（新課標(biāo)Ⅰ）2019版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題十一 電化學(xué)課件.ppt

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1、專(zhuān)題十一 電化學(xué),高考化學(xué) (課標(biāo)專(zhuān)用),考點(diǎn)一原電池的工作原理金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 1.(2018課標(biāo),12,6分)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na-CO2二次電池。將Na-ClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反應(yīng)為:3CO2+4Na2Na2CO3+C。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是() A.放電時(shí),Cl向負(fù)極移動(dòng) B.充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2,五年高考,A組統(tǒng)一命題課標(biāo)卷題組,C.放電時(shí),正極反應(yīng)為:3CO2 +4e- 2CO2-3+C D.充電時(shí),正極反應(yīng)為:Na+e- Na,答案D本題考查二次電池的工作原理。放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為:4Na

2、-4e-4Na+,正極反應(yīng)為 3CO2+4e-C+2CO2-3;Na+移向正極,CO2-3、Cl移向負(fù)極,A、C正確;充電過(guò)程與放電過(guò)程 相反,B正確;充電時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)為2CO2-3+C-4e-3CO2,D錯(cuò)誤。,規(guī)律總結(jié)二次電池充、放電的電極判斷 二次電池充電時(shí),“正接正、負(fù)接負(fù)”;放電時(shí)的正極為充電時(shí)的陽(yáng)極;放電時(shí)的負(fù)極為充電時(shí)的陰極。,2.(2018課標(biāo),11,6分)一種可充電鋰空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2-x(x=0或1)。下列說(shuō)法正確的是() A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極 B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極 C.充電時(shí)

3、,電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移 D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x 2Li+(1-)O2,答案D本題考查原電池原理和電解原理的綜合運(yùn)用。A項(xiàng),依據(jù)題意和可充電電池裝置圖判斷出,放電時(shí)鋰電極作負(fù)極,多孔碳材料電極作正極,錯(cuò)誤;B項(xiàng),在原電池中,外電路電子由負(fù)極流向正極,即放電時(shí),外電路電子由鋰電極流向多孔碳材料電極,錯(cuò)誤;C項(xiàng),充電時(shí),電解質(zhì)溶液中的陽(yáng)離子向陰極區(qū)遷移,即Li+向鋰電極區(qū)遷移,錯(cuò)誤;D項(xiàng),充電時(shí),Li+在陰極區(qū)得到電子生成Li,陽(yáng)極區(qū)生成O2,即電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x 2Li+(1-)O2,正確。,方法技巧可充電電池的工作原理 可充電電池中,放電過(guò)程用原電池原理分

4、析,充電過(guò)程用電解原理分析;分析電化學(xué)問(wèn)題時(shí),先判斷出電極,然后根據(jù)工作原理分析。,3.(2017課標(biāo),11,6分)支撐海港碼頭基礎(chǔ)的鋼管樁,常用外加電流的陰極保護(hù)法進(jìn)行防腐,工作原理如圖所示,其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極。下列有關(guān)表述不正確的是(),A.通入保護(hù)電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零 B.通電后外電路電子被強(qiáng)制從高硅鑄鐵流向鋼管樁 C.高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽(yáng)極材料和傳遞電流 D.通入的保護(hù)電流應(yīng)該根據(jù)環(huán)境條件變化進(jìn)行調(diào)整,答案C本題考查外加電流的陰極保護(hù)法。將被保護(hù)的金屬(鋼管樁)與電源的負(fù)極相連,防止鋼管樁被腐蝕,外加保護(hù)電流可以抑制金屬電化學(xué)腐蝕產(chǎn)生的電流,故其表面腐蝕電流接

5、近于零,A項(xiàng)正確;高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極,陽(yáng)極上發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,電子從高硅鑄鐵流向鋼管樁,B項(xiàng)正確;高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極,只是用于傳遞電流,故陽(yáng)極材料不損耗,C項(xiàng)錯(cuò)誤;金屬的腐蝕受環(huán)境的影響,故通入的電流要根據(jù)環(huán)境條件的變化及時(shí)進(jìn)行調(diào)整,D項(xiàng)正確。,審題技巧本題易因忽視高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極而導(dǎo)致出錯(cuò)。通常除金、鉑以外的金屬作為陽(yáng)極材料,是活性電極,優(yōu)先于溶液中的粒子放電,且起到導(dǎo)電作用。此題指出惰性輔助陽(yáng)極,“惰性”說(shuō)明在此條件下鐵不放電,只是起導(dǎo)電作用(輔助)。做題時(shí),應(yīng)“具體問(wèn)題具體分析”,不能一味地“按章辦事”。,4.(2017課標(biāo),11,6分)全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本

6、低,其工作原理如圖所示,其中電極a常用摻有石墨烯的S8材料,電池反應(yīng)為:16Li+xS8 8Li2Sx(2x8)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 () A.電池工作時(shí),正極可發(fā)生反應(yīng):2Li2S6+2Li+2e- 3Li2S4 B.電池工作時(shí),外電路中流過(guò)0.02 mol電子,負(fù)極材料減重0.14 g C.石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性,D.電池充電時(shí)間越長(zhǎng),電池中Li2S2的量越多,答案D電池工作時(shí)為原電池,電池內(nèi)部陽(yáng)離子向正極移動(dòng),根據(jù)圖示中Li+移動(dòng)方向可知,電極a為正極,依次發(fā)生S8Li2S8Li2S6Li2S4Li2S2的轉(zhuǎn)化,A正確;電池工作時(shí)負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)i-e- Li+,當(dāng)轉(zhuǎn)移0.02

7、 mol電子時(shí),負(fù)極消耗的Li的物質(zhì)的量為0.02 mol,質(zhì)量為0.14 g,B正確;石 墨烯具有導(dǎo)電性,可以提高電極a的導(dǎo)電能力,C正確;電池充電時(shí)為電解池,此時(shí)Li2S2的量越來(lái)越少,D錯(cuò)誤。,思路分析結(jié)合反應(yīng)原理,根據(jù)元素化合價(jià)的變化,判斷放電時(shí)的正、負(fù)極,再結(jié)合電解質(zhì)的性質(zhì)書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式。,5.(2016課標(biāo),11,6分)Mg-AgCl電池是一種以海水為電解質(zhì)溶液的水激活電池。下列敘述錯(cuò)的是() A.負(fù)極反應(yīng)式為Mg-2e- Mg2+ B.正極反應(yīng)式為Ag+e- Ag C.電池放電時(shí)Cl-由正極向負(fù)極遷移 D.負(fù)極會(huì)發(fā)生副反應(yīng)Mg+2H2O Mg(OH)2+H2,答案BMg-AgCl

8、電池中,Mg為負(fù)極,AgCl為正極,故正極反應(yīng)式應(yīng)為AgCl+e- Ag+Cl-,B 項(xiàng)錯(cuò)誤。,思路分析先根據(jù)電池的電極材料的性質(zhì)判斷電池的正、負(fù)極,再分析電極反應(yīng)。,易錯(cuò)警示AgCl為難溶物,在電極反應(yīng)式中不能寫(xiě)成離子。,6.(2016課標(biāo),11,6分)鋅空氣燃料電池可用作電動(dòng)車(chē)動(dòng)力電源,電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液,反應(yīng)為2Zn+O2+4OH-+2H2O 2Zn(OH)2-4。下列說(shuō)法正確的是() A.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中K+向陽(yáng)極移動(dòng) B.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中c(OH-)逐漸減小 C.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為:Zn+4OH-2e- Zn(OH)2-4 D.放電時(shí),電路中通過(guò)2 mol電子,消耗

