)由Na和Cl形成離子鍵的過程：_。(2017天津高考)NaOH的電子式為_。(2017海南高考)PH3的電子式為_。(2016全國卷)聯(lián)氨(N2H4)分子的電子式為_。(2016浙江高考)硫化氫的電子式為_。(2015全國卷)硼氫化鈉(NaBH4)的電子式為_。(2015浙江高考)H2O2的電子式為_。(2015海南高考)甲硅烷(SiH4)的電子式為_。(2014全國卷)光氣的化學組成為COCl2，每個原子均達到8電子穩(wěn)定結構，其電子式為_。易錯提醒 電子式書寫常
12、見的6大誤區(qū)內容實例誤區(qū)1漏寫未參與成鍵的電子N2誤寫為，應寫為誤區(qū)2化合物類型不清楚，漏寫或多寫及錯寫電荷數(shù)NaCl誤寫為，應寫為，HF誤寫為，應寫為誤區(qū)3書寫不規(guī)范，錯寫共用電子對N2的電子式不能寫成，更不能寫成誤區(qū)4不考慮原子間的結合順序HClO的電子式為，而不是誤區(qū)5不考慮原子最外層有幾個電子，均寫成8電子結構的電子式為，而不是誤區(qū)6不考慮AB2型離子化合物中2個B是分開寫還是一起寫CaBr2、CaC2的電子式分別為考點(二)化學鍵與物質類別的關系 【精講精練快沖關】知能學通1化學鍵與化學反應的關系注意斷裂化學鍵吸收能量，形成化學鍵釋放能量。有化學鍵變化的不一定是化學變化。如NaCl晶
13、體從溶液中析出只有化學鍵的形成，沒有化學鍵的斷裂，HCl溶于水電離成H和Cl等，只有舊化學鍵的斷裂沒有新化學鍵的形成，二者都沒有發(fā)生化學變化。2化學鍵與物質類別的關系除稀有氣體中沒有化學鍵外，其他物質都存在化學鍵?；瘜W鍵與物質的類別之間的關系可概括為(1)只含有極性共價鍵的物質一般是不同種非金屬元素形成的共價化合物，如SiO2、HCl、CH4等。(2)只含有非極性共價鍵的物質是同種非金屬元素形成的單質，如Cl2、P4、金剛石等。(3)既有極性鍵又有非極性鍵的共價化合物一般由多個原子組成，如H2O2、C2H4等。(4)只含離子鍵的物質主要是由活潑非金屬元素與活潑金屬元素形成的化合物，如Na2S、
14、CaCl2、NaCl等。(5)既有離子鍵又有極性共價鍵的物質，如NaOH、K2SO4等；既有離子鍵又有非極性共價鍵的物質，如Na2O2等。(6)僅由非金屬元素形成的離子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。(7)金屬元素和非金屬元素間可能存在共價鍵，如AlCl3等。3化學鍵對物質性質的影響(1)對物理性質的影響金剛石、晶體硅、石英、金剛砂等物質硬度大、熔點高，就是因為其中的共價鍵很強，破壞時需消耗很多的能量。NaCl等部分離子化合物中也有很強的離子鍵，故其熔點也較高。(2)對化學性質的影響N2分子中有很強的共價鍵，故在通常狀況下，N2很穩(wěn)定，H2S、HI等分子中的共價鍵較弱，故它們受熱時易分解
15、。題點練通1在下列變化過程中，既有離子鍵被破壞又有共價鍵被破壞的是()A將SO2通入水中 B燒堿溶于水C將HCl通入水中 D硫酸氫鈉溶于水解析：選DSO2、HCl不含有離子鍵，所以通入水中不會有離子鍵的破壞，A、C錯誤；燒堿在水溶液中電離產生Na和OH，沒有共價鍵的破壞，B錯誤；硫酸氫鈉既含有離子鍵又含有共價鍵，溶于水時電離出Na、H和SO，既有離子鍵被破壞，也有共價鍵被破壞。2下列關于離子鍵、共價鍵的敘述中正確的是()A在離子化合物里，只存在離子鍵，沒有共價鍵B非極性鍵只存在于雙原子的單質分子(如Cl2)中C在共價化合物分子內，一定不存在離子鍵D由多種元素組成的多原子分子里，一定只存在極性鍵
16、解析：選CA項，NH4Cl中存在共價鍵；B項，如H2O2、CH3CH3等分子中存在非極性鍵；C項，共價化合物一定不含離子鍵；D項，H2O2、C2H6等分子中存在非極性鍵。3下列說法正確的是()A共價化合物中可能含有離子鍵B區(qū)別離子化合物和共價化合物的方法是看其水溶液是否能夠導電C離子化合物中只含有離子鍵D離子化合物熔融狀態(tài)能電離出自由移動的離子，而共價化合物不能解析：選DA項，共價化合物中只含有共價鍵；B項，區(qū)別離子化合物和共價化合物的方法是看其熔融狀態(tài)能否導電，而不能根據其溶于水是否導電來判斷；C項，離子化合物熔融狀態(tài)下能電離，共價化合物在熔融狀態(tài)下不電離。4(2019連云港模擬)已知X、Y
