2014年普通高等學校招生全國統(tǒng)一考試新課標卷II
7. 下列過程沒有發(fā)生化學反應的是
A. 用活性炭去除冰箱中的異味
B. 用熱堿水清除炊具上殘留的油污
C. 用浸泡過高錳酸鉀溶液的硅藻土保鮮水果
D. 用含硅膠、鐵粉的透氣小袋與食品一起密封包裝
8. 四聯(lián)苯的一氯代物有
A. 3種 B. 4種 C. 5種 D. 6種
9. 下列反應中，反應后固體物質增重的是
A. 氫氣通過灼熱的CuO粉末 B. 二氧化碳通過Na2O2粉末
C. 鋁與Fe2O3發(fā)生鋁熱反應 D.將鋅粒投入Cu(NO3)2溶液
10. 下列圖示試驗正確的是
A.除去粗鹽溶液中不溶物 B.碳酸氫鈉受熱分解
C.除去CO氣體中的CO2氣體 D.乙酸乙酯的制備演示實驗
11. 一定溫度下，下列溶液的離子濃度關系式正確的是
A. pH=5的H2S溶液中，c(H+)=c(HS－)=110－5molL－1
B. pH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH=b，則a=b+1
C. pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合：
C(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HC2)
D. pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三種溶液的c(Na+)：①>②>③
12. 2013年3月我國科學家報道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯誤的是
A. a為電池的正極
B. 電池充電反應為LiMn2O4=Li1-xMn2O4+xLi
C. 放電時，a極鋰的化合價發(fā)生變化
D. 放電時，溶液中的Li+從b向a遷移
13. 室溫下，將1mol的CuSO45H2O(s)溶于水會使溶液溫度降低，熱效應為ΔH1，將1mol的CuSO4(s)溶于水會使溶液溫度升高，熱效應為ΔH2，CuSO45H2O受熱分解的化學方程式為：CuSO45H2O(s)CuSO4(s)+5H2O(1)，熱效應為ΔH3。則下列判斷正確的是
A. ΔH2>ΔH3 B. ΔH1<ΔH3
C. ΔH1+ΔH3=ΔH2 D.ΔH1+ΔH2=ΔH3
26.（13分）
在容積為1.00L的容器中，通入一定量的N2O4，發(fā)生反應N2O4 (g) 2NO2 (g)，隨溫度升高，混合氣體的顏色變深。
回答下列問題：
（1）反應的 0（填“大于”或“小于”）；100℃時，體系中各物質濃度隨時間變化如上圖所示。在0～60s時段，反應速率為 molLs；反應的平衡常數(shù)為 。
（2）100℃時達平衡后，改變反應溫度為，以以0.0020 molLs的平均速率降低，經10s又達到平衡。
① 100℃（填“大于”或“小于”），判斷理由是 。
②列式計算溫度時反應的平衡常數(shù) 。
(3) 溫度時反應達平衡后，將反應容器的容積減少一半。平衡向（填“正反應”或“逆反應”）方向移動，判斷理由是 。
27. （15分）
鉛及其化合物可用于蓄電池、耐酸設備及X射線防護材料等。回答下列問題：
（1） 鉛是碳的同族元素，比碳多4個電子層。鉛在元素周期表的位置為第_①_周期、第_②_族，PbO2的酸性比CO2的酸性_③_（填“強”或“弱”）。
（2） PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體，反應的化學方程式為_④_ 。
（3） PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應制得，反應的離子方程式為_⑤_；PbO2也可以通過石墨為電極。Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液為電解液電解制取。陽極發(fā)生的電極反應式為_⑥_。陰極上觀察到的現(xiàn)象是_⑦_；若電解液中不加入Cu(NO3)2，陰極發(fā)生的電極反應式為_⑧_，這樣做的主要缺點是_⑨_。
（4） PbO2在加熱過程發(fā)生分解的失重曲線如下圖所示，已知失重曲線上的a點為樣品失重4.0%（）的殘留固體，若a點固體組成表示為PbOx或mPbO2nPbO，列式計算x值和m:n值_ ⑩ 。
28. （15分）
某小組以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X，為確定其組成，進行如下實驗。
①氨的測定：精確成全wgX，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用的鹽酸標準溶液吸收。蒸氨結束后取下接收瓶，用NaOH標準溶液滴定過剩的HCl，到終點時消耗NaOH溶液。
氨的測定裝置（已省略加熱和夾持裝置）