9、氧氣22.4 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),答案C充電時(shí)為電解池,溶液中的陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),發(fā)生的反應(yīng)為2Zn(OH)2-4 2Zn+O 2+4OH-+2H2O,電解質(zhì)溶液中c(OH-)增大,故A項(xiàng)、B項(xiàng)均錯(cuò)誤;放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為Zn+4OH-2e- Zn(OH)2-4,故C項(xiàng)正確;每消耗1 mol O2電路中通過(guò)4 mol電子,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。,規(guī)律方法1.,2.失電子,3.原電池充電時(shí):正極接電源正極,電池正極變陽(yáng)極。,解題關(guān)鍵正確地寫(xiě)出兩極的電極反應(yīng)式是解有關(guān)原電池問(wèn)題的至關(guān)重要的一環(huán)。,7.(2015課標(biāo),11,6分,0.588)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。

10、下列有關(guān)微生物電池的說(shuō)法錯(cuò)的是() A.正極反應(yīng)中有CO2生成 B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移 C.質(zhì)子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū),D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2 6CO2+6H2O,答案A根據(jù)微生物電池工作原理示意圖可知:C6H12O6在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為C6H12O6-24e-+6H2O 6CO2+24H+;O2在正極上發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為6O2+24e-+24 H+ 12H2O。負(fù)極有CO2生成,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,正確;C項(xiàng),質(zhì) 子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū),正確;D項(xiàng),電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2 6CO2+6H2O,

11、正 確。,審題技巧有氧氣參與的原電池,基本上都涉及氧化還原反應(yīng),有氧氣參與的一極一般作正極。此題的突破口為正確分析正極反應(yīng)并書(shū)寫(xiě)電池總反應(yīng)式。,疑難突破微生物電池也是燃料電池的一種,只是燃燒物換成了大家不太熟悉的微生物,其實(shí)質(zhì)還是氧化還原反應(yīng)。,8.(2014課標(biāo),12,6分,0.347)2013年3月我國(guó)科學(xué)家報(bào)道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)的是(),A.a為電池的正極 B.電池充電反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4 Li1-xMn2O4+xLi C.放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化,D.放電時(shí),溶液中Li+從b向a遷移,答案C由圖可知,b極(Li電極)為負(fù)極,a極為正極,放電時(shí),Li+從負(fù)

12、極(b)向正極(a)遷移,A項(xiàng)、D項(xiàng)正確;該電池放電時(shí),負(fù)極:xLi-xe- xLi+,正極:Li1-xMn2O4+xLi+xe- LiMn2O4,a極Mn元 素的化合價(jià)發(fā)生變化,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由放電反應(yīng)可得充電時(shí)的反應(yīng),B項(xiàng)正確。,思路分析根據(jù)電極材料判斷出電池的正、負(fù)極,根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理判斷發(fā)生化合價(jià)變化的元素。,規(guī)律方法將原電池放電時(shí)正、負(fù)極的電極反應(yīng)式逆過(guò)來(lái)就分別是充電時(shí)陽(yáng)、陰極的電極反應(yīng)式。,9.(2015課標(biāo),26,14分,0.182)酸性鋅錳干電池是一種一次性電池,外殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周?chē)怯商挤邸nO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生Mn

13、OOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示:,回答下列問(wèn)題: (1)該電池的正極反應(yīng)式為,電池反應(yīng)的離子方程式為。 (2)維持電流強(qiáng)度為0.5 A,電池工作5分鐘,理論上消耗鋅g。(已知F=96 500 Cmol-1) (3)廢電池糊狀填充物加水處理后,過(guò)濾,濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl,二者可通過(guò)分離回收;濾渣的主要成分是MnO2、和,欲從中得到較純的MnO2,最簡(jiǎn)便的方法為,其原理是。 (4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO47H2O的過(guò)程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,鐵變?yōu)?加堿調(diào)節(jié)至pH為時(shí),鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于110

14、-5 molL-1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿至pH為時(shí),鋅開(kāi)始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1 molL-1)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是,原因是。,答案(14分)(1)MnO2+H+e- MnOOH 2MnO2+Zn+2H+ 2MnOOH+Zn2+(每空1分,共2分) 注:式中Zn2+可寫(xiě)為Zn(NH3)2+4、Zn(NH3)2Cl2等,H+可寫(xiě)為N (2)0.05(2分) (3)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH空氣中加熱 碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,MnOOH氧化為MnO2(每空1分,共5分) (4)Fe3+2.76Zn2+和Fe2+分離不開(kāi)Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近(每

15、空1分,共5分),解析(1)該電池為酸性鋅錳干電池,電極反應(yīng)式為負(fù)極:Zn-2e- Zn2+,正極:2MnO2+2e-+2H+ 2MnOOH。(2)電量Q=It=0.5 A560 s=150 C,則m(Zn)=65 gmol-1= 0.05 g。(3)由表格中信息可知,ZnCl2的溶解度受溫度影響較大,NH4Cl的溶解度受溫度影響較小,故可通過(guò)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離。(4)KspFe(OH)3=c(Fe3+)c3(OH-)=110-5c3(OH-)=110-39,c(OH-)=10-11.3molL-1,pOH=11.3,則pH=2.7。KspZn(OH)2=c(Zn2+)c2(OH-)

16、=0.1 c2(OH-)=110-17,c(OH-)=10-8 molL-1,pOH=8,則pH=6。因Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp接近,若不用H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,沉淀Zn2+時(shí),Fe2+也可轉(zhuǎn)化為Fe(OH)2沉淀,而使制得的ZnSO47H2O不純凈。,審題技巧題目給出相關(guān)物質(zhì)的Ksp,說(shuō)明在分離除雜的過(guò)程中,可以利用溶解性,采用調(diào)節(jié)pH的方法將雜質(zhì)成分除去。,疑難突破除去Fe元素的基本思路是先將其氧化成Fe3+,然后采用調(diào)節(jié)pH的方式,將Fe3+轉(zhuǎn)化成沉淀而過(guò)濾除去。,考點(diǎn)二電解原理及其應(yīng)用 10.(2018課標(biāo),13,6分)最近我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種CO2+H2S協(xié)

17、同轉(zhuǎn)化裝置,實(shí)現(xiàn)對(duì)天然氣中CO2和H2S的高效去除。示意圖如下圖所示,其中電極分別為ZnO石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯電極區(qū)發(fā)生反應(yīng)為: EDTA-Fe2+-e- EDTA-Fe3+ 2EDTA-Fe3+H2S 2H+S+2EDTA-Fe2+,該裝置工作時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是() A.陰極的電極反應(yīng):CO2+2H+2e- CO+H2O B.協(xié)同轉(zhuǎn)化總反應(yīng):CO2+H2S CO+H2O+S C.石墨烯上的電勢(shì)比ZnO石墨烯上的低 D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需為酸性,答案C本題考查電解原理的應(yīng)用。由石墨烯電極區(qū)反應(yīng)可知該極發(fā)生氧化反應(yīng)

18、,為陽(yáng)極,則ZnO石墨烯為陰極。陰極的電極反應(yīng)為:CO2+2H+2e- CO+H2O,A正確;裝置工作時(shí) 涉及三個(gè)反應(yīng),Fe2+與Fe3+的轉(zhuǎn)化循環(huán)進(jìn)行,總反應(yīng)為CO2與H2S之間的反應(yīng),根據(jù)得失電子守恒可知總反應(yīng)為:CO2+H2S CO+H2O+S,B正確;石墨烯與電源正極相連,ZnO石墨烯與電源 負(fù)極相連,故石墨烯上的電勢(shì)比ZnO石墨烯上的高,C錯(cuò)誤;Fe2+、Fe3+均在酸性環(huán)境中穩(wěn)定存在,D正確。,審題技巧解題的關(guān)鍵是電極名稱(chēng)的確定。如本題中CO2CO為還原反應(yīng)陰極,Fe2+Fe3+為氧化反應(yīng)陽(yáng)極。,11.(2017課標(biāo),11,6分)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜

