2010-2011學(xué)年高中化學(xué) 第三章 第四節(jié) 有機(jī)合成同步學(xué)案 新人教版選修5

《2010-2011學(xué)年高中化學(xué) 第三章 第四節(jié) 有機(jī)合成同步學(xué)案 新人教版選修5》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2010-2011學(xué)年高中化學(xué) 第三章 第四節(jié) 有機(jī)合成同步學(xué)案 新人教版選修5（20頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、 第四節(jié)　有機(jī)合成 　　 一、有機(jī)合成遵循的原則 (1)起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。通常采用四個(gè)碳以下的單官能團(tuán)化合物和單取代苯。 (2)應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。為減少合成步驟，應(yīng)盡量選擇與目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)相似的原料。步驟越少，最后產(chǎn)率越高。 (3)合成路線要符合“綠色、環(huán)?！钡囊蟆８咝У挠袡C(jī)合成應(yīng)最大限度地利用原料分子的每一個(gè)原子，使之結(jié)合到目標(biāo)化合物中，達(dá)到零排放。 (4)有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。 (5)要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)。綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)律及有關(guān)的提示信息，掌握正確的思

2、維方法。有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。 原料順推 逆推 中間產(chǎn)物順推 逆推 產(chǎn)品 二、中學(xué)常用的合成路線 1．烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系 2．一元合成路線 R—CH＝CH2鹵代烴―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 3．二元合成路線 CH2＝CH2―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯) 4．芳香族化合物合成路線： 特別提醒　和Cl2的反應(yīng)，應(yīng)特別注意條件的變化；光照只取代甲基上的氫，F(xiàn)e做催化劑取代苯環(huán)鄰、對(duì)位上的氫。 三、有機(jī)合成題的解題思路 1．首先要正確判斷需合成的有機(jī)物的類別

3、，它含有哪種官能團(tuán)，與哪些知識(shí)和信息有關(guān)； 2．其次是根據(jù)現(xiàn)有的原料、信息和有關(guān)反應(yīng)規(guī)律，盡可能合理地把目標(biāo)化合物分成若干片斷，或?qū)ふ夜倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法，或設(shè)法將各片段拼接衍變，盡快找出合成目標(biāo)化合物的關(guān)鍵； 3．最后將正向推導(dǎo)和逆向推導(dǎo)得出的若干個(gè)合成路線加以綜合比較，選擇出最佳的合成方案。 其解題思路可簡(jiǎn)要列如下表： 類型1 有機(jī)合成路線的選擇和確定 例1　已知： 請(qǐng)運(yùn)用已學(xué)過(guò)的知識(shí)和上述給出的信息寫出由乙烯制正丁醇各步反應(yīng)的化學(xué)方程式(不必寫出反應(yīng)條件)。 答案　(1)CH2===CH2＋H2O―→CH3CH2OH (2)2CH3CH2OH＋O2―→2C

4、H3CHO＋2H2O (3)2CH3CHO―→ (4) ―→CH3CH===CHCHO＋H2O (5)CH3CH===CHCHO＋2H2―→CH3CH2CH2CH2OH 解析　由題給信息知：兩個(gè)醛分子在一定條件下通過(guò)自身加成反應(yīng)，得到的不飽和醛分子中的碳原子數(shù)是原參加反應(yīng)的兩個(gè)醛分子的碳原子數(shù)之和。根據(jù)最終產(chǎn)物正丁醇中有4個(gè)碳原子，原料乙烯分子中只有2個(gè)碳原子，運(yùn)用題給信息，將乙烯氧化為乙醛，兩個(gè)乙醛分子再進(jìn)行自身加成變成丁烯醛，最后用H2與丁烯醛中的碳碳雙鍵和醛基進(jìn)行加成反應(yīng)，便可得到正丁醇。本題基本采用正向思維方法。 乙烯乙醛丁烯醛正丁醇。 本題中乙烯合成乙醛的方法有兩種：

5、其一：乙烯乙醇乙醛 其二：乙烯乙醛 設(shè)計(jì)有機(jī)合成的路線，可以從確定的某種原料分子開始，逐步經(jīng)過(guò)碳鏈的連接和官能團(tuán)的安裝來(lái)完成。在這樣的有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)中，首先要比較原料分子和目標(biāo)分子在結(jié)構(gòu)上的異同，包括官能團(tuán)和碳骨架兩個(gè)方面的異同，然后設(shè)計(jì)由原料分子轉(zhuǎn)向目標(biāo)分子的合成路線。 在逆推過(guò)程中，需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)分子的中間有機(jī)化合物，直至選出合適的起始原料。只要每步逆推是合理的，就可以得出科學(xué)的合成路線。當(dāng)?shù)玫綆讞l不同的合成路線時(shí)，就需要通過(guò)優(yōu)選確定最佳合成路線。在優(yōu)選合成路線時(shí)，必須考慮合成路線是否符合化學(xué)原理，以及合成操作是否安全可靠等問(wèn)題。 類型2 逆合成分析法 例2　堿存在