②氯的測定：準確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標準溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點（Ag2CrO4為磚紅色）。
回答下列問題：
（1）裝置中安全管的作用原理是_①_。
（2）用NaOH標準溶液滴定過剩的HCl時，應使用_②_式滴定管，可使用的指示劑為_③_。
（3）樣品中氨的質量分數(shù)表達式為_④_。
（4）測定氨前應該對裝置進行氣密性檢驗，若氣密性不好測定結果將_⑤_（填“偏高”或“偏低”）。
（5）測定氯的過程中，使用棕色測定管的原因是_⑥_；滴定終點時，若溶液中，為_⑦_molL-1，（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.1210－12）
（6）經測定，樣品X中鈷、氨和氯的物質的量比為1:6:3，鈷的化合價為_⑧_，制備X的化學方程式為_⑨_，X的制備過程中溫度不能過高的原因是_⑩_。
38、 [ 化學——選修5：有機化學基礎]（15分）
立方烷具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點，因此合成立方烷及其衍生物成為化學界關注的熱點。下面是立方烷衍生物I 的一種合成路線：
①
②
③
④
⑤
⑥
⑦
⑧
回答下列問題：
（1）C的結構簡式為_________，E的結構簡式為__________。
（2）③的反應類型為__________，⑤的反應類型為__________。
（3）化合物A可由環(huán)戊烷經三步反應合成：
反應1的試劑與條件為_________；反應2的化學方程式為__________；反應3可用的試劑為____________。
（4）在I的合成路線中，互為同分異構體的化合物是__________（填化合物的代號）
（5）I與堿石灰共熱可轉化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有________個峰。
（6）立方烷經硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結構有________種。
2014年高考大綱版理綜化學試題
2014年普通高等學校招生全國統(tǒng)一考試（全國大綱卷）
理科綜合能力測試化學部分
第I卷
6．下列敘述正確的是
A．錐形瓶可用作加熱的反應器
B．室溫下，不能將濃硫酸盛放在鐵桶中
C．配制溶液定容時，俯視容量瓶刻度會使溶液濃度偏高
D．用蒸餾水潤濕的試紙測溶液的pH，一定會使結果偏低
7．NA表示阿伏加德羅常數(shù)，下列敘述正確的是
A． lmol FeI2與足量氯氣反應時轉移的電子數(shù)為2NA
B．2 L0.5 mol ? L－1硫酸鉀溶液中陰離子所帶電荷數(shù)為NA
C．1 mol Na202固體中含離子總數(shù)為4NA
D．丙烯和環(huán)丙烷組成的42 g混合氣體中氫原子的個數(shù)為6 NA
8．下列敘述錯誤的是
A． SO2使溴水褪色與乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同
B．制備乙酸乙酯時可用熱的NaOH溶液收集產物以除去其中的乙酸
C．用飽和食鹽水替代水跟電石反應，可以減緩乙炔的產生速率
D．用AgNO3溶液可以鑒別KC1和KI
9．右圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎上發(fā)展起來的一種金屬氫化物鎳電池(MH－Ni電池)。下列有關說法不正確的是
A．放電時正極反應為：NiOOH＋H2O＋e－→Ni(OH)2＋OH－
B．電池的電解液可為KOH溶液
C．充電時負極反應為：MH＋OH－→＋H2O＋M＋e－
D．MH是一類儲氫材料，其氫密度越大，電池的能量密度越高
10．下列除雜方案錯誤的是
選項
被提純的物質
雜質
除雜試劑
除雜方法
A.
CO(g)
CO2(g)
NaOH 溶液、濃 H2SO4
洗氣
B.
NH4Cl(aq)
Fe3＋(aq)
NaOH溶液
過濾
C.
Cl2(g)
HCl(g)
飽和食鹽水、濃H2SO4
洗氣
D.
Na2CO3(s)
NaHCO3(s)
—
灼燒
11．下列離子方程式錯誤的是
A．向Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋ SO42 － =BaS04↓＋2H2O
B．酸性介質中KMnO4氧化 H2O2：2MnO4－ ＋5H2O2＋6H＋ = 2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O
C．等物質的量的MgCl2、Ba(OH)2 和 HC1 溶液混合：Mg2＋＋2OH－= Mg(OH)2↓
D．鉛酸蓄電池充電時的正極反應：PbSO4 ＋ 2H2O－2e- = PbO2＋4H＋＋SO42 －
12．從香莢豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇FeCl3溶液會呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應。該反應可能的結構簡式是