19、,電解質(zhì)溶液一般為H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列敘述錯(cuò)誤的是() A.待加工鋁質(zhì)工件為陽(yáng)極 B.可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極 C.陰極的電極反應(yīng)式為:Al3+3e-Al D.硫酸根離子在電解過(guò)程中向陽(yáng)極移動(dòng),答案C本題考查電解原理的應(yīng)用。O3發(fā)生氧化反應(yīng),故鋁質(zhì)工件為陽(yáng)極,A正確;陰 極材料被保護(hù),B正確;電解質(zhì)溶液中含有大量H+,故陰極的電極反應(yīng)式為2H+2e- H2,C不 正確;在電解池中,陰離子移向陽(yáng)極,D正確。,知識(shí)拓展電解原理的應(yīng)用,1.電解原理在“金屬防腐”中的應(yīng)用。如:外加電流的陰極保護(hù)法。,2.電解原理在“物質(zhì)制備”中的應(yīng)用。如:尿素CO(NH2)2制氫氣。,3.電解原理在“

20、環(huán)境治理”中的應(yīng)用。如:用電解法消除CN-。,12.(2016課標(biāo),11,6分)三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如圖所示,采用惰性電極,ab、cd均為離子交換膜,在直流電場(chǎng)的作用下,兩膜中間的Na+和SO2-4可通過(guò)離子交換膜,而兩端隔室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。 下列敘述正確的是() A.通電后中間隔室的SO2-4離子向正極遷移,正極區(qū)溶液pH增大 B.該法在處理含Na2SO4廢水時(shí)可以得到NaOH和H2SO4產(chǎn)品,C.負(fù)極反應(yīng)為2H2O-4e- O2+4H+,負(fù)極區(qū)溶液pH降低 D.當(dāng)電路中通過(guò)1 mol電子的電量時(shí),會(huì)有0.5 mol的O2生成,答案B負(fù)極區(qū)(陰極)電極反應(yīng)

21、為:4H+4e- 2H2,正極區(qū)(陽(yáng)極)電極反應(yīng)為:4OH-4e- 2H2O+O2。A項(xiàng),通電后SO2-4向正極移動(dòng),正極區(qū)OH-放電,溶液酸性增強(qiáng),pH減小;C項(xiàng),負(fù) 極反應(yīng)為4H+4e- 2H2,溶液pH增大;D項(xiàng),當(dāng)電路中通過(guò)1 mol電子的電量時(shí),會(huì)有0.25 mol O2生成。,13.(2018課標(biāo),27,14分)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題: (1)生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過(guò)飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫(xiě)出該過(guò)程的化學(xué)方程式。 (2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為: pH=4.1時(shí),中為溶液(寫(xiě)化學(xué)式)

22、。 工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是。 (3)制備N(xiāo)a2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為。電解后,室的NaHSO3濃,度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5。,(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí),取50.00 mL葡萄酒樣品,用0.010 00 molL-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00 mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為,該樣品中Na2S2O5的殘留量為gL-1(以SO2計(jì))。,答案(1)2NaHSO3 Na2S2O5+H2O (

23、2)NaHSO3得到NaHSO3過(guò)飽和溶液 (3)2H2O-4e- O2+4H+a (4)S2O2-5+2I2+3H2O 2SO2-4+4I-+6H+0.128,解析本題考查工藝流程、電解原理的應(yīng)用、氧化還原滴定與計(jì)算。 (1)NaHSO3與Na2S2O5中硫元素化合價(jià)均為+4價(jià),根據(jù)觀察法配平反應(yīng)方程式:2NaHSO3 Na 2S2O5+H2O。 (2)中所得溶液的pH=4.1,硫元素的存在形式應(yīng)為HS,故中為NaHSO3溶液。 過(guò)程是利用Na2CO3與NaHSO3反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Na2SO3,過(guò)程利用SO2與Na2SO3反應(yīng)生成NaH-SO3:Na2SO3+SO2+H2O 2NaHSO3,制得高

24、濃度的NaHSO3,更有利于Na2S2O5的制備。 (3)根據(jù)裝置圖可知左側(cè)為陽(yáng)極,溶質(zhì)為H2SO4,實(shí)際放電的是水電離出的OH-,電極反應(yīng)式為2H2O-4e- O2+4H+。電解過(guò)程中,陽(yáng)離子(H+)向右側(cè)移動(dòng),則a室中SO2-3+H+ HS,NaHSO 3濃度增大。 (4)Na2S2O5作食品的抗氧化劑,則具有強(qiáng)還原性,被氧化為SO2-4;S2O2-5 2SO2-4,I2 2 I-,依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒可配平反應(yīng)的離子方程式:S2O2-5+2I2+3H2O 2 SO2-4+4I-+6H+。 根據(jù)滴定反應(yīng)的離子方程式及硫原子守恒可得如下關(guān)系式: 2SO2S2O2-52I2,6

25、4 g1 mol m(SO2)0.010 00 molL-10.010 00 L m(SO2)=6.410-3g 則樣品中Na2S2O5的殘留量為=0.128 gL-1。,方法技巧守恒法在此題中應(yīng)用較多。如第(4)問(wèn)中S2O2-5與I2反應(yīng)的方程式要利用得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒配平。,考點(diǎn)一原電池的工作原理金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 1.(2018北京理綜,12,6分)驗(yàn)證犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,實(shí)驗(yàn)如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過(guò)酸化的3%NaCl溶液)。,B組 自主命題?。▍^(qū)、市）卷題組,下列說(shuō)法不正確的是() A.對(duì)比,可以判定Zn保護(hù)了Fe B.對(duì)比,K3Fe(CN)6可能將Fe氧化 C.驗(yàn)證Z

26、n保護(hù)Fe時(shí)不能用的方法 D.將Zn換成Cu,用的方法可判斷Fe比Cu活潑,答案D本題考查原電池的原理、Fe2+的檢驗(yàn)等知識(shí)。在中,若將Zn換成Cu,此時(shí)Fe作負(fù)極,其周?chē)厝粫?huì)出現(xiàn)Fe2+,Fe2+遇K3Fe(CN)6會(huì)出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,與原來(lái)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象相同,也就是說(shuō),在中無(wú)論與Fe連接的金屬活動(dòng)性如何,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象都是一樣的,所以用的方法無(wú)法判斷Fe與Cu的活潑性強(qiáng)弱。,規(guī)律方法做對(duì)比實(shí)驗(yàn)時(shí),一定要弄清哪些實(shí)驗(yàn)條件是相同的,哪些是變化的。,2.(2017江蘇單科,12,4分)下列說(shuō)法正確的是() A.反應(yīng)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的H0 B.地下鋼鐵管道用導(dǎo)線(xiàn)連接鋅塊可以減緩管道的腐

27、蝕 C.常溫下,KspMg(OH)2=5.610-12,pH=10的含Mg2+溶液中,c(Mg2+)5.610-4 molL-1 D.常溫常壓下,鋅與稀H2SO4反應(yīng)生成11.2 L H2,反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6.021023,答案BC本題考查H、S的判斷、金屬防腐、與Ksp有關(guān)的計(jì)算、氣體摩爾體積的應(yīng)用。N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的H0,S0,A不正確;地下鋼鐵管道用導(dǎo)線(xiàn)連接鋅塊屬于犧 牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,B正確;KspMg(OH)2=c(Mg2+)c2(OH-),則c(Mg2+)=molL-1=5.6 10-4molL-1,pH=10的溶液中Mg2+最大濃度為5.610-4m