6、下，鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚(ROR′)： R—X＋R′OHROR′＋HX 化合物A經(jīng)下列四步反應(yīng)可得到常用溶劑四氫呋喃，反應(yīng)框圖如下： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)1 mol A和1 mol H2在一定條件下恰好反應(yīng)，生成飽和一元醇Y，Y中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為65%，則Y的分子式為__________，A分子中所含官能團(tuán)的名稱是________________________________________________________________________， A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________________________________________

7、________。 (2)第①②步反應(yīng)類型分別為①________②________ (3)化合物B具有的化學(xué)性質(zhì)(填寫字母代號(hào))是______。 a．可發(fā)生氧化反應(yīng) b．強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件下均可發(fā)生消去反應(yīng) c．可發(fā)生酯化反應(yīng) d．催化條件下可發(fā)生加聚反應(yīng) (4)寫出C、D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： C________、D__________、E________________。 (5)寫出化合物C與NaOH水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 (6)

8、寫出四氫呋喃鏈狀醚類的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)C4H10O　羥基、碳碳雙鍵 (2)加成反應(yīng)　取代反應(yīng) (3)abc 解析　本題為有機(jī)信息推斷題，綜合考查了有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、方程式、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)，著重考查學(xué)生利用所學(xué)知識(shí)結(jié)合所給信息分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能

9、力和自學(xué)能力。 (1)由1 mol A和1 mol H2恰好反應(yīng)生成飽和一元醇Y知，A中含有一個(gè)碳碳雙鍵，且Y的通式可寫為CnH2n＋2O，又因Y中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為65%，則有×100%＝65%，解得n＝4，即Y的分子式為C4H10O；再由反應(yīng)框圖從而推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===CHCH2CH2OH。 B應(yīng)發(fā)生A與溴的加成反應(yīng)，B→B應(yīng)發(fā)生A與溴的加成反應(yīng)，B→C應(yīng)發(fā)生生成醚的取代反應(yīng)。 (3)因B為，含有—Br和—OH，故應(yīng)具有a、b、c所述的化學(xué)性質(zhì)。 (6)因四氫呋喃為環(huán)狀醚，要寫成鏈狀醚時(shí)，其碳碳鏈上一定含有一個(gè)碳碳雙鍵，從而寫出可能的同分異構(gòu)體。 類型3 有

10、機(jī)綜合推斷題“突破口”的尋找 例3　下圖中A、B、C、D、E、F、G、H均為有機(jī)化合物。 回答下列問(wèn)題： (1)有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于60，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1 mol A在催化劑作用下能與3 mol H2反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________，由A生成B的反應(yīng)類型是__________； (2)B在濃硫酸中加熱可生成C，C在催化劑作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化學(xué)方程式是 ________________________________________________________________________ ______

11、__________________________________________________________________；[來(lái) (3)①芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E 的所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________________； ②E在NaOH溶液中可轉(zhuǎn)變?yōu)镕，F(xiàn)用高錳酸鉀酸性溶液氧化生成G(C8H6O4)。1 mol G與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)可放出44.8 L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，由此確定E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ___________________________________________________

12、_____________________； (4)G和足量的B在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)可生成H，則由G和B生成H的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。 該反應(yīng)的反應(yīng)類型是______________。 解析　(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量小于60，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A中有。1 mol A能與3 mol H2發(fā)生反應(yīng)生成B，則A分子中有兩個(gè)雙鍵或一個(gè)三鍵，若有兩個(gè)雙鍵，則其相對(duì)分子質(zhì)量一定超過(guò)60，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3—CH2—CH2—OH，由A到B發(fā)

13、生的反應(yīng)為加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))。 (2)CH3—CH2—CH2—OH在濃H2SO4作用下，發(fā)生消去反應(yīng)，生成烯烴C(CH3—CH===CH2)，丙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丙烯，化學(xué)方程式為 (3)①芳香族化合物C8H8Cl2，其苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的結(jié)構(gòu)應(yīng)該非常對(duì)稱，因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ②1 mol G與足量的NaHCO3反應(yīng)生成44.8 L CO2，即2 mol CO2，則G分子中一定有兩個(gè)—COOH，因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (4)G為，B為CH3CH2CH2OH，G和B發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為 找解題的“突破口”的一般方法是：(1)找已知條件最多的地方，信息量

