《高分子化學(xué)期末考試試卷及答案(共4頁(yè))》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《高分子化學(xué)期末考試試卷及答案(共4頁(yè))(4頁(yè)珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上
裝 訂 線
課程名稱: 班級(jí): 學(xué)號(hào)□□□□□□□□ 姓名:
得分
一、選擇題(在每個(gè)小題四個(gè)備選答案中選出一個(gè)正確答案,填在題末的括號(hào)中)(本大題共5小題,每小題2分,總計(jì)10分)
1、使自由基聚合反應(yīng)速率最快的聚合方式是( )。
A.熱引發(fā)聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 熱聚合 答案( C )
2、
2、在自由基聚合反應(yīng)中,鏈自由基的( )是過(guò)氧類引發(fā)劑引發(fā)劑效率降低的主要原因
A.屏蔽效應(yīng) B.自加速效應(yīng) C.共軛效應(yīng) D.誘導(dǎo)效應(yīng) 答案( D )
3、MMA(Q=0.74)與( )最容易發(fā)生共聚
A. St(1.00 ) B. VC(0.044 ) C. AN ( 0.6 ) D. B( 2.39) 答案(C )
4、異戊二烯配位聚合理論上可制得( )種立體規(guī)整聚合物。
A. 6 B. 4 C. 5 D.3
3、 答案( A )
5、是阻聚劑并可用于測(cè)定引發(fā)反應(yīng)速率的是( )
A.對(duì)苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.雙酚A 答案( B )
得分
二、概念簡(jiǎn)答(本大題共10小題,每小題2分,總計(jì)20分)
1、重復(fù)單元 聚合物鏈中重復(fù)排列的原子團(tuán)
2、過(guò)量分率 過(guò)量分子的過(guò)量分率
3、數(shù)均聚合度 平均每個(gè)大分子具有的結(jié)構(gòu)單元數(shù)
4、誘導(dǎo)期 阻聚劑使聚合反應(yīng)推遲的時(shí)間
5、分子量調(diào)節(jié)劑 能調(diào)節(jié)分子量的試劑
6、數(shù)均分子量 平均每摩爾分子具有的質(zhì)量
7、阻聚常數(shù) 阻聚反應(yīng)速率常
4、數(shù)與增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)之比
8、半衰期 引發(fā)劑分解一半所需要的時(shí)間
9、自加速效應(yīng) 在沒(méi)有外界因素的影響下,聚合反應(yīng)速度突然加快的現(xiàn)象
10、凝膠點(diǎn) 聚合反應(yīng)中出現(xiàn)凝膠的臨界反應(yīng)程度
得分
三、填空題(本大題共10小題,每個(gè)空1分,總計(jì)20分)
1、某一聚合反應(yīng),單體轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。它屬于(連鎖 )聚合反應(yīng)。
2、BPO在高分子合成中是(引發(fā)劑 )劑,對(duì)苯二酚加在單體中用作(阻聚劑 )。
3、氧在低溫時(shí)是(阻聚劑 )、在高溫時(shí)是(引發(fā)劑 )。
4、常用的逐步聚合反應(yīng)方法有(
5、熔融 )縮聚、( 溶液 ) 縮聚、( 界面 ) 縮聚。
5、鏈轉(zhuǎn)移劑能使聚合物的分子量(降低 )
6、引發(fā)劑效率小于1的原因是( 誘導(dǎo)分解 )和(籠壁效應(yīng) )。
7、梯形結(jié)構(gòu)聚合物有較高的(熱 )穩(wěn)定性。
8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的結(jié)構(gòu)分別是(-[CH2CH2]n- )、( -[CH2CH(C6H5)]n- )、( -[CH2CHCl]n- )和( -[CH2CHCH3]n- )。
9、腈綸的化學(xué)名稱是( 聚丙烯腈 )。
10、聚合方法分為(兩
6、 )大類,大多數(shù)乙烯基單體發(fā)生( 連鎖 )聚合,大多數(shù)非乙烯基單體發(fā)生(逐步 )聚合。
得分
四、回答問(wèn)題(共30分)
1、陰離子活性聚合的最重要的兩個(gè)應(yīng)用是什么?(2分)
制備單分散聚合物
制備嵌段共聚物
2、Ziegler-Natta引發(fā)劑通常有幾種組分?每種組分可以是那類化合物?(3分)
兩種:主引發(fā)劑:Ⅳ-ⅧB族過(guò)度金屬化合物
共引發(fā)劑:Ⅰ-ⅢA族有機(jī)金屬化合物
裝 訂 線
課程名稱:
7、 班級(jí): 學(xué)號(hào)□□□□□□□□ 姓名:
3、連鎖聚合與逐步聚合的三個(gè)主要區(qū)別是什么?(6分)
⑴增長(zhǎng)方式:連鎖聚合總是單體與活性種反應(yīng),逐步聚合是官能團(tuán)之間的反應(yīng),官能團(tuán)可以來(lái)自于單體、低聚體、多聚體、大分子