28、olL-1,C正確;常溫常壓下11.2 L H2的物質(zhì)的量不是0.5 mol,D不正確。,知識(shí)拓展氣體分子數(shù)增多的反應(yīng):S0,氣體分子數(shù)減少的反應(yīng):S0。,3.(2016四川理綜,5,6分,)某電動(dòng)汽車(chē)配載一種可充放電的鋰離子電池,放電時(shí)電池總反應(yīng)為:Li1-xCoO2+LixC6 LiCoO2+C6(x1)。下列關(guān)于該電池的說(shuō)法不正的是() A.放電時(shí),Li+在電解質(zhì)中由負(fù)極向正極遷移 B.放電時(shí),負(fù)極的電極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6-xe- xLi+C6 C.充電時(shí),若轉(zhuǎn)移1 mol e-,石墨(C6)電極將增重7x g D.充電時(shí),陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為L(zhǎng)iCoO2-xe- Li1-xCoO2+xL

29、i+,答案C由放電時(shí)電池總反應(yīng)可知,放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6-xe- C6+xLi+,正極反應(yīng)式 為L(zhǎng)i1-xCoO2+xe-+xLi+ LiCoO2,在原電池內(nèi)部陽(yáng)離子由負(fù)極向正極遷移,A、B項(xiàng)均正確;充 電時(shí)陰極反應(yīng)式為C6+xLi+xe- LixC6,陽(yáng)極反應(yīng)式為L(zhǎng)iCoO2-xe- Li1-xCoO2+xLi+,轉(zhuǎn)移x mol e-,石墨電極增重7x g,若轉(zhuǎn)移1 mol e-,石墨電極將增重7 g,C項(xiàng)不正確,D項(xiàng)正確。,4.(2016浙江理綜,11,6分,)金屬(M)-空氣電池(如圖)具有原料易得、能量密度高等優(yōu)點(diǎn),有望成為新能源汽車(chē)和移動(dòng)設(shè)備的電源。該類(lèi)電池放電的總反應(yīng)方程式

30、為:4M+nO2+2nH2O 4M(OH)n 已知:電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能。下列說(shuō)法不正確的是() A.采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面 B.比較Mg、Al、Zn三種金屬-空氣電池,Al-空氣電池的理論比能量最高 C.M-空氣電池放電過(guò)程的正極反應(yīng)式:4Mn+nO2+2nH2O+4ne- 4M(OH)n,D.在Mg-空氣電池中,為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg(OH)2,宜采用中性電解質(zhì)及陽(yáng)離子交換膜,答案CA項(xiàng),采用多孔電極可以提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于O2擴(kuò)散至電極表面;B項(xiàng),單位質(zhì)量的Mg、Al、Z

31、n反應(yīng),Al轉(zhuǎn)移的電子數(shù)最多,故Al-空氣電池的理論比能量最高;C項(xiàng),由于電池中間為陰離子交換膜,故Mn+不能通過(guò),則正極的電極反應(yīng)式為O2+4e-+2H2O 4OH-;D項(xiàng),在Mg-空氣電池中,負(fù)極的電極反應(yīng)式為Mg-2e- Mg2+,為防止負(fù)極區(qū)沉積 Mg(OH)2,可采用陽(yáng)離子交換膜阻止OH-進(jìn)入負(fù)極區(qū)。,5.(2015江蘇單科,10,2分,)一種熔融碳酸鹽燃料電池原理示意如圖。下列有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是() A.反應(yīng) CH4+H2O 3H2+CO,每消耗1 mol CH4轉(zhuǎn)移12 mol電子 B.電極A上H2參與的電極反應(yīng)為:H2+2OH-2e- 2H2O C.電池工作時(shí),CO2-3

32、向電極B移動(dòng) D.電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為:O2+2CO2+4e- 2CO2-3,答案DA項(xiàng),由化合價(jià)變化知,每消耗1 mol CH4轉(zhuǎn)移6 mol電子;B項(xiàng),電極A為負(fù)極,發(fā)生的電極反應(yīng)為H2-2e-+CO2-3 H2O+CO2;C項(xiàng),電池工作時(shí),CO2-3向電極A移動(dòng);D項(xiàng),電極B是正極, 電極反應(yīng)為O2+4e-+2CO2 2CO2-3。,6.(2015天津理綜,4,6分,)鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽(yáng)離子交換膜只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò)。下列有關(guān)敘述正確的是() A.銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B.電池工作一段時(shí)間后,甲池的c(SO2-4)減小 C.電池工作一段時(shí)間后,乙池溶液的總質(zhì)量增加 D

33、.陰陽(yáng)離子分別通過(guò)交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng),保持溶液中電荷平衡,答案C題中所述鋅銅原電池中,Zn為負(fù)極,電極反應(yīng)式為Zn-2e- Zn2+;Cu為正極,電極反 應(yīng)式為Cu2+2e- Cu,發(fā)生還原反應(yīng)。Zn2+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜向正極移動(dòng);乙池溶液中消耗 的Cu2+與由甲池遷移過(guò)來(lái)的Zn2+的物質(zhì)的量相同,則乙池溶液質(zhì)量增加。溶液中的陰離子無(wú)法通過(guò)陽(yáng)離子交換膜。故選C。,7.(2014天津理綜,1,6分,)化學(xué)與生產(chǎn)、生活息息相關(guān),下列敘述錯(cuò)的是() A.鐵表面鍍鋅可增強(qiáng)其抗腐蝕性 B.用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可減少白色污染 C.大量燃燒化石燃料是造成霧霾天氣的一種重要因素 D.含重金屬離子的電

34、鍍廢液不能隨意排放,答案BA項(xiàng),鐵表面鍍鋅,當(dāng)發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),Fe作正極被保護(hù)。B項(xiàng),聚乙烯塑料非常穩(wěn)定,不易降解,而聚乳酸塑料是易降解的塑料,故應(yīng)用聚乳酸塑料代替聚乙烯塑料來(lái)減少白色污染,故B項(xiàng)錯(cuò)誤。D項(xiàng),重金屬離子對(duì)土壤、水都會(huì)產(chǎn)生污染,所以含重金屬離子的電鍍廢液不能隨意排放。,8.(2014福建理綜,11,6分,)某原電池裝置如圖所示,電池總反應(yīng)為2Ag+Cl2 2AgCl。 下列說(shuō)法正確的是(),A.正極反應(yīng)為AgCl+e- Ag+Cl- B.放電時(shí),交換膜右側(cè)溶液中有大量白色沉淀生成 C.若用NaCl溶液代替鹽酸,則電池總反應(yīng)隨之改變 D.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01 mol e-時(shí),交換

35、膜左側(cè)溶液中約減少0.02 mol離子,答案D原電池的正極反應(yīng)為Cl2+2e- 2Cl-,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;放電時(shí),白色沉淀AgCl在左側(cè)電 極處產(chǎn)生,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01 mol e-時(shí),原電池左側(cè)發(fā)生的反應(yīng)為:Ag-e-+Cl- AgCl,減少了0.01 mol的Cl-,根據(jù)電荷守恒原理,左側(cè)溶液中的H+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜向右側(cè)轉(zhuǎn)移0.01 mol,故D項(xiàng)正確。,9.(2015重慶理綜,11,14分,)我國(guó)古代青銅器工藝精湛,有很高的藝術(shù)價(jià)值和歷史價(jià)值。但出土的青銅器大多受到環(huán)境腐蝕,故對(duì)其進(jìn)行修復(fù)和防護(hù)具有重要意義。 (1)原子序數(shù)為29的銅元素位于元素周期表中第周期。 (2)某青銅