17、、Z三種元素的原子序數(shù)依次遞增，X原子的電子層數(shù)與它的核外電子總數(shù)相等，而Z原子的最外層電子數(shù)是次外層的3倍，Y和Z可以形成兩種以上氣態(tài)化合物，則下列說法錯誤的是()AY和Z可以組成一種Y和Z的質量比為78的共價化合物BX、Y、Z能組成既含離子鍵又含共價鍵的離子化合物CX和Z可以組成原子個數(shù)比分別為11和21，常溫下為液態(tài)的兩種化合物D由X、Y、Z三種元素中的任意兩種組成的具有10電子的微粒僅有2種解析：選D由X原子的電子層數(shù)與它的核外電子總數(shù)相等知X為氫元素；Z原子的最外層電子數(shù)是次外層的3倍，故Z為氧元素；與氧元素形成兩種以上氣態(tài)化合物的Y為氮元素。5現(xiàn)有以下物質： NaClNa2ONa2
18、O2NaOHH2SO4H2O N2(NH4)2CO3CO2H2O2 Ne C2H4(1)只含離子鍵的物質有_，只含共價鍵的物質有_，不含化學鍵的有_。(2)屬于離子化合物的有_；其中含有非極性鍵的是_，其中含有極性鍵的是_。(3)屬于共價化合物的有_；其中含有非極性鍵的是_。答案：(1) (2)(3)離子化合物、共價化合物的判斷方法 考點(三)分子的立體構型 【精講精練快沖關】知能學通1價層電子對互斥理論(1)理論要點價層電子對在空間上彼此相距越遠時，排斥力越小，體系的能量越低。孤電子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強，鍵角越小。(2)價層電子對互斥理論與分子立體構型電子對數(shù)成鍵數(shù)孤電子
19、對數(shù)價層電子對立體構型分子立體構型實例220直線形直線形CO2330平面三角形平面三角形BF321V形SO2440四面體形正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O(3)用價層電子對互斥理論推測分子或離子立體構型第一步：價層電子對數(shù)的計算中心原子的價層電子對數(shù)鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)鍵數(shù)目(axb)。其中a為中心原子的價電子數(shù)，x、b分別為與中心原子結合的原子數(shù)及與中心原子結合的原子最多能接受的電子數(shù)(H為1，其他原子為“8該原子的價電子數(shù)”)。微粒為陽離子時，中心原子的價電子數(shù)要減去離子所帶電荷數(shù)；微粒為陰離子時，中心原子的價電子數(shù)要加上離子所帶電荷數(shù)。如SO2中S原子的孤電子對數(shù)為1；H
20、3O中O原子的孤電子對數(shù)為1，CO中C原子的孤電子對數(shù)為0。在計算孤電子對數(shù)時，出現(xiàn)0.5、1.5，則把小數(shù)進位為整數(shù)，即1、2。如NO2的中心原子N的孤電子對數(shù)為0.51。第二步：根據價層電子對數(shù)判斷微粒空間構型2雜化軌道理論(1)理論要點當原子成鍵時，原子的價電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結構不同。(2)雜化軌道與分子立體構型的關系雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角立體構型實例sp2180直線形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp34 10928正四面體形CH4(3)“四方法”判斷分子中心原子的雜化類型根據
