（江蘇專版）2022年高考化學一輪復習 專題六 第二十四講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡學案（含解析）

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1、（江蘇專版）2022年高考化學一輪復習 專題六 第二十四講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡學案（含解析）江蘇考綱要求1理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2能運用溶度積常數(shù)(Ksp)進行簡單計算。沉淀溶解平衡及應用教材基礎(chǔ)自熱身1沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，當難溶強電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。(2)沉淀溶解平衡的建立固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)v溶解v沉淀，固體溶解；v溶解v沉淀，溶解平衡；v溶解0為例，分析影響因素外界條件移動方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆

2、向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變提能點(二)沉淀溶解平衡的應用(1)在實驗室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?_。(2)怎樣除去AgI中的AgCl?_。(3)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？_。(4)CaCO3難溶于稀H2SO4，但為什么能溶于醋酸中？_。(5)分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，為什么用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量？_。答案：(1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應，過濾，向濾液中加適量鹽酸(2)把混合物與飽和的KI溶液混合，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就會慢慢轉(zhuǎn)化為溶度積小的AgI(3)BaCO3(

3、s)Ba2(aq)CO(aq)，HCl=HCl，2HCO=H2OCO2，胃酸電離的H與BaCO3產(chǎn)生的CO結(jié)合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2)增大，引起人體中毒(4)CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq)，H2SO4=SO2H，Ca2SO=CaSO4，因為生成的CaSO4溶解度較小，會附著在CaCO3的表面，阻止平衡右移。而CH3COOHCH3COOH，Ca2與CH3COO不產(chǎn)生沉淀；當H與CO結(jié)合生成CO2和H2O時，CaCO3的溶解平衡右移(5)用水洗滌AgCl，AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，用鹽酸洗滌AgCl，稀釋的同

4、時HCl電離產(chǎn)生的Cl會使平衡左移，AgCl減少的質(zhì)量要小些題后歸納(1)由于沉淀的生成取決于Qc與Ksp的相對大小，而溶解度與相對分子質(zhì)量有關(guān)，有可能溶解度大的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度小的。(2)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1105 molL1時，沉淀已經(jīng)完全。題點全練過高考1下列說法正確的是()A向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SO沉淀完全，溶液中只含Ba2、Na和Cl，不含SOBKsp小的物質(zhì)其溶解能力一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解能力小C為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀D向AgCl懸濁

5、液中滴加Na2S溶液，白色沉淀變成黑色沉淀：2AgS2=Ag2S解析：選CD項的轉(zhuǎn)化方程式應為2AgClS2=Ag2S2Cl。2向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()Ac(CO)Bc(Mg2)Cc(H) DKsp(MgCO3)解析：選AMgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2(aq)CO(aq)，加入少量濃鹽酸可與CO反應，促使溶解平衡正向移動，故溶液中c(Mg2)及 c(H)增大，c(CO)減小，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。3向MnCl2溶液中加入過量難溶電解質(zhì)MnS，可使溶液中含有的Cu2、Pb2、Cd2等金屬離子轉(zhuǎn)化

6、為硫化物沉淀，從而得到純凈的MnCl2。下列分析正確的是( )AMnS具有吸附性BMnS有還原性，將Cu2、Pb2、Cd2還原后除去CMnS溶解度大于CuS、PbS、CdSDMnS與Cu2反應的離子方程式：Cu2S2=CuS解析：選C向MnCl2溶液中加入過量難溶電解質(zhì)MnS，可使溶液中含有的Cu2、Pb2、Cd2等金屬離子轉(zhuǎn)化為硫化物沉淀，說明MnS的溶解度大于CuS、PbS、CdS，C正確；MnS沒有吸附性，A錯誤；該反應中沒有電子轉(zhuǎn)移，沒有發(fā)生氧化還原反應，B錯誤；MnS與Cu2反應的離子方程式是Cu2MnS=CuSMn2，D錯誤。4為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進行如下實驗。關(guān)于該實驗