36、器中Sn、Pb的質(zhì)量分別為119 g、20.7 g,則該青銅器中Sn和Pb原子的數(shù)目之比為。 (3)研究發(fā)現(xiàn),腐蝕嚴(yán)重的青銅器表面大都存在CuCl。關(guān)于CuCl在青銅器腐蝕過(guò)程中的催化作用,下列敘述正確的是。 A.降低了反應(yīng)的活化能 B.增大了反應(yīng)的速率 C.降低了反應(yīng)的焓變 D.增大了反應(yīng)的平衡常數(shù) (4)采用“局部封閉法”可以防止青銅器進(jìn)一步被腐蝕。如將糊狀A(yù)g2O涂在被腐蝕部位,Ag2O與有害組分CuCl發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),該化學(xué)方程式為。 (5)如圖所示為青銅器在潮濕環(huán)境中發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原理示意圖。,腐蝕過(guò)程中,負(fù)極是(填圖中字母“a”或“b”或“c”); 環(huán)境中的Cl-擴(kuò)散到孔口,并與

37、正極反應(yīng)產(chǎn)物和負(fù)極反應(yīng)產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹Cu2(OH)3Cl,其離子方程式為; 若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,則理論上耗氧體積為L(zhǎng)(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。,答案(14分)(1)四(2)101(3)A、B (4)Ag2O+2CuCl 2AgCl+Cu2O (5)c2Cu2+3OH-+Cl- Cu2(OH)3Cl0.448,解析(2)Sn和Pb原子的數(shù)目之比為=101。(3)催化劑可以降低反 應(yīng)的活化能,增大反應(yīng)速率,但不能改變反應(yīng)物與生成物的總能量,即對(duì)反應(yīng)的H無(wú)影響;反應(yīng)的平衡常數(shù)只隨溫度的變化而變化。(4)復(fù)分解反應(yīng)中各元素化合價(jià)均不變。(5)銅作負(fù)極失電子,產(chǎn)物是Cu2+;4.29

38、g Cu2(OH)3Cl中含有0.04 mol Cu2+,Cu-2e- Cu2+,則轉(zhuǎn)移0.08 mol 電子,需耗氧0.02 mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下為0.448 L。,10.(2014安徽理綜,28,14分,)某研究小組為探究弱酸性條件下鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕類(lèi)型的影響因素,將混合均勻的新制鐵粉和碳粉置于錐形瓶底部,塞上瓶塞(如圖1)。從膠頭滴管中滴入幾滴醋酸溶液,同時(shí)測(cè)量容器中的壓強(qiáng)變化。 (1)請(qǐng)完成以下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表(表中不要留空格):,(2)編號(hào)實(shí)驗(yàn)測(cè)得容器中壓強(qiáng)隨時(shí)間變化如圖2。t2時(shí),容器中壓強(qiáng)明顯小于起始?jí)簭?qiáng),其原因是鐵發(fā)生了 腐蝕,請(qǐng)?jiān)趫D3中用箭頭標(biāo)出發(fā)生該腐蝕時(shí)電子流動(dòng)方向;此時(shí),碳粉表

39、面發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng),其電極反應(yīng)式是。 (3)該小組對(duì)圖2中0t1時(shí)壓強(qiáng)變大的原因提出了如下假設(shè),請(qǐng)你完成假設(shè)二: 假設(shè)一:發(fā)生析氫腐蝕產(chǎn)生了氣體; 假設(shè)二:; ,(4)為驗(yàn)證假設(shè)一,某同學(xué)設(shè)計(jì)了檢驗(yàn)收集的氣體中是否含有H2的方案。請(qǐng)你再設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證假設(shè)一,寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)步驟和結(jié)論。 實(shí)驗(yàn)步驟和結(jié)論(不要求寫(xiě)具體操作過(guò)程):,答案(1),(2)吸氧 還原2H2O+O2+4e- 4OH-(或4H+O2+4e- 2H2O),(3)反應(yīng)放熱,溫度升高 (4),(本題屬于開(kāi)放性試題,合理答案均給分),解析(1)由表格數(shù)據(jù)知:組實(shí)驗(yàn)作參照,組實(shí)驗(yàn)探究醋酸濃度的影響,所以鐵粉質(zhì)量不變;組

40、實(shí)驗(yàn)中醋酸濃度和鐵粉質(zhì)量未變,碳粉質(zhì)量減少,所以實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖翘挤酆康挠绊憽?2)由圖2知,t2時(shí)瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)明顯小于起始?jí)簭?qiáng),所以瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)減小,發(fā)生了吸氧腐蝕;Fe和碳構(gòu)成了原電池的兩極,電子由負(fù)極Fe流向正極碳,碳粉表面發(fā)生了還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為:2H2O+O2+4e- 4OH-或4H+O2+4e- 2H2O。(3)由圖2知,0t1時(shí)瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)增大,假設(shè)二可以為Fe與醋酸 反應(yīng)放熱使氣體受熱體積膨脹。本題為開(kāi)放性題,其他合理答案也可。(4)由題意知,檢驗(yàn)收集的氣體中是否含有H2,可根據(jù)H2的性質(zhì)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案,如實(shí)驗(yàn)步驟:收集一試管剛反應(yīng)的氣體,迅速插入一根表面變黑的灼熱銅絲,若銅絲表面的黑色變紅

41、,則可驗(yàn)證有H2生成。,考點(diǎn)二電解原理及其應(yīng)用 11.(2016北京理綜,12,6分,)用石墨電極完成下列電解實(shí)驗(yàn)。,下列對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的解釋或推測(cè)不合理的是() A.a、d處:2H2O+2e- H2+2OH- B.b處:2Cl-2e- Cl2 C.c處發(fā)生了反應(yīng):Fe-2e- Fe2+ D.根據(jù)實(shí)驗(yàn)一的原理,實(shí)驗(yàn)二中m處能析出銅,答案B根據(jù)實(shí)驗(yàn)一的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判斷出鐵絲和NaCl溶液構(gòu)成了一個(gè)電解池,串聯(lián)于整個(gè)裝置之中,其中c作陽(yáng)極,d作陰極,a、d處的電極反應(yīng)均為2H2O+2e- H2+2OH-,c處的電極 反應(yīng)為Fe-2e- Fe2+,由于Fe2+的顏色較淺,短時(shí)間觀察不到明顯的現(xiàn)象?！癰處變

42、紅”,說(shuō)明 有H+生成,則發(fā)生了電極反應(yīng)2H2O-4e- 4H+O2;“局部褪色”說(shuō)明在該電極上Cl-放電生 成了Cl2:反應(yīng)為2Cl-2e- Cl2。實(shí)驗(yàn)二中的兩個(gè)銅珠和稀硫酸構(gòu)成了兩個(gè)電解池,每個(gè)銅 珠的左側(cè)作陽(yáng)極,右側(cè)作陰極,其中銅珠的左側(cè)銅放電變成銅離子,銅離子移動(dòng)到m處,在m處放電變成銅析出。,審題技巧“d處試紙變藍(lán)”是該題的突破口,試紙變藍(lán)說(shuō)明該處有OH-生成,說(shuō)明d處發(fā)生了得電子的還原反應(yīng),從而確定d為陰極,最后利用類(lèi)比的方法確定m處的電極反應(yīng),進(jìn)而得出正確答案。,12.(2015福建理綜,11,6分,)某模擬“人工樹(shù)葉”電化學(xué)實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示,該裝置能將H2O和CO2轉(zhuǎn)化為O