21、雜化軌道的空間分布構型判斷a若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。b若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。c若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。根據雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為10928，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。根據等電子原理進行推斷，如CO2是直線形分子，CNS、N與CO2是等電子體，所以分子構型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。根據中心原子的價電子對
22、數(shù)參與雜化的軌道數(shù)目判斷，如中心原子的價電子對數(shù)為4，是sp3雜化，為3是sp2雜化，為2是sp雜化。(4)填寫下表化學式孤電子對數(shù)鍵電子對數(shù)價層電子對數(shù)VSEPR模型名稱分子或離子的立體模型名稱中心原子雜化類型H2S224四面體形V形sp3SO2123平面三角形V形sp2SO3033平面三角形平面三角形sp2CH4044正四面體形正四面體形sp3NCl3134四面體形三角錐形sp3HCN022直線形直線形spHCHO033平面三角形平面三角形sp2NO033平面三角形平面三角形sp2ClO314四面體形直線形sp3H3O134四面體形三角錐形sp3ClO134四面體形三角錐形sp3PO044
23、正四面體形正四面體形sp3CHCH直線形spCH2=CH2平面形sp2C6H6平面六邊形sp2CH3COOHsp3、sp23.配位鍵和配合物(1)配位鍵配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成共價鍵。配位鍵的表示方法：如AB：A表示提供孤對電子的原子，B表示接受孤對電子的原子。(2)配位化合物概念：金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結合形成的化合物。形成條件：a配位體有孤電子對，中性分子如H2O、NH3和CO等；離子如F、Cl、CN等；b中心原子有空軌道，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。組成：題點練通1.下列分子中的中心原子雜化軌道的類型相同的是()A
24、CO2與SO2BCH4與NH3CBeCl2與BF3 DC2H2與C2H4解析：選BA項，CO2中C為sp雜化，SO2中S為sp2雜化，錯誤；B項，均為sp3雜化，正確；C項，BeCl2中Be為sp雜化，BF3中B為sp2雜化，錯誤；D項，C2H2中C為sp雜化，C2H4中C為sp2雜化，錯誤。2氮的最高價氧化物為無色晶體，它由兩種離子構成，已知其陰離子構型為平面三角形，則其陽離子的構型和陽離子中氮的雜化方式為()A直線形sp雜化 BV形sp2雜化C三角錐形sp3雜化 D平面三角形sp2雜化解析：選A氮的最高價氧化物為N2O5，根據N元素的化合價為5價和原子組成可知，陰離子為NO、陽離子為NO，
25、NO中N原子形成了2個鍵，孤電子對數(shù)目為(5221)0，則該N原子的雜化類型為sp，陽離子的構型為直線形，故A正確。3(1)(2018全國卷)LiAlH4中心原子的雜化形式為_。 (2)(2018全國卷)固體三氧化硫中存在如圖所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為_。(3)(2018全國卷)ZnCO3中C原子的雜化形式為_。(4)(2018江蘇高考)SO中心原子軌道的雜化類型為_。(5)(2017全國卷)I離子的幾何構型為_，中心原子的雜化形式為_。(6)(2017全國卷)CO2和CH3OH分子中C原子的雜化類形式分別為_和_。(7)(2017江蘇高考)丙酮(H3CCOCH3)分子中碳