13．已知：將Cl2通人適量KOH溶液，產物中可能有KC1、KClO、KC1O3，且的值與溫度高低有關。當n(KOH)=amol時，下列有關說法錯誤的是A．若某溫度下，反應后＝11，則溶液中＝
B． 參加反應的氯氣的物質的量等于amol
C．改變溫度，反應中轉移電子的物質的量ne的范圍：amol≤ne≤amol
D．改變溫度，產物中KC1O3的最大理論產量為amol
amol第II卷
27．(15分)
A、B、D、E、F為短周期元素，非金屬元素A最外層電子數(shù)與其周期數(shù)相同，B的最外層電子數(shù)是其所在周期數(shù)的2倍。B 在D中充分燃燒能生成其最高價化合物BD2。E＋與D2－具有相同的電子數(shù)。A在F中燃燒，產物溶于水得到一種強酸?；卮鹣铝袉栴}：
（1）A在周期表中的位置是 ，寫出一種工業(yè)制備單質F的離子方程式 。
（2）B、D、E組成的一種鹽中，E的質量分數(shù)為43%，其俗名為 ，其水溶液與F單質反應的化學方程式為 ；在產物中加入少量KI，反應后加人CC14并振蕩，有 機層顯 色。
（3）由這些元素組成的物質，其組成和結構信息如下表：
物質
組成和結構信息
a
含有A的二元離子化合物
b
含有非極性共價鍵的二元離子化合物，且原子數(shù)之比為1:1
c
化學組成為BDF2
d
只存在一種類型作用力且可導電的單質晶體
a的化學式為 ；b的化學式為 ；；c的電子式為 ；
d的晶體類型是 。
（4）由A和B、D元素組成的兩種二元化合物形成一類新能源物質。一種化合物分子通過 鍵構成具有空腔的固體；另一種化合物(沼氣的主要成分)分子進入該空腔，其分子的空間結構為 。
)
28．(15分)
化合物AX3和單質X2在一定條件下反應可生成化合物AX5?；卮鹣铝袉栴}：
（1）已知AX3的熔點和沸點分別為－93.6 ℃和76 ℃，AX5的熔點為167 ℃。室溫時AX3與氣體X2反應生成lmol AX5，放出熱量123.8 kJ。該反應的熱化學方程式為 。
（2）反應AX3(g)＋X2(g)AX5(g)在容積為10 L的密閉容器中進行。起始時AX3和X2均為0.2 mol。反應在不同條件下進行，反應體系總壓強隨時間的變化如圖所示。
①列式計算實驗a從反應開始至達到平衡時的反應速率 v(AX5)＝ 。
②圖中3組實驗從反應開始至達到平衡時的反應速率v(AX5)由大到小的次序為 (填實驗序號)；與實驗a相比，其他兩組改變的實驗條件及判斷依據(jù)是：b 、
c 。
③用p0表示開始時總壓強，p表示平衡時總壓強，α表示AX3的平衡轉化率，則α的表達式為
；實驗a和c的平衡轉化率：αa為 、αc為 。
29．(15 分)
苯乙酸銅是合成優(yōu)良催化劑、傳感材料——納米氧化銅的重要前驅體之一。下面是它的一種實驗室合成路線：
制備苯乙酸的裝置示意圖如下(加熱和夾持裝置等略)：
已知：苯乙酸的熔點為76.5 ℃，微溶于冷水，溶于乙醇。
回答下列問題：
（1）在250 mL三口瓶a中加入70 mL70%硫酸。配制此硫酸時，加入蒸餾水與濃硫酸的先后順序是
。
（2）將a中的溶液加熱至100 ℃，緩緩滴加40 g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升溫至130 ℃繼續(xù)反應。在裝置中，儀器b的作用是 ；儀器c的名稱是 ，其作用是 。
反應結束后加適量冷水，再分離出苯乙酸粗品。加人冷水的目的是 。下列儀器中可用于分離苯乙酸粗品的是 (填標號)。
A．分液漏斗 B．漏斗 C．燒杯 D．直形冷凝管 E．玻璃棒
（3）提純粗苯乙酸的方法是 ，最終得到44 g純品，則苯乙酸的產率是 。
（4）用CuCl2 ? 2H2O和NaOH溶液制備適量Cu(OH)2沉淀，并多次用蒸餾水洗滌沉淀，判斷沉淀洗干凈的實驗操作和現(xiàn)象是 。
（5）將苯乙酸加人到乙醇與水的混合溶劑中，充分溶解后，加入Cu(OH)2攪拌30min，過濾，濾液靜置一段時間，析出苯乙酸銅晶體，混合溶劑中乙醇的作用是 。
30．(15 分)
“心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(具體反應條件和部分試劑略)：
回答下列問題：
（1）試劑a是 ，試劑b的結構簡式為 ，b中官能團的名稱是 。
（2）③的反應類型是 。
（3）心得安的分子式為 。
（4）試劑b可由丙烷經三步反應合成：
反應1的試劑與條件為 ，
反應2的化學方程式為 ，
反應3的反應類型是 。(其他合理答案也給分)
（5）芳香化合物D是1－萘酚的同分異構體，其分子中有兩個官能團，能發(fā)生銀鏡反應，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E( C2H4O2) 和芳香化合物F (C8H6O4)，E和F與碳酸氫鈉溶液反應均能放出CO2氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產物只有一種。D的結構簡式為 ；