⑵單體轉(zhuǎn)化率:連鎖聚合的單體轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)的進(jìn)行不斷提高,逐步聚合的單體轉(zhuǎn)化率在反應(yīng)的一開(kāi)始就接近100%
⑶聚合物的分子量:連鎖聚合的分子量一般不隨時(shí)間而變,逐步聚合的分子量隨時(shí)間的增加而增加
4、在自由基聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究中作了那些基本假定,解決了什么問(wèn)題?(6分)
假定一:鏈自由基的活性與鏈長(zhǎng)無(wú)關(guān),解決了增長(zhǎng)速率方程:
Rp=kp
8、[M]*[M]
假定二:數(shù)均聚合度很大,引發(fā)消耗的單體忽略不計(jì),單體消耗在增長(zhǎng)階段,自由基聚合速率等于增長(zhǎng)速率,解決了自由基聚合反應(yīng)速率用增長(zhǎng)速率表示
假定三:穩(wěn)態(tài)假定,聚合反應(yīng)初期,自由基的生成速率等于自由基的消失速率,自由基濃度不變,解決了自由基濃度的表達(dá)式。
由假定三,根據(jù)具體的引發(fā)方式和終止方式,求出自由基的濃度[M],如常用的引發(fā)劑熱引發(fā)聚合:
Ri=2fkd[I]
Rt=2kt[M]2
Ri= Rt
[M]=(fkd/kt)1/2[I]1/2
再由假定二和假定一,將自由基濃度[M]帶入增長(zhǎng)速率方程:
Rp=kp[M]*[M]
= kp(fkd/kt)1/2[
9、I]1/2[M]
5、寫出下列自由基和單體的活性順序。 (2分)
K
B
VC
B
100
VC
11
12300
自由基的活性: VC> B
單體的活性: B > VC
6、在下表中為每一個(gè)單體選擇一個(gè)合適的引發(fā)劑(連線)。(4分)
單體
引發(fā)劑
CH2=C(CH3)2 CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCl CH2=C
10、(CN)2
TiCl3+AlEt2Cl BPO BF3 + H2O 萘鈉
7、要控制線形縮聚反應(yīng)的分子量,可以采取什么措施?(2分)
⑴調(diào)整兩種官能團(tuán)的配比
⑵加入單官能團(tuán)化合物
8、什么叫交替共聚物?要制備交替共聚物,對(duì)單體的結(jié)構(gòu)有何要求?(2分)
兩種結(jié)構(gòu)單元交替排列的共聚物。兩個(gè)單體雙鍵的電子密度大小相差得越大越有利于交替共聚
9、聚酯化反應(yīng)制備線形縮聚物,什么情況下是二級(jí)反應(yīng)?什么情況下是三級(jí)反應(yīng)?工業(yè)生產(chǎn)中屬于幾級(jí)反應(yīng)?(3分)
外加酸是二級(jí)反應(yīng),自催化是三級(jí)反應(yīng),工業(yè)生產(chǎn)中屬于二級(jí)反應(yīng)
得分
五、
11、計(jì)算題(共20分)
1、用順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐和甘油制備不飽和聚酯,三種化合物的摩爾比為2:1:2.9,求縮聚反應(yīng)的凝膠點(diǎn)。(8分)
羥基官能團(tuán)數(shù):2.9*3=8.7mol
酸酐官能團(tuán)數(shù):(2+1)*2=6mol
兩種官能團(tuán)非等物質(zhì)的量不能完全反應(yīng),平均官能度:f=2*6/(2+1+2.9)= 2*6/5.9
凝膠點(diǎn):Pc=2/f=5.9/6=0.983
2、用過(guò)氧化二苯甲酰作引發(fā)劑,苯乙烯在60℃進(jìn)行本體聚合,試計(jì)算自身終止、向引發(fā)劑和向單體轉(zhuǎn)移終止三部分在聚合度倒數(shù)中所占百分比?計(jì)算時(shí)選用下列數(shù)據(jù):[I]=0.04mol/L, f=0.8, kd=2.010
12、-6s-1, kp=176 L/(mols), kt=3.6107 L/(mols), ρ (60℃)= 0.887g/mL, CI=0.05, CM=0.8510-4 (12分)
解:1/Xn=(Rtc/2)/Rp + CM + CI[I]/[M]
=kt[M]2/(kp[M][M])+ CM + CI[I]/[M]
=(fktkd[I])1/2/kp[M] + CM + CI[I]/[M]
=(0.82.010-63.61070.04)1/2/(1760.8871000/104) + 0.8510-4 + 0.050.04/(0.8871000/104)
=1.011210-3 + 0.8510-4 + 2.34510-4
=1.330710-3
自身終止在聚合度倒數(shù)中所占百分比: (1.0112/1.3307)100% =75.99%
向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移在聚合度倒數(shù)中所占百分比:
(0.2345/1.3307)100% =17.62%
向單體轉(zhuǎn)移在聚合度倒數(shù)中所占百分比:
(0.085/1.3307)100% =6.39%
專心---專注---專業(yè)