14、最大的。(2)尋找最特殊的——特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)、特殊顏色等等。(3)特殊的分子式，這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu)。(4)如果不能直接推斷某物質(zhì)，可以假設(shè)幾種可能，認(rèn)真小心去論證，看是否完全 符合題意。 　有機(jī)合成的思路就是通過(guò)有機(jī)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物的分子骨架，并引入或轉(zhuǎn)化所需的官能團(tuán)。你能利用所學(xué)的有機(jī)反應(yīng)，列出下列官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化方法嗎？ 1． 引入碳碳雙鍵的三種方法是 ________________________________________________________________________； ________________；____________

15、____________________________________________________________。 2． 引入鹵原子的三種方法是 ________________________________________________________________________； __________________；________________________________________________________________________。 3． 引入羥基的四種方法是______________； ______________________

16、__________________________________________________； ______________；________________。 點(diǎn)撥　1.鹵代烴的消去反應(yīng)　醇的消去反應(yīng)　炔烴的不完全加成反應(yīng) 2．烷烴或苯及其同系物的鹵代(取代)反應(yīng)　不飽和烴與HX、X2的加成反應(yīng)　醇與氫鹵酸的取代反應(yīng) 3．烯烴與水的加成反應(yīng)　鹵代烴的水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))　醛(酮)的加成反應(yīng)　酯的水解(或取代)反應(yīng) 　卡托普利為血管緊張素抑制劑，臨床上用于治療高血壓和充血性心力衰竭，以2－甲基丙烯酸為原料，通過(guò)4步反應(yīng)得到目標(biāo)化合物，各步反應(yīng)的產(chǎn)率如下： ABC。請(qǐng)計(jì)算

17、一下該合成路線的總產(chǎn)率是多少？ 點(diǎn)撥　總產(chǎn)率＝93.0%×81.7%×90.0%×85.6%＝58.5%。 1．(1)CH3—CH===CH—CH3＋HClCH3—CHCl—CH2—CH3 (2)CH3—CH===CH—CH3＋H2OCH3—CHOH—CH2—CH3 (3)CH3—CH===CH—CH3＋Cl2―→CH3—CHCl—CHCl—CH3 (4)CH3—CH===CH—CH3＋Cl2―→CH3—CHCl—CHCl—CH3 CH3—CHCl—CHCl—CH3＋2NaOHCH3—CHOH—CHOH—CH3＋2NaCl (5)CH3—CH==

18、=CH—CH3＋Cl2―→CH3—CHCl—CHCl—CH3 CH3—CHCl—CHCl—CH3＋2NaOHCH2===CH—CH===CH2＋2NaCl＋2H2O 點(diǎn)撥　在有機(jī)物中引入一些官能團(tuán)，往往是先引入鹵素原子。 2． 點(diǎn)撥　在有機(jī)合成推斷題解答時(shí)，有時(shí)要正向推理，有時(shí)要逆向推理，但更多的情況是正向與逆向相結(jié)合。 3．①1,3－丁二烯與Cl2的1,4－加成反應(yīng) ②鹵代烴在NaOH水溶液中的取代反應(yīng) ③雙鍵與HCl的加成反應(yīng) ④醇在濃硫酸存在下的消去反應(yīng) 點(diǎn)撥　逆向分析法是有機(jī)化學(xué)推斷題中常用的方法。 1．用苯作原料，不能經(jīng)一步化學(xué)反應(yīng)制得的是

19、(　　)　　　　　　　　　　　　　　　　　 A．硝基苯 B．環(huán)己烷 C．苯酚 D．溴苯 答案　C 2．在有機(jī)物分子中，不能引入羥基的反應(yīng)是(　　) A．氧化反應(yīng) B．水解反應(yīng) C．消去反應(yīng) D．加成反應(yīng) 答案　AC 3．“綠色、高效”概括了2005年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)成就的特點(diǎn)。換位合成法在化學(xué)工業(yè)中每天都在應(yīng)用，主要用于研制新型藥物和合成先進(jìn)的塑料材料。在“綠色化學(xué)工藝”中，理想狀態(tài)是反應(yīng)中的原子全部轉(zhuǎn)化為欲制得的產(chǎn)物，即原子利用率為100%。①置換反應(yīng)　②化合反應(yīng)?、鄯纸夥磻?yīng)　④取代反應(yīng)?、菁?/p>