7、的分析不正確的是()A濁液中存在平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)B中顏色變化說明上層清液中含有SCNC中顏色變化說明有AgI生成D該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶解析：選DA項，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)，故說法正確；B項，取上層清液，加入Fe3出現(xiàn)紅色溶液，說明生成Fe(SCN)3，說明溶液中含有SCN，故說法正確；C項，AgI是黃色沉淀，現(xiàn)象是黃色沉淀說明有AgI產(chǎn)生，故說法正確；D項，可能是c(I)c(Ag)Ksp，出現(xiàn)沉淀，故說法錯誤。5水是人類生存和發(fā)展的寶貴資源，而水質(zhì)的污染問題卻越來越嚴重。目前，

8、世界各國已高度重視這個問題，并積極采取措施進行治理。(1)工業(yè)廢水中常含有不同類型的污染物，可采用不同的方法處理。以下處理措施和方法都正確的是_(填字母)。選項污染物處理措施方法類別A廢酸加生石灰中和物理法BCu2等重金屬離子加硫化物沉降化學法C含純堿的廢水加石灰水反應化學法(2)下圖是某市污水處理的工藝流程示意圖：下列物質(zhì)中不可以作為混凝劑(沉降劑)使用的是_(填字母)。A偏鋁酸鈉 B氧化鋁C堿式氯化鋁 D氯化鐵混凝劑除去懸浮物質(zhì)的過程是_(填字母)。A物理變化 B化學變化C既有物理變化又有化學變化解析：(1)污染治理要求能夠除掉有毒的物質(zhì)，新生成的物質(zhì)對環(huán)境無污染。A項，加生石灰和廢酸屬于

9、化學方法，錯誤；C項，Na2CO3Ca(OH)2=CaCO32NaOH，溶液堿性更強，污染更嚴重，錯誤。(2)Al2O3在水中不能水解，不能生成膠狀物或絮狀沉淀，不能用作混凝劑，而A、C、D三種物質(zhì)在溶液中易水解生成膠體可作為混凝劑?；炷齽┠苁构腆w顆粒沉淀，且混凝劑在水中發(fā)生水解是化學變化，故混凝劑除去懸浮物質(zhì)的過程是物理和化學變化過程。答案：(1)B(2)BC溶度積常數(shù)及其應用教材基礎(chǔ)自熱身1溶度積和濃度商以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)為例：溶度積濃度商概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc表達式Ksp(AmBn)cm(An)cn(B m)，式中的濃度都

10、是平衡濃度Qc(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的濃度是任意濃度應用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解： QcKsp：溶液過飽和，有沉淀析出； QcKsp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)； QcKsp：溶液未飽和，無沉淀析出 2.Ksp的影響因素內(nèi)因：難溶物本身的性質(zhì)。外因：溫度。Ksp只受溫度影響，與其他外界條件無關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。知能深化掃盲點提能點(一)Ksp的概念及影響因素(1)當難溶電解質(zhì)化學式所表示的組成

11、中陰、陽離子個數(shù)比相同時，Ksp越小，則難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力就越弱；如果組成中陰、陽離子個數(shù)比不同，Ksp不能用于直接判斷溶解能力的強弱。(2)溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(3)在一定條件下，溶解度小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。對點練1判斷下列說法的正誤(正確的打“”，錯誤的打“”)。(1)Ksp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)()(2)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀()(3)常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小()(4)溶度積常數(shù)Ksp

12、只受溫度的影響，溫度升高Ksp增大()(5)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度()(6)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0105 molL1時，沉淀已經(jīng)完全()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)提能點(二)Ksp的計算類型(1)已知Ksp求溶液中的某種離子的濃度，如Kspa的飽和AgCl溶液中c(Ag) molL1。(2)已知Ksp、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Kspa，在0.1 molL1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達到平衡后c(Ag)10a molL1。

13、(3)計算反應的平衡常數(shù)，如對于反應Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)，Ksp(MnS)c(Mn2)c(S2)，Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)，而平衡常數(shù)K。對點練2已知lg 20.3，KspMn(OH)22.01013。實驗室制氯氣的廢液中含c(Mn2)0.1 molL1，向該溶液中滴加稀氫氧化鈉溶液至Mn2完全沉淀的最小pH等于()A8.15B9.3C10.15D11.6解析：選CMn2沉淀較為完全時的濃度為1105molL1，已知Kspc(Mn2)c2(OH)，c(OH) molL1104 molL1，c(H) molL11010 molL1，所以pHlg 10