26、原子軌道的雜化類型是_。(8)(2016全國卷)Ge單晶具有金剛石型結構，其中Ge原子的雜化方式為_。(9)(2015全國卷)CS2分子中C原子的雜化軌道類型是_。答案：(1)sp3(2)sp3(3)sp2(4)sp3(5)V形sp3(6)spsp3(7)sp2和sp3(8)sp3(9)sp4.用VSEPR模型預測下列分子或離子的立體結構，其中正確的是()ACS2為V形 BHCN為V形CNH為正四面體形 DPCl3為平面三角形解析：選CA項，CS2中C原子的價層電子對數(shù)2(422)2，不含孤電子對，所以為直線形結構，錯誤；B項，HCN的結構為HCN，C原子的價層電子對數(shù)為2，不含孤電子對，為直
27、線形，錯誤；C項，NH中N原子的價層電子對數(shù)4(5141)4，不含孤電子對，所以其空間構型為正四面體形，正確；D項，PCl3分子中P原子的價層電子對數(shù)3(531)4，孤電子對數(shù)為1，其空間構型為三角錐形，錯誤。5(2019黃岡質檢)在氣相中，關于BeF2和SF2的說法錯誤的是()ABeF2分子中，中心原子Be的價層電子對數(shù)等于2，其空間構型為直線形，成鍵電子對數(shù)也等于2BBeF2分子的立體結構為直線形CSF2分子中，中心原子S的價層電子對數(shù)等于4，其空間構型為四面體形，成鍵電子對數(shù)等于2，沒有孤電子對D在氣相中，BeF2是直線而SF2是V形解析：選CBeF2分子的中心原子Be的價層電子對數(shù)是2
28、，成鍵電子對數(shù)等于2，無孤電子對，因此BeF2分子的立體結構為直線形，A、B正確；SF2分子中，中心原子S的價層電子對數(shù)等于4，成鍵電子對數(shù)等于2，另有2對孤電子對，因此SF2分子的立體結構為V形，C錯誤、D正確。6某物質的實驗式為PtCl42NH3，其水溶液不導電，加入AgNO3溶液也不產生沉淀，以強堿處理并沒有NH3放出，則下列關于此化合物的說法中正確的是()A該配合物中，中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B該配合物可能是平面正方形結構CCl和NH3分子均與Pt4配位D配合物中Cl和Pt4配位，而NH3分子不配位解析：選C在PtCl42NH3水溶液中加入AgNO3溶液無沉淀生成，經強堿處理無N
29、H3放出，說明Cl、NH3均處于內界，故該配合物中心原子的配位數(shù)為6，電荷數(shù)為4，Cl和NH3分子均與Pt4配位，A、D錯誤，C正確；因為配體在中心原子周圍配位時采取對稱分布以達到能量上的穩(wěn)定狀態(tài)，Pt的配位數(shù)為6，則其空間構型為八面體形，B錯誤。7(1)(2018全國卷)LiAlH4中陰離子的空間構型是_。(2)(2018全國卷)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構型為_形。(3)(2018全國卷)ZnCO3中，陰離子空間構型為_。(4)(2018江蘇高考)NO的空間構型為_。(5)(2016全國卷)Ni(NH3)6SO4中陰離子的立體構型是_。(6)(2016全國卷)AsCl3分子
30、的立體構型為_，其中As的雜化軌道類型為_。(7)(2015全國卷)化合物Cl2O的立體構型為_，中心原子的價層電子對數(shù)為_。答案：(1)正四面體(2)平面三角(3)平面三角形(4)平面(正)三角形(5)正四面體(6)三角錐形sp3(7)V形48.(2017全國卷節(jié)選)經X射線衍射測得化合物R的晶體結構，其局部結構如圖所示。(1)從結構角度分析，R中兩種陽離子的相同之處為_，不同之處為_。(填標號)A中心原子的雜化軌道類型B中心原子的價層電子對數(shù)C立體結構D共價鍵類型(2)R中陰離子N中的鍵總數(shù)為_個。分子中的大鍵可用符號表示，其中m代表參與形成大鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大鍵的電子數(shù)(如苯分