由F生成一硝化產物的化學方程式為 ，
該產物的名稱是 。
2014北京理綜
6．下列試劑中，標簽上應標注 和 的是
A．C2H5OH B．HNO3 C．NaOH D．HCl
7．下列金屬中，表面自然形成的氧化層能保護內層金屬不被空氣氧化的是
A．K B．Na C．Fe D．Al
8．下列電池工作時，O2在正極放電的是
A．鋅錳電池
B．氫燃料電池
C．鉛蓄電池
D．鎳鎘電池
9．下列解釋事實的方程式不正確的是
A．測0.1 mol/L的氨水的pH為11： NH3H2O NH4+ +OH—
B．將Na塊放入水中，產生氣體：2Na+2H2O == 2NaOH+H2↑
通電
C．用CuCl2溶液做導電性實驗，燈泡發(fā)光：CuCl2 Cu2+ +2Cl—
D．Al片溶于NaOH溶液中，產生氣體：2Al+2OH—+2H2O ==2AlO2— +3H2↑
10.下列說法正確的是
A．室溫下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1-氯丁烷
B．用核磁共振氫譜不能區(qū)分HCOOCH3和HCOOCH2CH3
C．用Na2CO3溶液不能區(qū)分CH3COOH和CH3COOCH2CH3
D．油脂在酸性或堿性條件下均能發(fā)生水解反應，且產物相同
11．用右圖裝置（夾持、加熱裝置已略）進行試驗，有②中現(xiàn)象，不能證實①中反應發(fā)生的是
①中實驗
②中現(xiàn)象
A
鐵粉與水蒸氣加熱
肥皂水冒泡
B
加熱NH4Cl和Ca(OH)2的混合物
酚酞溶液變紅
C
NaHCO3固體受熱分解
澄清石灰水變渾濁
D
石蠟油在碎瓷片上受熱分解
Br2的CCl4溶液褪色
12．在一定溫度下，10 mL 0.40mol/LH2O2溶液發(fā)生催化分解。不同時刻測得生成O2的體積（已折算為標準狀況）如下表。
t/min
0
2
4
6
8
10
V（O2）/mL
0.0
9.9
17.2
22.4
26.5
29.9
下列敘述不正確的是（溶液體積變化忽略不計）
A．0~6 min的平衡反應速率：v(H2O2)≈3.310-2 mol/(Lmin)
B．6~10 min的平衡反應速率：v(H2O2)<3.310-2 mol/(Lmin)
C．反應到6 min時，c(H2O2)=0.30mol/L
D．反應到6 min時，H2O2分解了50%
25．（17分）順丁橡膠、制備醇酸樹脂的原料M以及殺菌劑N的合成路線如下：
（1）CH2=CH—CH=CH2的名稱是________________________。
（2）反應I 的反應類型是（選填字母）_________。
a. 加聚反應 b.縮聚反應
（3）順式聚合物P的結構式是（選填字母）________。
（4）A的相對分子質量為108。
①反應II的化學方程式是___________________________________________________。
②1 molB完全轉化成M所消耗的H2的質量是_______g。
（5）反應III的化學方程式是___________________________________________________。
（6）A的某些同分異構體在相同的反應條件下也能生成B和C，寫出其中一種同分異構體的結構簡式____________________________。
26．（14分）NH3經一系列反應可以得到HNO3和NH4NO3，如下圖所示。
（1）I中，NH3和O2在催化劑作用下反應，其化學方程式是________________________。
（2）II中，2NO(g) +O2(g) 2NO2(g) 。在其他條件相同時，分別測得NO的平衡轉化率在不同壓強（p1、p2）下溫度變化的曲線（如右圖）。
①比較p1、p2的大小關系_____________。
②隨溫度升高，該反應平衡常數(shù)變化的趨勢是_______________。
（3）III中，將NO2(g)轉化成N2O4(l)，再制備濃硝酸。
①已知：2NO2(g) N2O4(g) ΔH1
2NO2(g) N2O4(l) ΔH2
②N2O 4與O2、H2O化合的化學方程式_________________________________________。
（4）IV中，電解NO制備NH4NO3，其工作原理如右圖所示，為使電解產物全部轉化為NH4NO3，需補充物質A，A是________，說明理由：_______________________________
_________________________________________________。
27．（12分）碳、硫的含量影響鋼鐵性能，碳、硫含量的一種測定方法是將鋼樣中碳、硫轉化為氣體，再用測碳、測硫裝置進行測定。
（1）采用裝置A，在高溫下x克鋼樣中碳、硫轉化為CO2、SO2。
①氣體a的成分是________________。
高溫
②若鋼樣中硫以FeS的形式存在，A中反應：3FeS+5O2 1_____ +3________。