14、lg 210.15。提能點(三)判斷是否沉淀及沉淀的順序(1)對于任何一種難溶物而言，是否可以生成沉淀，需要通過判斷Qc與Ksp的相對大小，只有當QcKsp時才會生成沉淀。(2)當難溶物的組成形式相同時，才可以根據(jù)Ksp的大小判斷沉淀的生成順序，Ksp小的先沉淀。(3)當兩種離子濃度相差很大的時候，滴入相同的離子，只要QcKsp就能生成沉淀，所以Ksp大的也可能先生成沉淀。對點練3已知Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有Cl、Br和CrO，濃度均為0.010 molL1，向該溶液中逐滴加入0.010 molL

15、1的AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()ACl、Br、CrOBCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl解析：選C設加入一定體積的AgNO3溶液時，溶液中Cl、Br和CrO的濃度均為c molL1，則形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag濃度分別是molL1、molL1、 molL1，比較Ksp數(shù)值可知，Br形成沉淀時所需Ag濃度最小，即最先產(chǎn)生沉淀；CrO形成沉淀時所需Ag濃度最大，即最后產(chǎn)生沉淀。提能點(四)沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方的任一點均表示過飽和溶液，此時有沉

16、淀析出，曲線下方的任一點均表示不飽和溶液。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計算得出Ksp的值。(3)比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。(4)涉及Qc的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計算離子濃度時，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。對點練4(雙選)(2013江蘇高考)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：pMlg c(M)，p(CO)lg c(CO)。下列說法正確的是 ()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba點可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2)c(CO)C

17、b點可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2)c(CO)Dc點可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2)Ksp，故有沉淀生成，B正確；溶度積只與溫度有關(guān)，b點與d點對應的溶度積相等，C正確；加入蒸餾水后，d點各離子濃度都減小，不可能變到a點，D錯誤。6常溫下，取一定量的PbI2固體配成飽和溶液，t時刻改變某一條件，離子的濃度變化如圖所示注：第一次平衡時c(I)2103 molL1，c(Pb2)1103 molL1，下列有關(guān)說法正確的是()A常溫下，PbI2的Ksp2106B溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，PbI2的溶解度不變，Pb2濃度不變C常溫下Ksp(PbS)8102

18、8，向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液，PbI2(s)S2(aq)PbS(s)2I(aq)反應的化學平衡常數(shù)為 51018Dt時刻改變的條件是升高溫度，PbI2的Ksp增大解析：選C由PbI2Pb22I得Kspc(Pb2)c2(I)1103(2103)24109，A錯誤；由于硝酸鉛是強電解質(zhì)，完全電離產(chǎn)生Pb2，溫度不變，PbI2的溶度積不變，但Pb2濃度增大，B錯誤；PbI2(s)S2(aq)PbS(s)2I(aq)反應的平衡常數(shù)K51018，C正確；t時刻若改變的條件是升高溫度，c(Pb2)、c(I)均呈增大趨勢，D錯誤。7(雙選)一定溫度下，鹵化銀AgX(X：Cl、Br、I)及Ag2C

19、rO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。橫坐標p(Ag)表示“l(fā)g c(Ag)”，縱坐標Y表示“l(fā)g c(X)”或“l(fā)g c(CrO)”。下列說法正確的是( )Aa點表示c(Ag)c(CrO)Bb點可表示AgI的飽和溶液C該溫度下 AgI的Ksp約為11016D該溫度下AgCl、AgBr飽和溶液中：c(Cl)c(Br)解析：選AC由圖看出，a點p(Ag)lg c(Ag)lg c(CrO)，故c(Ag)c(CrO)，A正確；b點不在沉淀溶解平衡曲線上，要形成沉淀，須增大Ag或I濃度，B錯誤；p(Ag)lg c(I)8，c(Ag)c(I)108molL1，AgI的Ksp11016，C正確；AgCl、Ag

