《統(tǒng)計熱力學(xué)總結(jié)1 武漢工程大學(xué)物理化學(xué)課件學(xué)生總結(jié)（天津大學(xué),王正烈第四版）》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《統(tǒng)計熱力學(xué)總結(jié)1 武漢工程大學(xué)物理化學(xué)課件學(xué)生總結(jié)（天津大學(xué),王正烈第四版）（12頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。
1、單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,統(tǒng)計熱力學(xué)小結(jié),粒子的微觀性質(zhì),，,等,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì),、等,1.,目的,2.,解決問題的思路和方法,平衡系統(tǒng)有各種分布，對每種分布求微態(tài)數(shù),平衡系統(tǒng)的總微態(tài)數(shù),1,配分函數(shù),q,粒子的微觀性質(zhì),m,、,I,、,等,系統(tǒng)宏觀性質(zhì),U,、,C,V,、,S,等,計算,2.,解決問題的思路和方法,平衡分布時，的數(shù)量難以確定,總微態(tài)數(shù),計算困難,最概然分布玻爾茲曼分布,用最概然分布代替平衡分布,粒子的配分函數(shù),具體方法：,2,3.,本章重點內(nèi)容,1玻爾茲曼分布與配分函數(shù)：,含義：獨立子系統(tǒng)到達(dá)最概然分布即平衡分布時
2、，粒子按能級或狀態(tài)分布的規(guī)律；,實例：大氣中氣體分子數(shù)沿垂直高度的分布,微觀性質(zhì),宏觀性質(zhì),意義：,3,一維諧振子,2微觀粒子的性質(zhì)能級表達(dá)式,三維平動子,剛性轉(zhuǎn)子,4,3粒子配分函數(shù)的計算,平動配分函數(shù)的計算,配分函數(shù)的析因子性質(zhì),能量零點對的影響,5,轉(zhuǎn)動配分函數(shù)的計算,分子的對稱數(shù)。,同核雙原子分子，,2,異核雙原子分子，,1,6,振動配分函數(shù)的計算,電子運動和核運動的配分函數(shù)：,通常，電子運動和核運動全部處于基態(tài),qe0=ge,0 常數(shù),qn0=gn,0常數(shù),7,4熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系,A=-kT ln(qN)定域子系統(tǒng),注意：,1涉及內(nèi)能的復(fù)合函數(shù)與能量零點 選擇有關(guān),2對、A
3、、G，離域子系和定域子系表達(dá)式不相同。,8,5熱力學(xué)能的計算,U=U,t,+,U,r,+,U,v,+,U,e,+,U,n,U,t,0,，,U,r,0,，,U,v,0,的計算,9,U,t,0,，,U,r,0,，,U,v,0,的計算,a.當(dāng)T v 時，振動對內(nèi)能無顯著奉獻(xiàn)：,電子與核運動均處于基態(tài)，對內(nèi)能無奉獻(xiàn)。,b.,當(dāng)溫度很高時,:,10,2024/10/22,單原子分子,：,雙原子分子：,.,低溫下，振動能級未開放：,b.,溫度很高時，振動能充分開放：,6內(nèi)能和熱容計算小結(jié)：,11,7統(tǒng)計熵的計算,因為常溫下，電子運動與核運動均處于基態(tài)，只計算,S,t,S,r,S,V,。三者之和稱為統(tǒng)計熵,對離域子系：,12,
統(tǒng)計熱力學(xué)總結(jié)1 武漢工程大學(xué)物理化學(xué)課件學(xué)生總結(jié)（天津大學(xué),王正烈第四版）