（2）將氣體a通入測硫酸裝置中（如右圖），采用滴定法測定硫的含量。
①H2O2氧化SO2的化學方程式________________________________。
②用NaOH溶液滴定生成的H2SO4，消耗z mLNaOH溶液，若消耗
1 mLNaOH溶液相當于硫的質量為y克，則該鋼樣中硫的質量分數(shù)為__________。
（3）將氣體a通入測碳裝置中（如下圖），采用重量法測定碳的質量。
①氣體a通過B和C的目的______________________________。
②計算鋼樣中碳的質量分數(shù)，應測量的數(shù)據(jù)是_______________________。
28．（15分）用FeCl3酸性溶液脫除H2S后的廢液，通過控制電壓電解得以再生。某同學使用石墨電極，在不同電壓（x）下電解pH=1的0.1mol/L的FeCl2溶液，研究廢液再生機理。記錄如下（a、b、c代表電壓數(shù)值）：
序號
電壓/V
陽極現(xiàn)象
檢驗陽極產物
I
x≥a
電極附近出現(xiàn)黃色，有氣泡產生
有Fe3+、有Cl2
II
a>x≥b
電極附近出現(xiàn)黃色，無氣泡產生
有Fe3+、無Cl2
III
b>x>0
無明顯變化
無Fe3+、無Cl2
（1）用KSCN檢驗出Fe3+的現(xiàn)象是_______________________。
（2）I中，F(xiàn)e3+產生的原因可能是Cl—在陽極放電，生成的Cl2將Fe2+氧化。寫出有關反應：
____________________________________________________。
（3）由II推測，F(xiàn)e3+產生的原因還可能是Fe2+在陽極放電，原因是Fe2+具有_________性。
（4）II中雖未檢驗出Cl2，但Cl—在陽極是否放電仍需進一步驗證。電解pH=1的NaCl溶液做對照實驗，記錄如下：
序號
電壓/V
陽極現(xiàn)象
檢驗陽極產物
IV
a>x≥c
無明顯變化
有Cl2
V
c>x≥b
無明顯變化
無Cl2
①NaCl的濃度是_________mol/L
②IV中檢測Cl2的實驗方法______________________________________________。
③與II對比，得出的結論（寫出兩點）：_____________________________________________。
答案
6-12 CDBCAAC
25.
26.（1）4NH3+5O2 4NO+6H2O
（2）①p2> p1 ②變小
（3）①A ②2N2O4+O2+2H2O=4HNO3
（4）NH3 根據(jù)電子守恒，陽極得到的NO3—的量大于陰極得到的NH4+的量，所以需充入NH3（或從陰陽極電極反應式說明也可）
27.（1）①SO2、CO2、O2 ②——1Fe3O4+3SO2
（2）①H2O2+SO2=H2SO4 ②(yz)/x100%
（3）①吸收SO2和O2，防止干擾 ②CO2吸收瓶吸收CO2前、后的質量
28.（1）溶液變紅
（2）2Cl— -2e— =Cl2↑ Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl—
（3）還原
（4）①0.2 ②濕潤的淀粉碘化鉀試紙變藍 ③加大電壓cV以上時可以生成Cl2；陽極放電順序Fe2+>Cl—
2014年普通高等學校招生全國統(tǒng)一考試（天津卷）
理科綜合能力測試化學部分
第I卷
1．化學與生產、生活息息相關， 下列敘述錯誤的是
A．鐵表而鍍鋅可以增強其抗腐蝕性
B．用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可減少白色污染
C．大量燃燒化石燃料是造成霧霾天氣的一種重要因素
D．含再金屬離子的電鍍廢液不能隨意排放
2．實驗室制備下列氣體時，所用方法正確的是
A．制氧氣時，用Na2O2或H2O2作反應物可選擇相同的氣體發(fā)生裝置
B．制氯氣時，用飽和NaHCO3溶液和濃硫酸凈化氣體
C．制乙烯時，用排水法或向上排空氣法收集氣體
D．制二氧化氮時，用水或NaOH溶液吸收尾氣
3．運用相關化學知識進行判斷，下列結論錯誤的是
A．某吸熱反應能自發(fā)進行，因此該反應是熵增反應
B．NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中
C．可燃冰主要甲烷與水在低溫高壓下形成的水合物晶體，因此可存在于海底
D．增大反應物濃度可加快反應速率，因此用濃硫酸與鐵反應能增大生成H2的速率
4．對右圖兩種化合物的結構或性質描述正確的是
A．不是同分異構體
B．分子中共平面的碳原了數(shù)相同
C．均能與溴水反應
D．可用紅外光譜區(qū)分，但不能用核磁共振氫譜區(qū)分
5．下列有關電解質溶液中粒子濃度關系正確的是
A．pH=1的NaHSO4溶液：c(H+)=c(SO42-)十c(OH-)
B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag+)>c(C1-)=c(I-)