20、Br飽和溶液中，c(Ag)相同，lg c(Cl)c(Br)，D錯誤。8如圖表示的是難溶氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/molL1)。下列說法中正確的是()ApH3時溶液中鐵元素的主要存在形式是Fe3B若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2雜質(zhì)，可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去C若分離溶液中的Fe3和Cu2，可調(diào)節(jié)溶液的pH在4左右D若在含有Cu2和Ni2的溶液中加入燒堿，Ni(OH)2優(yōu)先沉淀解析：選C當pH3時，F(xiàn)e3已沉淀完全，A錯誤；由于Ni2和Co2完全沉淀時pH相差不大，故不宜采用調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去，B錯誤；根據(jù)圖示可知在含有Cu2和Ni2的溶液中加入燒堿，Cu(OH)2優(yōu)先

21、沉淀，D錯誤。課堂真題集訓明考向1(2018江蘇高考)如圖是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2達到沉淀溶解平衡時，溶液中c(Ba2)與c(SO)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SO)越大c(Ba2)越小，是否正確？解析：達到沉淀溶解平衡時，c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)，由于室溫下Ksp(BaSO4)為定值，故溶液中c(SO)越大c(Ba2)越小。答案：正確。2(2017江蘇高考)常溫下，KspMg(OH)25.61012，pH10的含Mg2溶液中，c(Mg2)5.6104 molL1，是否正確？解析：常溫下，在pH10的溶液中，c(OH)1104molL1，溶液中含Mg2濃度最大值為

22、c(Mg2)5.6104molL1，正確。答案：正確。3(2016江蘇高考)請補充完整由含有Al3、Mg2的水溶液制備MgCO33H2O的實驗方案：邊攪拌邊向溶液中滴加氨水，_， 過濾、用水洗滌固體23次，在50 下干燥，得到MgCO33H2O。已知：該溶液中pH8.5時Mg(OH)2開始沉淀；pH5.0 時Al(OH)3沉淀完全。解析：滴加氨水調(diào)節(jié)pH使Al3沉淀為Al(OH)3，同時Mg2不能沉淀，故需調(diào)節(jié) 5.0pH8.5，過濾除去Al(OH)3，然后再加入Na2CO3溶液至不再產(chǎn)生沉淀。答案：至 5.0pH8.5，過濾，邊攪拌邊向濾液中滴加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成，靜置，向上層

23、清液中滴加Na2CO3溶液，若無沉淀生成 4(2015江蘇高考節(jié)選)軟錳礦(主要成分MnO2，雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應可制備MnSO4H2O，反應的化學方程式為MnO2SO2=MnSO4。(1)質(zhì)量為17.40 g純凈MnO2最多能氧化_L(標準狀況)SO2。(2)已知：KspAl(OH)311033，KspFe(OH)331039，pH7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下，除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其濃度均小于1106 molL1)，需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為_。解析：(1)n(MnO2)0.2 mol，由化學方程式MnO2SO2=MnSO4知，

24、n(SO2)n(MnO2)0.2 mol，標準狀況下V(SO2)22.4 Lmol10.2 mol4.48 L。(2)Fe3全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3時，c(OH) 1011 molL1；Al3全部轉(zhuǎn)化為Al(OH)3時，c(OH) 1109 molL1，故Al3、Fe3完全沉淀時，溶液中OH的最小濃度應為1109 molL1，即pH最小應為5.0，因為Mn(OH)2沉淀時的最小pH為7.1，故除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3，應調(diào)節(jié)溶液至5.0pH7.1。 答案：(1)4.48(2)5.0pH7.15(2018全國卷)用0.100 molL1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 m

25、olL1 Cl溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是()A根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為1010B曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同實驗條件下，若改為0.040 0 molL1 Cl，反應終點c移到aD相同實驗條件下，若改為0.050 0 molL1 Br，反應終點c向b方向移動解析：選C由題圖可知，當AgNO3溶液的體積為50.0 mL時，溶液中的c(Cl)略小于108 molL1，此時混合溶液中c(Ag)2.5102 molL1，故Kspc(Ag)c(Cl)2.51021082.51010，A項正確；因反應過程中有沉淀生成，溶液中

26、必然存在平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，故曲線上的各點均滿足c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B項正確；根據(jù)AgCl=AgCl可知，達到滴定終點時，消耗AgNO3溶液的體積為20.0 mL，C項錯誤；相同實驗條件下，沉淀相同量的Cl和Br消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)，當?shù)渭酉嗟攘康腁g時，溶液中c(Br)c(Cl)，故反應終點c向b方向移動，D項正確。6(2017全國卷)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系