43、2和燃料(C3H8O)。下列說(shuō)法正確的是() A.該裝置將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為光能和電能 B.該裝置工作時(shí),H+從b極區(qū)向a極區(qū)遷移 C.每生成1 mol O2,有44 g CO2被還原 D.a電極的反應(yīng)為:3CO2+18H+-18e- C3H8O+5H2O,答案B由模擬“人工樹(shù)葉”電化學(xué)實(shí)驗(yàn)裝置可知,該裝置將光能和電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,故A錯(cuò)誤;在電解池內(nèi)部,陽(yáng)離子向陰極遷移,故H+從b極區(qū)向a極區(qū)遷移,B正確;陰極上:3CO2C3H8O18e-,陽(yáng)極上:2H2OO24e-,根據(jù)得失電子守恒可知,當(dāng)陽(yáng)極生成1 mol O2時(shí),陰極被還原的CO2的質(zhì)量為:44 g/mol=29.3 g,故C錯(cuò)誤;a電極的

44、反應(yīng)為:3CO2+18H+18e- C3H8O+5H2O, 故D錯(cuò)誤。,13.(2015四川理綜,4,6分,)用如圖所示裝置除去含CN-、Cl-廢水中的CN-時(shí),控制溶液pH為910,陽(yáng)極產(chǎn)生的ClO-將CN-氧化為兩種無(wú)污染的氣體。下列說(shuō)法不正的是() A.用石墨作陽(yáng)極,鐵作陰極 B.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:Cl-+2OH-2e- ClO-+H2O C.陰極的電極反應(yīng)式:2H2O+2e- H2+2OH- D.除去CN-的反應(yīng):2CN-+5ClO-+2H+ N2+2CO2+5Cl-+H2O,答案DD項(xiàng),控制溶液pH為910,溶液呈堿性,離子方程式應(yīng)為2CN-+5ClO-+H2O N2+ 2CO2+5

45、Cl-+2OH-。,14.(2015浙江理綜,11,6分,)在固態(tài)金屬氧化物電解池中,高溫共電解H2O-CO2混合氣體制備H2和CO是一種新的能源利用方式,基本原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是() A.X是電源的負(fù)極 B.陰極的電極反應(yīng)式是:H2O+2e- H2+O2- CO2+2e- CO+O2-,C.總反應(yīng)可表示為:H2O+CO2 H2+CO+O2 D.陰、陽(yáng)兩極生成的氣體的物質(zhì)的量之比是11,答案D由題圖可看出:H2OH2、CO2CO均為還原反應(yīng),X應(yīng)為電源負(fù)極,A項(xiàng)正確;陰極電極反應(yīng)式為H2O+2e- H2+O2-和CO2+2e- CO+O2-,陽(yáng)極電極反應(yīng)式為2O2-4e- O2 ,

46、總反應(yīng)為H2O+CO2 H2+CO+O2,B、C項(xiàng)正確;陰、陽(yáng)兩極生成氣體的物質(zhì)的量之比為 21,D項(xiàng)不正確。,15.(2015山東理綜,29,15分,)利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料。LiOH可由電解法制備,鈷氧化物可通過(guò)處理鈷渣獲得。 (1)利用如圖裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為L(zhǎng)iOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為溶液(填化學(xué)式),陽(yáng)極電極反應(yīng)式為,電解過(guò)程中Li+向電極遷移(填“A”或“B”)。 (2)利用鈷渣含Co(OH)3、Fe(OH)3等制備鈷氧化物的工藝流程如下:,Co(OH)3溶解還原反應(yīng)的離子方程式為。鐵渣中鐵元素的化合價(jià)為。在空氣中煅燒CoC2

47、O4生成鈷氧化物和CO2,測(cè)得充分煅燒后固體質(zhì)量為2.41 g,CO2體積為1.344 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則鈷氧化物的化學(xué)式為。,答案(1)LiOH2Cl-2e-Cl2B (2)2Co(OH)3+SO2-3+4H+2Co2+SO2-4+5H2O 或Co(OH)3+3H+Co3+3H2O,2Co3+SO2-3+H2O2 Co2+SO2-4+2H+3Co3O4,解析(1)B極區(qū)產(chǎn)生H2,則B極區(qū)發(fā)生還原反應(yīng),為陰極;A極電極反應(yīng)式為2Cl-2e-Cl2,為 陽(yáng)極。A極區(qū)電解液為L(zhǎng)iCl溶液,B極區(qū)電解液為L(zhǎng)iOH溶液;Li+(陽(yáng)離子)向陰極(B電極)移動(dòng)。 (2)向浸液中加入了具有氧化性的NaClO

48、3和O2,所以鐵渣中的鐵元素為+3價(jià)。設(shè)鈷氧化物的化學(xué)式為CoxOy,由 xCoC2O4+O2 CoxOy+2xCO2 (59x+16y) g2x22.4 L 2.41 g 1.344 L 則=,解得xy=34,則鈷氧化物的化學(xué)式為Co3O4。,16.(2014山東理綜,30,16分,)離子液體是一種室溫熔融鹽,為非水體系。由有機(jī)陽(yáng)離子、Al2C和AlC組成的離子液體作電解液時(shí),可在鋼制品上電鍍鋁。 (1)鋼制品應(yīng)接電源的極,已知電鍍過(guò)程中不產(chǎn)生其他離子且有機(jī)陽(yáng)離子不參與電極反應(yīng),陰極電極反應(yīng)式為。若改用AlCl3水溶液作電解液,則陰極產(chǎn)物為。 (2)為測(cè)定鍍層厚度,用NaOH溶液溶解鋼制品表

49、面的鋁鍍層,當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)移6 mol電子時(shí),所得還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量為mol。 (3)用鋁粉和Fe2O3做鋁熱反應(yīng)實(shí)驗(yàn),需要的試劑還有。 a.KClb.KClO3c.MnO2d.Mg 取少量鋁熱反應(yīng)所得的固體混合物,將其溶于足量稀H2SO4,滴加KSCN溶液無(wú)明顯現(xiàn)象,(填“能”或“不能”)說(shuō)明固體混合物中無(wú)Fe2O3,理由是(用離子方程式說(shuō)明)。,答案(1)負(fù)4Al2C+3e- Al+7AlCH2 (2)3 (3)b、d不能 Fe2O3+6H+ 2Fe3+3H2O、Fe+2Fe3+ 3Fe2+(或只寫(xiě)Fe+2Fe3+ 3Fe2+),解析(1)電鍍時(shí),鍍件作陰極,與電源負(fù)極相連,發(fā)生還原反應(yīng)。若改用

50、AlCl3水溶液作電解液,陰極電極反應(yīng)式應(yīng)為2H+2e- H2。電鍍過(guò)程中有機(jī)陽(yáng)離子不參與反應(yīng)且不產(chǎn)生其他離 子,故陰極的電極反應(yīng)式應(yīng)為4Al2C+3e- Al+7AlC。 (2)2Al+2NaOH+2H2O 2NaAlO2+3H2,反應(yīng)轉(zhuǎn)移6 mol電子時(shí),還原產(chǎn)物H2的物質(zhì)的量為3 mol。 (3)鋁熱反應(yīng)實(shí)驗(yàn)需要高溫條件,實(shí)驗(yàn)時(shí)一般用鎂條插入KClO3中,鎂條燃燒放熱,KClO3受熱分解放出O2,有助于鋁熱劑點(diǎn)燃。由于2Fe3+Fe 3Fe2+,故用KSCN溶液檢驗(yàn)無(wú)明顯現(xiàn)象不能 證明固體混合物中無(wú)Fe2O3。,考點(diǎn)一原電池的工作原理金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 1.(2013課標(biāo),10,6分