C．CO2的水溶液：c(H+)>c(HCO3-)=2c(CO32-)
D．含等物質的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：
3c(Na+)=2[c(HC2O4-)+ c(C2O42-)+c(H2C2O4)]
6．已知：鋰離子電池的總反應為：LixC+Li1-xCoO2C+LiCoO2
鋰硫電池的總反應為：2Li+SLi2S
有關上述兩種電池說法正確的是
A．鋰離子電池放電時，Li+向負極遷移
B．鋰硫電池充電時，鋰電極發(fā)生還原反應
C．理論上兩種電池的比能量相同
D．右圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電
第II卷
7．（14分）元素單質及其化合物有廣泛用途，請根據(jù)周期表中第三周期元素相關知識回答下列問題：
（1）按原子序數(shù)遞增的順序（稀有氣體除外），以下說法正確的是 。
a．原子序數(shù)和離子半徑均減小 b．金屬性減弱，非金屬性增強
c．氧化物對應的水合物堿性減弱，酸性增強 d．單質的熔點降低
（2）原子最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同的元素名稱為 ，氧化性最弱的簡單陽離子是 。
（3）已知：
化合物
MgO
Al2O3
MgCl2
AlCl3
類型
離子化合物
離子化合物
離子化合物
共價化合物
熔點/℃
2800
2050
714
191
工業(yè)制鎂時，電解MgCl2而不電解MgO的原因是 ；制鋁時，電解Al2O3而不電解AlCl3的原因是 。
（4）晶體硅（熔點1410℃）是良好的半導體材料。由粗硅制純硅過程如下：
寫出SiCl4的電子式： ；在上述由SiCl4制純硅的反應中，測得每生成1.12kg純硅需吸收akJ熱量，寫出該反應的熱化學方程式： 。
（5）P2O5是非氧化性干燥劑，下列氣體不能用濃硫酸干燥，可用P2O5干燥的是 。
a． NH3 b． HI c． SO2 d ． CO2
（6）KClO3可用于實驗室制O2，若不加催化劑，400℃時分解只生成兩種鹽，其中一種是無氧酸鹽，另一種鹽的陰陽離子個數(shù)比為1:1。寫出該反應的化學方程式： 。
8．（18分）從薄荷油中得到一種烴A（C10H16），叫ɑ—非蘭烴，與A相關反應如下：
（1）H的分子式為 。
（2）B所含官能團的名稱為 。
（3）含兩個—COOCH3基團的C的同分異構體共有 種（不考慮手性異構），其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的異構體結構簡式為 。
（4）B→D，D→E的反應類型分別為 、 。
（5）G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結構簡式： 。
（6）F在一定條件下發(fā)生聚合反應可得到一種高級吸水性樹脂，該樹脂名稱為 。
（7）寫出E→F的化學方程式： 。
（8）A的結構簡式為 ，A與等物質的量的Br2進行加成反應的產物共有 種（不考慮立體異構）。
9．（18分）Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水。在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定。
I．制備Na2S2O3?5H2O
反應原理：Na2SO3（aq）+S（s）Na2S2O3(aq)
實驗步驟：
①稱取15g Na2SO3加入圓底燒瓶中，再加入80ml蒸餾水。另取5g研細的硫粉，用3ml 乙醇潤濕，加入上述溶液中。
②安裝實驗裝置（如圖所示，部分加持裝置略去），水浴加熱，微沸60分鐘。
③趁熱過濾，將濾液水浴加熱濃縮，冷卻析出Na2S2O3?5H2O，經過濾，洗滌，干燥，得到產品。
回答問題：
（1）硫粉在反應前用乙醇潤濕的目的是 。
（2）儀器a的名稱是 ，其作用是 。
（3）產品中除了有未反應的Na2SO3外，最可能存在的無機雜質是 ，檢驗是否存在該雜質的方法是 。
（4）該實驗一般控制在堿性環(huán)境下進行，否則產品發(fā)黃，用離子方程式表示其原因：
。
II.測定產品純度
準確稱取Wg產品，用適量蒸餾水溶解，以淀粉作指示劑，用0.1000 mol?L￣1碘的標準溶液滴定。
反應原理為：2S2O32￣+I2=S4O62-+2I￣
（5）滴定至終點時，溶液顏色的變化： 。
（6）滴定起始和終點的液面位置如圖，則消耗碘的標準溶液體積為 mL。產品的純度為（設Na2S2O3?5H2O相對分子質量為M） 。
III.Na2S2O3的應用
（7）Na2S2O3還原性較強，在溶液中易被Cl2氧化成SO42￣，常用作脫氧劑，該反應的離子方程式為 。
10．（14分）合成氨是人類科學技術上的一項重大突破，其反應原理為：
N2（g）+3H2（g）2NH3（g） ?H=—92.4kJ?mol￣1
一種工業(yè)合成氨的簡易流程圖如下：
