四川大學(xué)高分子化學(xué)期末考試試題a

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1、四川大學(xué)期末考試試題 （2003——2004 下 學(xué)期） 課程號： 課序號： 課程名稱：高分子化學(xué) 任課教師： 成績： 適用專業(yè)年級：高材02級 學(xué)生人數(shù)：320 印題份數(shù)：320份 學(xué)號： 姓名： 一、 名詞解釋（10分） 高分子化合物 凝膠化過程和凝膠點(diǎn) 動力學(xué)鏈長 競聚率 橡膠的硫化 二、寫出聚合反應(yīng)式（10分） 維尼綸 滌綸 尼龍610 聚碳酸酯 三、填空（50分） 1．聚合物平均分子量的表征方式包括 ， ， ， 。 2．體型縮聚

2、反應(yīng)的三種凝膠點(diǎn)（Flory 凝膠點(diǎn)、Carothers 凝膠點(diǎn)和實測凝膠點(diǎn)）的大小順為 。 3．線型平衡縮聚反應(yīng)的副反應(yīng)包括 。 4．在縮聚反應(yīng)動力學(xué)實驗過程中通入氮?dú)獾淖饔冒? 。 5．能夠使聚合物的聚合度增加的化學(xué)反應(yīng)包括 。 6．由二元羧酸與二元醇合成聚酯的縮聚反應(yīng)中，如果外

3、加強(qiáng)酸催化劑，則屬于 級動力學(xué)過程；如果未外加強(qiáng)酸催化劑，則屬于 級動力學(xué)過程； 7．等摩爾配比的對苯二甲酸與乙二醇在280℃進(jìn)行封管聚合，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為9，該反應(yīng)能夠達(dá)到的最高反應(yīng)程度和聚合度分別為 和 。 8．最常用的自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑包括 幾大類。 9．聚氯乙烯聚合度的近似公式為 ，工業(yè)上控制其聚合度和聚合反應(yīng)速度的方法分別是 和

4、 。 注： 1 試題字跡務(wù)必清晰、書寫工整 本題2 頁，本頁為第 1 頁 2 題間不留空，一般應(yīng)題卷分開 教務(wù)處試題編號： 3 務(wù)必用A4紙打印 學(xué)號： 姓名： 10．在自由基聚合反應(yīng)中，升高溫度將使聚合反應(yīng)速度 ，同時導(dǎo)致聚合度 。 11．決定懸浮聚合產(chǎn)物顆粒大小的主要因素包括

5、 。 12．對高分子材料進(jìn)行改性的方法包括 。 13．單體M1和M2進(jìn)行共聚，已知 k12 == 2.9，k21 == 230000，試比較： 單體活性M1 M2 自由基活性M.1 M.2 競聚率 r1 r2 Q值的大小Q1 Q2 均聚速率常數(shù)的大小k11 k22 （用>或<表示） 14．Ziegler-Natta引發(fā)體系

6、通常由主引發(fā)劑 和副引發(fā)劑 組成。 15．在極性溶劑中分別用堿金屬Li、Na、K、……的烷基化物引發(fā)苯乙烯進(jìn)行陰離子聚合反應(yīng)，其聚合反應(yīng)速率的大小順序為 。生成聚合物的結(jié)構(gòu)規(guī)整性大小順序為 。 16．PMMA發(fā)生熱降解的產(chǎn)物是 ，其降解機(jī)理屬于 ；尼龍66的熱降解機(jī)理則屬于 。 17．自由基聚合反應(yīng)中期產(chǎn)生自動加速過程

7、的原因是 ,結(jié)果使聚合度 ，多分散性 。 四、計算題（30分） 1．1.0 mol的6羥基己酸進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)，產(chǎn)物的平均聚合物為100，按照Flory分布函數(shù)計算聚合物中二聚體的mol數(shù)。 2．1.8 mol甘油、1.1 mol乙二醇和3.6 mol 鄰苯二甲酸酐進(jìn)行縮聚反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)到0.75時體系是否出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象？此時產(chǎn)物的數(shù)均聚合度是多少？ 3．如果需要尼龍66的平均分子量為22600，且大分子鏈兩端均為羧基，假設(shè)反應(yīng)程度只能達(dá)到0.998，試計算兩種單體的配料比。

8、 4．1.0 mol/L的苯乙烯（M1）與2.0 mol/L的甲基丙烯酸甲酯（M2）在苯中采用BPO作引發(fā)劑進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)，已知r1==0.75, r2==0.20, 試問： （1）當(dāng)BPO的濃度分別為4.010-4mol/L和2.010-4mol/L時，所得到的兩種初期產(chǎn)物的組成是多少 （2）如果在聚合反應(yīng)體系中加入3.010-5mol/L的正丁硫醇，其它條件不變，則初期共聚物的組成是多少？ 5． 采用AIBN引發(fā)苯乙烯在苯中進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)，單體的濃度為3.5mol/L，苯的濃度為7.0 mol/L，CM==8.010-5；CS==2.410-5；鏈引發(fā)速率為4.010-8 m

9、ol/L.s，產(chǎn)物的平均聚合度為2500，試計算：動力學(xué)鏈長和聚合反應(yīng)速率。 本題 2頁，本頁為第 2 頁 教務(wù)處試題編號： 試卷A答案及評分細(xì)則 一、10分，每小題2分 1、若干重復(fù)單元（或單體或結(jié)構(gòu)單元）通過共價鍵連接起來，構(gòu)成分子量大的一類化合物。 主要之點(diǎn)：“分子量大” 2、體型縮聚進(jìn)行到一定程度，突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動的凝膠，這一過程叫凝膠化過程，出現(xiàn)凝膠時的反應(yīng)程度，叫凝膠點(diǎn) 主要之點(diǎn)：“突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動” 3、 只要符合這個表述式的敘述都是對的 4

10、、 凡是符合這個表達(dá)式的敘述都正確 5、橡膠分子間形成共價鍵的過程 關(guān)鍵在于“分子間成鍵”，這個概念也可以從性能角度解釋。 二、10分，每小題2分，單體寫錯一個扣1分，原子數(shù)目不對扣0.5分。 1. 2. 或2）n HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH == HO(CH2)2O[OCC6H4COO(CH2)2O]nH + (n–1) HO(CH2)2OH 3. 4. 5. 三、50分，其中第6小

11、題為2分，其余各小題均為3分。在3分題中，有的兩個答案，每個答案為1.5分；有的有三個答案，每個答案為1分；有的有四個答案，答對一個給0.5分，答對二個給1.5分，答對三個給2.5分，答錯一個扣0.5分。 1、 2、 3、環(huán)化、官能團(tuán)分解、降解、鏈交換 4、保護(hù)反應(yīng)體系、攪拌、帶走小分子 5、接枝、嵌段、交聯(lián)、擴(kuò)鏈 6、二級、三級 7、0.75、4 8、偶氮類、過氧化合物、氧化一還原體系（只寫出AIBN、BPO扣1分） 9、、溫度、[引發(fā)劑] 10、 11、分散劑的性質(zhì)和用量、攪拌速度。 12、物理改性——共混，化學(xué)改性——共聚和化學(xué)反應(yīng) （籠統(tǒng)的說了物理改性和化學(xué)改

12、性，扣1分，僅說了共混、共聚和化學(xué)反應(yīng)，給全分，每個1分。） 13、 （答錯一個扣0.5分，答錯二個扣1分，答錯三個扣2分） 14、Ⅳ-Ⅷ族過渡金屬鹵化物，Ⅰ-Ⅲ主族金屬的有機(jī)物 15、Li>Na>K；Li