51、,0.47)銀質(zhì)器皿日久表面會(huì)逐漸變黑,這是生成了Ag2S的緣故。根據(jù)電化學(xué)原理可進(jìn)行如下處理:在鋁質(zhì)容器中加入食鹽溶液,再將變黑的銀器浸入該溶液中,一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)黑色會(huì)褪去。下列說(shuō)法正確的是() A.處理過(guò)程中銀器一直保持恒重 B.銀器為正極,Ag2S被還原生成單質(zhì)銀 C.該過(guò)程中總反應(yīng)為2Al+3Ag2S 6Ag+Al2S3 D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S轉(zhuǎn)化為白色AgCl,C組教師專(zhuān)用題組,答案B根據(jù)電化學(xué)原理可知,Al為負(fù)極,電極反應(yīng)為:2Al-6e- 2Al3+;銀器為正極,電極反 應(yīng)為:3Ag2S+6e- 6Ag+3S2-;溶液中反應(yīng)為:2Al3+3S2-+6H2O 2Al(OH

52、)3+3H2S,三反 應(yīng)相加可知該過(guò)程的總反應(yīng)為:2Al+3Ag2S+6H2O 2Al(OH)3+6Ag+3H2S,故B正確,C、D 錯(cuò)誤;銀器表面黑色的Ag2S變成了Ag,質(zhì)量必然減小,A錯(cuò)誤。,2.(2013課標(biāo),11,6分,0.55)“ZEBRA”蓄電池的結(jié)構(gòu)如圖所示,電極材料多孔Ni/NiCl2和金屬鈉之間由鈉離子導(dǎo)體制作的陶瓷管相隔。下列關(guān)于該電池的敘述錯(cuò)的是() A.電池反應(yīng)中有NaCl生成 B.電池的總反應(yīng)是金屬鈉還原三價(jià)鋁離子 C.正極反應(yīng)為:NiCl2+2e- Ni+2Cl- D.鈉離子通過(guò)鈉離子導(dǎo)體在兩電極間移動(dòng),答案B該原電池的負(fù)極反應(yīng)式為:Na-e- Na+,正極反應(yīng)式

53、為:NiCl2+2e- Ni+2Cl-,電池 總反應(yīng)式為:2Na+NiCl2 2NaCl+Ni。B項(xiàng)錯(cuò)誤。,3.(2016江蘇單科,7,2分,)下列說(shuō)法正確的是() A.氫氧燃料電池工作時(shí),H2在負(fù)極上失去電子 B.0.1 molL-1 Na2CO3溶液加熱后,溶液的pH減小 C.常溫常壓下,22.4 L Cl2中含有的分子數(shù)為6.021023個(gè) D.室溫下,稀釋0.1 molL-1 CH3COOH溶液,溶液的導(dǎo)電能力增強(qiáng),答案AA項(xiàng),原電池工作時(shí),負(fù)極失電子,故正確;B項(xiàng),0.1 molL-1 Na2CO3溶液加熱后,CO2-3水解程度變大:CO2-3+H2O HC+OH-,溶液堿性增強(qiáng),p

54、H增大,故錯(cuò)誤;C項(xiàng),常溫常壓下,22.4 L Cl2的物質(zhì)的量不是1 mol,故錯(cuò)誤;D項(xiàng),室溫下,稀釋0.1 molL-1 CH3COOH溶液,溶液中離子總濃度減小,溶液導(dǎo)電能力減弱,故錯(cuò)誤。,評(píng)析本題是一個(gè)“雜合題”。列出四個(gè)無(wú)關(guān)聯(lián)的知識(shí)點(diǎn)讓學(xué)生判斷正誤。難度不大。,4.(2013北京理綜,7,6分,)下列金屬防腐的措施中,使用外加電流的陰極保護(hù)法的是 () A.水中的鋼閘門(mén)連接電源的負(fù)極 B.金屬護(hù)欄表面涂漆 C.汽車(chē)底盤(pán)噴涂高分子膜 D.地下鋼管連接鎂塊,答案A外加電流的陰極保護(hù)法是指把要保護(hù)的金屬連接在直流電源的負(fù)極上,使其作為電解池的陰極被保護(hù),A項(xiàng)符合題意;金屬表面涂漆或噴涂高

55、分子膜可防止金屬與其他物質(zhì)接觸發(fā)生反應(yīng),B、C選項(xiàng)不符合題意;鋼管連接鎂塊利用的是原電池原理,鎂為負(fù)極被氧化,鋼管為正極被保護(hù),D項(xiàng)不符合題意。,5.(2013北京理綜,8,6分,)下列解釋事實(shí)的方程式不準(zhǔn)的是() A.用濃鹽酸檢驗(yàn)氨:NH3+HCl NH4Cl B.碳酸鈉溶液顯堿性:CO2-3+H2O HC+OH- C.鋼鐵發(fā)生吸氧腐蝕時(shí),鐵作負(fù)極被氧化:Fe-3e- Fe3+ D.長(zhǎng)期盛放石灰水的試劑瓶?jī)?nèi)壁出現(xiàn)白色固體:Ca(OH)2+CO2 CaCO3+H2O,答案C濃鹽酸具有揮發(fā)性,HCl與NH3易反應(yīng)生成NH4Cl而產(chǎn)生白煙,A項(xiàng)正確;Na2CO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,碳酸為二元弱酸,Na2

56、CO3水解分步進(jìn)行且以第一步水解為主,B項(xiàng)正確;鋼鐵在發(fā)生吸氧腐蝕和析氫腐蝕時(shí),負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)都是Fe-2e- Fe2+,C項(xiàng)錯(cuò)誤;石灰水在存放過(guò)程中易 與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3,D項(xiàng)正確。,6.(2015江蘇單科,11,4分,)下列說(shuō)法正確的是() A.若H2O2分解產(chǎn)生1 mol O2,理論上轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為46.021023 B.室溫下,pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合,溶液pH7 C.鋼鐵水閘可用犧牲陽(yáng)極或外加電流的陰極保護(hù)法防止其腐蝕 D.一定條件下反應(yīng)N2+3H2 2NH3達(dá)到平衡時(shí),3v正(H2)=2v逆(NH3),答案CA項(xiàng),由2H2O

57、2 2H2O+O2可知,每生成1 mol O2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為26.021023; B項(xiàng),pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后形成的應(yīng)為CH3COONa和CH3COOH兩物質(zhì)的混合溶液,pH7;C項(xiàng)正確;D項(xiàng),N2+3H2 2NH3反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v正(H2)v逆 (NH3)=32,即2v正(H2)=3v逆(NH3)。,7.(2014大綱全國(guó),9,6分,)右圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種金屬氫化物鎳電池(MH-Ni電池)。下列有關(guān)說(shuō)法不正的是() A.放電時(shí)正極反應(yīng)為:NiOOH+H2O+e- Ni(OH)2+OH- B.電池的電解液可為KOH溶液

58、C.充電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為:MH+OH- H2O+M+e- D.MH是一類(lèi)儲(chǔ)氫材料,其氫密度越大,電池的能量密度越高,答案C在金屬氫化物鎳電池(MH-Ni電池)中,MH(M為零價(jià),H為零價(jià))在負(fù)極發(fā)生反應(yīng):MH+OH-e- M+H2O,NiOOH在正極發(fā)生反應(yīng):NiOOH+H2O+e- Ni(OH)2+OH-,電解液可為 KOH溶液,A、B正確;充電時(shí),陰極反應(yīng)式為M+H2O+e- MH+OH-,C錯(cuò)誤;MH中氫密度越大, 單位體積電池所儲(chǔ)存電量越多,即電池能量密度越高,D正確。,評(píng)析本題對(duì)充電電池充、放電時(shí)的電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)及電解液的選擇等進(jìn)行了考查。試題的起點(diǎn)高,落點(diǎn)低,難度中等,區(qū)分度較好。,