（1）天然氣中的H2S雜質常用常用氨水吸收，產物為NH4HS。一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣，得到單質硫并使吸收液再生，寫出再生反應的化學方程式： 。
（2）步驟II中制氯氣原理如下：
對于反應①，一定可以提高平衡體系中H2百分含量，又能加快反應速率的是 。
a.升高溫度 b.增大水蒸氣濃度 c.加入催化劑 d.降低壓強
利用反應②，將CO進一步轉化，可提高H2產量。若1mol CO和H2的混合氣體（CO的體積分數(shù)為20%）與H2O反應，得到1.18mol CO、CO2和H2的混合氣體，則CO轉化率為 。
（3）圖1表示500℃、60.0MPa條件下，原料氣投料比與平衡時NH3體積分數(shù)的關系。根據(jù)圖中a點數(shù)據(jù)計算N2的平衡體積分數(shù)： 。
（4）依據(jù)溫度對合成氨反應的影響，在圖2坐標系中，畫出一定條件下的密閉容器內，從通入原料氣開始，隨溫度不斷升高，NH3物質的量變化的曲線示意圖。
（5）上述流程圖中，使合成氨放出的熱量得到充分利用的主要步驟是（填序號） ，簡述本流程中提高合成氨原料總轉化率的方法： 。
天津化學部分答案
Ⅰ卷，共6題，每題6分，共36分
1.B 2.A 3.D 4.C 5.A 6.B
Ⅱ卷，共4題，共64分
7（14分）
（1） b
（2） 氬 Na+（或鈉離子）
（3） MgO的熔點高，熔融時耗費更多能源，增加生產成本
AlCl3是共價化合物，熔融態(tài)難導電
（4）
1100℃
SiCl4（g）+2H2（g） Si（s）+4HCl（g） ΔH=+0.025akJmol-1
（5） b
400℃
（6）4KClO3 KCl+3KClO4
8.（18分）
（1）C10H20
（2）羰基 羧基 CH3
（3）4 CH3OOC—C—COOCH3
CH3
（4）加成反應（或還原反應） 取代反應
（5） CH3 O
O O
O CH3
（6）聚丙烯酸鈉
C2H5OH
（7）CH3CHCOOH+2NaOH CH2＝CHCOONa+NaBr+2H2O
Br Δ
（8）
3
9.（18分）
（1）使硫粉易于分散到溶液中。
（2）冷凝管 冷凝回流
（3）Na2SO4
取少量產品溶于過量稀鹽酸，過濾，向濾液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，則產品中含有Na2SO4
（4） S2O32-+2H+＝S↓+SO2↑+H2O
（5） 由無色變藍色
（6） 18.10
3.62010-3M 100％
W
（7） S2O32-+4Cl2+5 H2O=2SO42-+8Cl-+10H+
10.（14分） 一定條件
（1）2NH4HS+O2 2NH3H2O+2S↓
（2）a 90％
（3）14.5%
（4）
（5）Ⅳ
對原料氣加壓；分離液氨后，未反應的N2、H2循環(huán)使用。
2014年全國普通高等學校招生統(tǒng)一考試
上海 化學試卷
考生注意：
1． 本試卷滿分150分，考試時間120分鐘。
2． 本考試設試卷和答題紙兩部分，試卷包括試題與答題要求；所有答題必須涂或寫在答題紙上；做在試卷上一律不得分。
3． 答題前，考生務必在答題紙上用鋼筆或圓珠筆在答題紙正面清楚地填寫姓名、準考證號，并將核對后的條形碼貼在指定位置上，在答題紙反面清楚地填寫姓名。
4． 答題紙與試卷在試題編號上是一一對應的，答題時應特別注意，不能錯位。
相對原子質量： H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Zn-65 As-75
一、 選擇題（本題共10分，每小題2分，每小題只有一個正確選項）
1．“玉兔”號月球車用作為熱源材料，下列關于的說法正確的是
A．與互為同位素 B．與互為同素異形體
C．與具有完全相同的化學性質 D．與具有相同的最外層電子
2．下列試劑不會因為空氣中的氧氣而變質的是
A．過氧化鈉 B．氫硫酸 C．硫酸亞鐵 D．苯酚
3．結構為…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸氣處理后，其導電能力大幅度提高。上述高分子化合物的單體是
A．乙炔 B．乙烯 C．丙烯 D．1，3-丁二烯
4．在“石蠟→液體石蠟→石蠟蒸氣→裂化氣”的變化過程中，被破壞的作用力依次是
A．范德華力、范德華力、范德華力 B．范德華力、范德華力、共價鍵
C．范德華力、共價鍵、共價鍵 D．共價鍵、共價鍵、共價鍵
5．下列分離方法中，和物質的溶解度無關的是
A．升華 B．萃取 C．紙上層析 D．重結晶
二、 選擇題（本題共36分，每小題3分，每題只有一個正確選項）
6．今年是門捷列夫誕辰180周年，下列事實不能用元素周期律解釋的只有
A．堿性：KOH > NaOH B．相對原子質量：Ar > K
C．酸性HClO4 > H2SO4 D．元素的金屬性：Mg > Al
7．下列各組中兩種微粒所含電子數(shù)不相等的是
A．H3O＋ 和OH― B．CO和N2 C．HNO2和NO2― D．CH3＋ 和NH4＋