20、成反應(yīng)?、尴シ磻?yīng)　⑦加聚反應(yīng)?、嗫s聚反應(yīng)等反應(yīng)類型中能體現(xiàn)這一原子最經(jīng)濟(jì)原則的是(　　) A．①②⑤ B．②⑤⑦ C．只有⑦⑧ D．只有⑦ 答案　B 4．由乙炔為原料制取CHClBr—CH2Br，下列方法中最可行的是(　　) A．先與HBr加成后再與HCl加成 B．先與H2完全加成后再與Cl2、Br2取代 C．先與HCl加成后再與Br2加成 D．先與Cl2加成后再與HBr加成 答案　C 5．由1－丙醇制取，最簡(jiǎn)便的流程需要下列反應(yīng)的順序應(yīng)是(　　) a．氧化　b．還原　c．取代　d．加成　e．消去　f．中和 g．縮聚　h．酯化

21、 A．b、d、f、g、h B．e、d、c、a、h C．a(chǎn)、e、d、c、h D．b、a、e、c、f 答案　B 6．化合物丙(C4H8Br2)由如下反應(yīng)得到：C4H10OC4H8丙(C4H8Br2) 則丙的結(jié)構(gòu)不可能是(　　) A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2 C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBr—CH2Br 答案　B 7．下列有機(jī)物可能經(jīng)過(guò)氧化、酯化、加聚三種反應(yīng)制得高聚物 的是(　　)

22、 答案　C 解析　利用逆合成分析法可推知： [ 8．寫出以CH2ClCH2CH2CH2OH為原料制備的各步反應(yīng)方程式(必要的無(wú)機(jī)試劑自選)。 ①________________________________________________________________________； ②________________________________________________________________________； ③_____________________________________________________________________

23、___； ④________________________________________________________________________。 答案　①2CH2ClCH2CH2CH2OH＋O22CH2ClCH2CH2CHO＋2H2O ②2CH2ClCH2CH2CHO＋O22CH2ClCH2CH2COOH ③CH2ClCH2CH2COOH＋H2O＋HCl ④＋H2O 解析　分析比較給出的原料與所要制備的產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知：原料為鹵代醇，產(chǎn)品為同碳原子數(shù)的環(huán)內(nèi)酯，因此可以用醇羥基氧化成羧基，鹵原子再水解成為—OH，最后再酯化。但氧化和水解的先后順序不能顛倒，因?yàn)橄人夂?/p>

24、無(wú)法控制只氧化一個(gè)—OH。 9．具有—C≡C—H結(jié)構(gòu)的炔烴，在加熱和催化劑的條件下，可以跟醛或酮分子中的羰基 ()發(fā)生加成反應(yīng)，生成具有—C≡C—結(jié)構(gòu)的炔類化合物，例如： 其中R1和R2可以是烴基，也可以是氫原子。 試寫出以電石、水、甲醛、氫氣為基本原料和適當(dāng)?shù)拇呋瘎┲迫【?,3－丁二烯的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。 答案　CaC2＋2H2O―→CH≡CH↑＋Ca(OH)2 10．香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C9H6O2。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶帷? 提示： ①CH

25、3CH===CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH ②R—CH===CH2R—CH2—CH2—Br 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ________________________________________________________________________。 (2)化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有________種。 (3)在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，反應(yīng)步驟B―→C的目的是 _________________________________________

26、_______________________________。 (4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成 (用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)__________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可

27、表示為 CH3CH2OHCH2===CH2  答案　(1) (2)9種 (3)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化 解析　本題通過(guò)香豆素的核心結(jié)構(gòu)芳香內(nèi)酯A轉(zhuǎn)化為水楊酸為背景考查了有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體有機(jī)物的合成等知識(shí)，側(cè)重考查學(xué)生知識(shí)遷移能力和利用所學(xué)知識(shí)合理設(shè)計(jì)合成指定有機(jī)物的綜合分析推理能力。 (1)A為芳香內(nèi)酯，分子式為C9H6O2，可寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為從而可推出其水解后的B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為再結(jié)合BC及C的分子式不難推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (2)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和對(duì)同分異構(gòu)體的要求，所寫同分異構(gòu)體特點(diǎn)是苯環(huán)上要含二個(gè)取代基、且其水解產(chǎn)物之一要含有醛基，符合這些要求的應(yīng)