31、子中的大鍵可表示為)，則N中的大鍵應表示為_。(3)圖中虛線代表氫鍵，其表示式為(NH)NHCl、_、_。解析：(1)結合題圖可知：晶體R中兩種陽離子為NH和H3O，其中心原子均采取sp3雜化；NH中成鍵電子對數(shù)為4，H3O中含1個孤電子對和3個成鍵電子對，即中心原子的價層電子對數(shù)均為4；兩種陽離子中均存在極性鍵，不存在非極性鍵。NH和H3O分別為正四面體結構和三角錐形結構，即立體結構不同。(2)從圖中可以看出：陰離子N呈五元環(huán)狀結構，其含有的鍵總數(shù)為5個；N中參與形成大鍵的電子數(shù)為6，故可將其中的大鍵表示為。(3)根據題給表示式可知，除表示出形成氫鍵的原子外，還要表示出形成氫鍵的原子所在的原
32、子團和該原子在原子團中的成鍵情況，因此氫鍵的表示式還有(H3O)OHN(N)、(NH)NHN(N)。答案：(1)ABDC(2)5(3)(H3O)OHN(N)(NH)NHN(N)考點(四)分子間作用力與分子性質 【精講精練快沖關】知能學通1分子間作用力(1)概念：物質分子之間普遍存在的相互作用力，稱為分子間作用力。(2)分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。(3)強弱：范德華力氫鍵化學鍵。(4)范德華力：范德華力主要影響物質的熔點、沸點、硬度等物理性質。范德華力越強，物質的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，組成和結構相似的物質，隨著相對分子質量的增加，范德華力逐漸增大。(5)氫鍵形成：已
33、經與電負性很強的原子形成共價鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質子)與另一個分子中電負性很強的原子之間的作用力，稱為氫鍵。表示方法：AHBA、B是電負性很強的原子，一般為N、O、F三種元素； A、B可以相同，也可以不同。特征：具有一定的方向性和飽和性。分類：氫鍵包括分子內氫鍵和分子間氫鍵兩種。分子間氫鍵對物質性質的影響：主要表現(xiàn)為使物質的熔、沸點升高，對電離和溶解度等產生影響。2分子的性質(1)分子的極性非極性分子與極性分子的判斷鍵的極性、分子空間構型與分子極性的關系類型實例鍵的極性空間構型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形極性分子XY2(X2Y)CO2、
34、CS2極性鍵直線形非極性分子SO2極性鍵V形極性分子H2O、H2S極性鍵V形極性分子XY3BF3極性鍵平面正三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子(2)分子的溶解性“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質一般能溶于非極性溶劑，極性溶質一般能溶于極性溶劑。若溶劑和溶質分子之間可以形成氫鍵，則溶質的溶解度增大。隨著溶質分子中憎水基個數(shù)的增大，溶質在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(3)分子的手性手性異構：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。手性分子：
35、具有手性異構體的分子。手性碳原子：在有機物分子中，連有四個不同基團或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如(4)無機含氧酸分子的酸性無機含氧酸的通式可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使ROH中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H，酸性越強，如酸性：HClOHClO2HClO3HClO4。題點練通1.下列事實不能用分子間作用力或氫鍵解釋的是()AHF、H2O的沸點分別比HCl、H2S的沸點高很多B正戊烷的沸點比新戊烷的沸點高C的沸點比的沸點低DNa2O的熔點比MgO的熔點低解析：選DHF、H2O分子間可形成氫鍵，而HCl、H2S分子之間只