8．BeCl2熔點較低，易升華，溶于醇和醚，其化學性質與AlCl3相似。由此可推測BeCl2
A．熔融不導電 B．水溶液呈中性
C．熔點比BeBr2高 D．不與NaOH溶液反應
9．1，3-丁二烯和2-丁炔分別與氫氣反應的熱化學方程式如下：
CH2=CH—CH=CH2(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 236.6 kJ
CH3-C≡C-CH3(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 272.7 kJ
由此不能判斷
A．1，3-丁二烯和2-丁炔穩(wěn)定性的相對大小
B．1，3-丁二烯和2-丁炔分子儲存能量的相對高低
C．1，3-丁二烯和2-丁炔相互轉化的熱效應
D．一個碳碳叁鍵的鍵能與兩個碳碳雙鍵鍵能之和的大小
10．右圖是用于干燥、收集并吸收多余氣體的裝置，下列方案正確的是
選項
X
收集氣體
X
Y
Y
A
堿石灰
氯化氫
水
B
堿石灰
氨氣
水
C
氯化鈣
二氧化硫
氫氧化鈉
D
氯化鈣
一氧化氮
氫氧化鈉
11．向飽和澄清石灰水中加入少量CaC2，充分反應后恢復到原來溫度，所得溶液中
A．c(Ca2＋)、c(OH―)均增大 B．c(Ca2＋)、c(OH―)均保持不變
C．c(Ca2＋)、c(OH―)均減小 D．c(OH―)增大、c(H＋)減小
12．如右圖，將鐵棒和石墨棒插入盛有飽和NaCl溶液的U型管中，下列分析正確的是
Fe
C
K1
K2
飽和NaCl溶液
G
A．K1閉合，鐵棒上發(fā)生的反應為2H＋+2e→H2↑
B．K1閉合，石墨棒周圍溶液pH逐漸升高
C．K2閉合，鐵棒不會被腐蝕，屬于犧牲陽極的陰極保護法
D．K2閉合，電路中通過0.002 NA個電子時，兩極共產生
0.001 mol氣體
13．催化加氫可生成3－甲基己烷的是
A． B．
C． D．
14．只改變一個影響因素，平衡常數(shù)K與化學平衡移動的關系敘述錯誤的是
A．K值不變，平衡可能移動 B．K值變化，平衡一定移動
C．平衡移動，K值可能不變 D．平衡移動，K值一定變化
冷水
a
飽和NaCl溶液
b
c
15．右圖是模擬“侯氏制堿法”制取NaHCO3的部分裝置。下列操作正確的是
A．a通入CO2，然后b通入NH3，c中放堿石灰
B．b通入NH3，然后a通入CO2，c中放堿石灰
C．a通入NH3，然后b通入CO2，c中放蘸稀硫酸的脫脂棉
D．b通入CO2，然后a通入NH3，c中放蘸稀硫酸的脫脂棉
16．含有砒霜（As2O3）的試樣和鋅、鹽酸混合反應，生成的砷化氫（AsH3）在熱玻璃管中完全分解成單質砷和氫氣。若砷的質量為1.50 mg，則
A．被氧化的砒霜為1.98 mg B．分解產生的氫氣為0.672 mL
C．和砒霜反應的鋅為3.90 mg D．轉移的電子總數(shù)為610-3NA
17．用FeCl3溶液腐蝕印刷電路板上的銅，所得溶液中加入鐵粉。對加入鐵粉充分反應后的溶液分析合理的是
A．若無固體等剩余，則溶液中一定有Fe3＋
B．若有固體存在，則溶液中一定有Fe2＋
C．若溶液中有Cu2＋，則一定沒有固體析出
D．若溶液中有Fe2＋，則一定有Cu析出
三、 選擇題（本題共20分，每小題4分，每小題有一個或兩個正確選項。只有一個正確選
項的，多選不給分；有兩個正確選項的，選對一個給2分，選錯一個，該小題不給分）
18．某未知溶液可能含Cl―、CO32―、Na＋、SO42―、Al3＋，將溶液滴在藍色石蕊試紙上，試紙變紅。取少量試液，滴加硝酸酸化的氯化鋇溶液，有白色沉淀生成；在上層清液中滴加硝酸銀溶液，產生白色沉淀。下列判斷合理的是
A．一定有Cl― B．一定有SO42― C．一定沒有Al3＋ D．一定沒有CO32―
19．下列反應與Na2O2＋SO2→Na2SO4相比較，Na2O2的作用相同的是
A．2Na2O2＋CO2→2Na2CO3＋O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2
C．Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O
20．向等物質的量濃度的NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入稀鹽酸。下列離子方程式與事實不相符的是
A．OH―＋CO32―＋2H＋→HCO3―＋H2O B．2OH―＋CO32―＋3H＋→HCO3―＋2H2O
C．2OH―＋CO32―＋4H＋→CO2↑＋3H2O D．OH―＋CO32―＋3H＋→CO2↑＋2H2O
21．室溫下，甲、乙兩燒杯均盛有5 mL pH=3的某一元酸溶液，向乙燒杯中加水稀釋至pH=4。關于甲、乙燒杯中溶液的描述正確的是
A．溶液的體積10V甲≤V乙
B．水電離出的OH―濃度：10c(OH―)甲≤c(OH―)乙
C．若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙
D．若分別與5 mL pH=11的NaOH溶液反應，所得溶液的pH：甲≤乙: pH=11