27、圖，下列說法錯誤的是()AKsp(CuCl)的數(shù)量級為107B除Cl反應為CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多，Cu濃度越高，除Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu平衡常數(shù)很大，反應趨于完全解析：選C由題圖可知，當lg0時，lg約為7，即c(Cl)1 molL1，c(Cu)107 molL1，則Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)的數(shù)量級為107，A項正確；Cu為固體，濃度視為常數(shù)，只要滿足反應用量即可，過多的銅也不會影響平衡狀態(tài)的移動，C項錯誤；由題圖可知，交點處c(Cu)c(Cu2)106molL1，則2Cu=Cu2Cu的平衡常數(shù)K106，該平衡常數(shù)很大，因而反應趨于完全，D項正確。7

28、(2017全國卷節(jié)選)若含F(xiàn)e2和Mg2的溶液中c(Mg2)0.02 molL1，加入雙氧水和磷酸(設溶液體積增加1倍)，使Fe3恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3)1.0105 molL1，此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？_(列式計算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.31022、1.01024。解析：分兩步計算：計算Fe3完全沉淀時PO濃度。c(Fe3)c(PO)Ksp(FePO4)，c(PO) molL11.31017molL1?；旌虾?，溶液中Mg2濃度為c(Mg2)0.01 molL1，c3(Mg2)c2(PO)0.013(1.31017)21.71040KspMg3

29、(PO4)2，沒有Mg3(PO4)2沉淀生成。答案：Fe3恰好沉淀完全時，c(PO) molL11.31017molL1，則c3(Mg2)c2(PO)值為0.013(1.31017)21.71040KspMg3(PO4)2，因此不會生成Mg3(PO4)2沉淀8(2016全國卷節(jié)選)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中Cl，利用Ag與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl恰好完全沉淀(濃度等于1.0105 molL1)時，溶液中c(Ag)為_ molL1，此時溶液中c(CrO)等于_molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0101

30、2和2.01010)解析：由AgCl的Kspc(Ag)c(Cl)，當溶液中Cl恰好完全沉淀(濃度等于1.0105 molL1)時，溶液中c(Ag) molL12.0105 molL1；由Ag2CrO4的Kspc2(Ag)c(CrO)，此時溶液中c(CrO) molL15.0103 molL1。答案：2.01055.01039(2015全國卷節(jié)選)酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過程產(chǎn)生MnOOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：溶解度/(g/100 g水)溫度/ 化合物

31、020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值101710171039回答下列問題：(1)廢電池糊狀填充物加水處理后，過濾，濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通過_分離回收；濾渣的主要成分是MnO2、_和_，欲從中得到較純的MnO2，最簡便的方法為_，其原理是_。(2)用廢電池的鋅皮制備ZnSO47H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開，加堿調(diào)節(jié)至pH為_時，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1105m

32、olL1時，即可認為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為_時，鋅開始沉淀(假定Zn2濃度為0.1 molL1)。若上述過程不加H2O2后果是_，原因是_。解析：(1)由NH4Cl、ZnCl2的溶解度與溫度的關(guān)系可知，相同溫度下，ZnCl2的溶解度遠遠大于NH4Cl，因此從濾液中分離NH4Cl和ZnCl2，可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法。廢電池的糊狀填充物由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成，加水處理后，過濾，濾渣中含有碳粉、MnO2及MnOOH等，欲從中得到較純的MnO2，可采用在空氣中加強熱的方法，碳粉與O2反應生成CO2，MnOOH氧化為MnO2。(2)Fe與稀H2SO4反應生成FeSO4，再被H2O2氧化轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3。Fe(OH)3的Kspc(Fe3)c3(OH)，則有c(OH)1011.3molL1，則溶液的pH2.7。Zn(OH)2的Kspc(Zn2)c2(OH)，則有c(OH)108molL1，則溶液的pH6。Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近，不加入H2O2將Fe2轉(zhuǎn)化為Fe3，很難將Zn2和Fe2分開。答案：(1)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在空氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH氧化為MnO2(2)Fe32.76Zn2和Fe2分離不開Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近