36、存在分子間作用力，故HF、H2O的沸點比HCl、H2S的沸點高，A不符合題意；正戊烷為直鏈結構，新戊烷帶有支鏈，則正戊烷分子之間的距離較近，分子間作用力比新戊烷大，故正戊烷的沸點高，B不符合題意；存在分子內氫鍵，導致沸點降低，而存在分子間氫鍵，導致沸點升高，前者比后者沸點低，C不符合題意；Na2O和MgO均為離子晶體，前者的晶格能小于后者，故前者的熔點低于后者，與分子間作用力和氫鍵無關，D符合題意。2硼酸(H3BO3)是一種片層狀結構的白色晶體，層內的H3BO3分子之間通過氫鍵相連(層狀結構如圖所示，圖中“虛線”表示氫鍵)。下列有關說法正確的是()AH3BO3分子的穩(wěn)定性與氫鍵有關B含1 mo
37、l H3BO3的晶體中有3 mol氫鍵C分子中B、O最外層均為8e穩(wěn)定結構DB原子雜化軌道的類型為sp2，同層分子間的主要作用力是范德華力解析：選B穩(wěn)定性是化學性質，取決于化學鍵的強弱，氫鍵屬于分子間作用，與分子的穩(wěn)定性無關，故A錯誤；由圖可知，一個H3BO3分子對應著6個氫鍵，一個氫鍵對應著2個H3BO3分子，因此含有1 mol H3BO3分子的晶體中有3 mol氫鍵，故B正確；硼原子最外層只有3個電子，與氧原子形成3對共用電子對，因此B原子不是8e穩(wěn)定結構，故C錯誤；層內的H3BO3分子之間主要通過氫鍵相連，故D錯誤。3(1)(2018全國卷)S8()熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很
38、多，主要原因為_。(2)化合物NH3的沸點比化合物CH4的高，主要原因是_。(3)H2O分子內的OH鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強到弱依次為_。(4) 的沸點比高，原因是_。答案：(1)S8相對分子質量大，分子間范德華力強(2)NH3分子間能形成氫鍵(3)OH鍵、氫鍵、范德華力(4) 形成分子內氫鍵，使物質沸點降低，而形成分子間氫鍵，使物質沸點升高4.下列化合物中，化學鍵類型和分子的極性(或非極性)皆相同的是()ACO2和SO2BCH4和SiO2CBF3和NH3 DHCl和HI解析：選DCO2為極性鍵構成的非極性分子，為直線形結構，SO2為V形結構，是極性分子，A錯誤；CH4為極性鍵構成的非極
39、性分子，是正四面體結構，SiO2為原子晶體，不是由分子構成的，B錯誤；BF3為極性鍵構成的非極性分子，是平面三角形結構，NH3為極性鍵構成的極性分子，是三角錐形結構，C錯誤；HCl和HI都是極性鍵構成的直線形分子，二者都是極性分子，D正確。5下列化合物中含有手性碳原子的是()ACCl2F2 BCCH3CH2OH D解析：選D分子中連接4個不同的原子或原子團的碳原子稱為手性碳原子，中的C*原子連接CH3、H、OH、COOH四個不同的原子或原子團，故該碳原子為手性碳原子。6(1)以下事實中不能用相似相溶原理說明的是_。AHCl易溶于水 BI2易溶于CCl4中CCl2可溶于水 DNH3難溶于苯中(2
40、)(2018全國卷)ZnF2不溶于有機溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，原因是_。解析：(1)HCl是極性分子，H2O是極性分子，據“相似相溶原理”推知，HCl易溶于水，A不符合題意；I2是非極性分子，CCl4是非極性分子，據“相似相溶原理”推知，I2易溶于CCl4中，B不符合題意；Cl2是非極性分子，H2O是極性分子，二者的分子極性不同，但Cl2可溶于水，不能用“相似相溶原理”推知，C符合題意；NH3是極性分子，苯是非極性分子，據“相似相溶原理”推知，NH3難溶于苯中，D不符合題意。答案：(1)C(2)ZnF2為離子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學鍵以共價鍵為主，極性較小
（新課改省份專用）2022年高考化學一輪復習 第五章 第三節(jié) 分子結構與性質學案（含解析）