59、8.(2013江蘇單科,9,2分,)Mg-H2O2電池可用于驅(qū)動(dòng)無(wú)人駕駛的潛航器。該電池以海水為電解質(zhì)溶液,示意圖如下。該電池工作時(shí),下列說(shuō)法正確的是() A.Mg電極是該電池的正極 B.H2O2在石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng) C.石墨電極附近溶液的pH增大 D.溶液中Cl-向正極移動(dòng),答案C該電池中Mg電極為負(fù)極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;石墨電極為正極,H2O2得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為H2O2+2e- 2OH-,電極附近溶液pH增大,B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;溶液中Cl-移向Mg電極, 即Cl-向負(fù)極移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。,9.(2013廣東理綜,33,17分,)化學(xué)實(shí)驗(yàn)有助于理解化學(xué)知識(shí),形成化學(xué)觀念,提高探究與

60、創(chuàng)新能力,提升科學(xué)素養(yǎng)。 (1)在實(shí)驗(yàn)室中用濃鹽酸與MnO2共熱制取Cl2并進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)。 下列收集Cl2的正確裝置是。,將Cl2通入水中,所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是。 設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)比較Cl2和Br2的氧化性,操作與現(xiàn)象是:取少量新制氯水和CCl4于試管中,。 (2)能量之間可相互轉(zhuǎn)化:電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。設(shè)計(jì)兩種類(lèi)型的原電池,探究其能量轉(zhuǎn)化效率。 限材料:ZnSO4(aq),FeSO4(aq),CuSO4(aq);銅片,鐵片,鋅片和導(dǎo)線(xiàn)。,完成原電池甲的裝置示意圖(見(jiàn)右圖),并作相應(yīng)標(biāo)注。 要求:在同一燒杯中,電極與溶液含相同的金屬元素。

61、 以銅片為電極之一,CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液,只在一個(gè)燒杯中組裝原電池乙,工作一段時(shí)間后,可觀察到負(fù)極。,甲乙兩種原電池中可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是,其原因是 。 (3)根據(jù)犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法原理,為減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕,在(2)的材料中應(yīng)選作陽(yáng)極。,答案(1)CCl2、HClO、ClO-滴加NaBr溶液,振蕩后靜置,下層溶液呈紅棕(棕黃)色 (2) 有紅色固體析出,負(fù)極被腐蝕 甲電池乙的負(fù)極可與CuSO4溶液直接發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能;電池甲的負(fù)極不與所接觸的電解質(zhì)溶液反應(yīng),化學(xué)能在轉(zhuǎn)化為電能時(shí)損耗較小,(3)鋅片,解析(1)Cl2密度比空氣大,收集時(shí)采取向上

62、排空氣法,又因?yàn)镃l2有毒,所以在收集裝置后要有尾氣處理裝置(盛有NaOH溶液的燒杯)。 比較Cl2和Br2的氧化性強(qiáng)弱,可以通過(guò)非金屬單質(zhì)間的置換反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。 (2)以Zn和Cu作電極為例分析,如果不用鹽橋則除了電化學(xué)反應(yīng)外還發(fā)生Zn和Cu2+的置換反應(yīng),反應(yīng)放熱,會(huì)使部分化學(xué)能以熱能形式散失,使其不能完全轉(zhuǎn)化為電能,而鹽橋的使用,可以避免Zn和Cu2+的接觸,從而避免能量損失,提供穩(wěn)定電流。 (3)根據(jù)犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,可知被保護(hù)的金屬作陰極,即可選擇Zn作陽(yáng)極。,10.(2016江蘇單科,20,14分,)鐵炭混合物(鐵屑和活性炭的混合物)、納米鐵粉均可用于處理水中污染物。 (1)鐵炭

63、混合物在水溶液中可形成許多微電池。將含有Cr2O2-7的酸性廢水通過(guò)鐵炭混合物,在微電池正極上Cr2O2-7轉(zhuǎn)化為Cr3+,其電極反應(yīng)式為。 (2)在相同條件下,測(cè)量總質(zhì)量相同、鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同的鐵炭混合物對(duì)水中Cu2+和Pb2+的去除率,結(jié)果如下圖所示。,當(dāng)鐵炭混合物中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0時(shí),也能去除水中少量的Cu2+和Pb2+,其原因是。 當(dāng)鐵炭混合物中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于50%時(shí),隨著鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,Cu2+和Pb2+的去除率不升反降,其主要原因是。 (3)納米鐵粉可用于處理地下水中的污染物。 一定條件下,向FeSO4溶液中滴加堿性NaBH4溶液,溶液中B(B元素的化合價(jià)為+3)與Fe2+

64、反應(yīng)生成納米鐵粉、H2和B(OH,其離子方程式為。 納米鐵粉與水中N反應(yīng)的離子方程式為4Fe+N+10H+ 4Fe2+N+3H2O 研究發(fā)現(xiàn),若pH偏低將會(huì)導(dǎo)致N的去除率下降,其原因是。 相同條件下,納米鐵粉去除不同水樣中N的速率有較大差異(見(jiàn)下圖),產(chǎn)生該差異的可能 原因是。,答案(14分)(1)Cr2O2-7+14H+6e- 2Cr3+7H2O (2)活性炭對(duì)Cu2+和Pb2+有吸附作用 鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,鐵炭混合物中微電池?cái)?shù)目減少 (3)2Fe2+B+4OH- 2Fe+2H2+B(OH 納米鐵粉與H+反應(yīng)生成H2 Cu或Cu2+催化納米鐵粉去除N的反應(yīng)(或形成的Fe-Cu原電池增大納米鐵

65、粉去除N的反 應(yīng)速率),解析(2)活性炭具有吸附作用,可以吸附少量的Cu2+和Pb2+。 鐵炭混合物去除Cu2+和Pb2+是通過(guò)發(fā)生置換反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的,且發(fā)生的是原電池反應(yīng)(Fe為負(fù)極,活性炭為正極),當(dāng)鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到一定數(shù)值后,隨著鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,活性炭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減少,鐵炭混合物中微電池的數(shù)目減少,所以Cu2+和Pb2+的去除率下降。 (3)pH偏低時(shí),溶液中的H+可與納米鐵粉發(fā)生反應(yīng):Fe+2H+ Fe2+H2,從而使N的去除 率下降。 、兩種水樣的不同之處是中含有一定量的Cu2+而中沒(méi)有,因此去除N的速率產(chǎn) 生差異的可能原因是Cu2+(或Fe與之反應(yīng)生成的Cu)起到了催化作用,也可能是F

66、e與Cu2+反應(yīng)生成Cu進(jìn)而形成Fe-Cu原電池,加快了反應(yīng)速率。,考點(diǎn)二電解原理及其應(yīng)用 11.(2015福建理綜,9,6分,)純凈物X、Y、Z轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,下列判斷正確的是 () A.X可能是金屬銅B.Y不可能是氫氣 C.Z可能是氯化鈉D.Z可能是三氧化硫,答案A若用惰性電極電解CuCl2溶液,可以生成Cu和Cl2,Cu可以在Cl2中燃燒生成CuCl2,故X可能是金屬銅,A正確;若用惰性電極電解HCl的水溶液,可生成H2和Cl2,H2和Cl2在點(diǎn)燃的條件下可以生成HCl,故Y可能是H2,故B錯(cuò)誤;在水溶液中Na+不可能放電,故C錯(cuò)誤;若Z是三氧化硫,則Z的水溶液為H2SO4溶液,電解H2SO4溶液得到的X和Y作用不會(huì)生成三氧化硫,故D錯(cuò)誤。,12.(2013浙江理綜,11,6分,)電解裝置如圖所示,電解槽內(nèi)裝有KI及淀粉溶液,中間用陰離子交換膜隔開(kāi)。在一定的電壓下通電,發(fā)現(xiàn)左側(cè)溶液變藍(lán)色,一段時(shí)間后,藍(lán)色逐漸變淺。 已知:3I2+6OH- I+5I-+