28、該有9種。 C的目的是先將酚羥基變?yōu)椤啊狾CH3”保護(hù)起來(lái)。 →C的目的是先將酚羥基變?yōu)椤啊狾CH3”保護(hù)起來(lái)。 (4)本小題是要求由 然后再根據(jù)所學(xué)知識(shí)找出正確的合成路線及所采用的試劑。 第四節(jié)　有機(jī)合成 1．由丁炔二醇制備1,3－丁二烯的流程圖如下圖所示。 試解答下列問(wèn)題： (1)寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： A.__________________________；B．________________________。 (2)用化學(xué)方程式表示轉(zhuǎn)化過(guò)程①～④。 2．有以下一系列反應(yīng)，終產(chǎn)物為草酸。 ABCDE F 已知B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大79，請(qǐng)推

29、測(cè)用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 C是________________________，F(xiàn)是_____________________。 答案　CH2===CH2　 解析　由AB，可知A發(fā)生溴代反應(yīng)，由試題給出的信息可知B是一溴代物。 一溴代物B與氫氧化鈉的醇溶液共熱，發(fā)生消去反應(yīng)，從分子中脫去HBr，生成烯烴C。 烯烴C加Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成二溴代物D。二溴代物D在NaOH存在條件下跟水發(fā)生水解反應(yīng)得到二元醇E。二元醇E在催化劑存在條件下氧化為二元醛F。二元醛F在催化劑存在條件下氧化為二元酸。在整個(gè)過(guò)程中碳原子個(gè)數(shù)不變。這樣就可推出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 3．已知： CH2===

30、CH—CH===CH2＋CH2===CH2 物質(zhì)A在體內(nèi)脫氫酶的作用下會(huì)氧化為有害物質(zhì)GHB。下圖是關(guān)于物質(zhì)A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學(xué)反應(yīng)。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①______________，反應(yīng)③____________________。 (2)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ________________________________________________________________________。 (3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式 ________________________________________________

31、________________________。 (4)寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式 ________________________________________________________________________。 (5)反應(yīng)④中除生成F________。 外，還可能存在一種副產(chǎn)物(含結(jié)構(gòu))，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ________________________________________________________________________。 (6)與化合物E互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)不可能為________(填寫字母)。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

32、 a．醇 b．醛 c．羧酸 d．酚 答案　(1)加成反應(yīng)　消去反應(yīng) (2)HOCH2CH2CH2CHO 解析 由框圖中A的生成關(guān)系可知①是2分子HCHO和1分子HC≡CH的加成反應(yīng)，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2CH2OH，在A→B→GHB→C的轉(zhuǎn)化中， 因GHB→C發(fā)生酯化反應(yīng)必有—OH，可反推A→B時(shí)只有1個(gè)—OH發(fā)生了去氫氧化，故B為HOCH2CH2CH2CHO；由A→D的分子式變化可知③是發(fā)生消去反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2CHCHCH2，反應(yīng)④應(yīng)結(jié)合題目“已知”提示的加成反應(yīng)書寫； CH2===

33、CH—CH===CH2＋CH2===CH—COOH。由于CH2===CH—CH===CH2的結(jié)構(gòu)中只看1個(gè)C===C時(shí)相當(dāng)于“已知”信息中的CH2===CH2，因而有副反應(yīng)2CH2===CH—CH===CH2。由E()的不飽和度可判斷它不可能是酚，因?yàn)榉又泻江h(huán)，不飽和度至少為4。  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．A、B、C都是有機(jī)化合物，且有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：A去氫 加氫 BC，A的相對(duì)分子質(zhì)量比B大2，C的相對(duì)分子質(zhì)量比B大16，C能與A反應(yīng)生成酯(C4H8O2)，以下說(shuō)法正確的是(　　) A．A是乙炔，B是乙烯 B．A是乙

34、烯，B是乙烷 C．A是乙醇，B是乙醛 D．A是環(huán)己烷，B是苯 答案　C 解析　由A去氫 加氫 BC，可推知A為醇，B為醛，C為酸，且三者碳原子數(shù)相同，碳鏈結(jié)構(gòu)相同，又據(jù)C能與A反應(yīng)生成酯(C4H8O2)，可知A為乙醇，B為乙醛，C為乙酸。 2．某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙(分子式為C2H3O2Cl)；而甲經(jīng)水解可得丙。1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(　　) A．ClCH2CH2OH B．HCOOCH2Cl C．ClCH2CHO

35、 D．HOCH2CH2OH 答案　A 3．某中性有機(jī)物C8H16O2在稀硫酸作用下加熱得到M和N兩種物質(zhì)，N經(jīng)氧化最終可得M，則該中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能有(　　) A．1種 B．2種 C．3種 D．4種 答案　B 解析　中性有機(jī)物C8H16O2在稀H2SO4作用下水解得到M和N兩種物質(zhì)，可見該有機(jī)物為酯類。由“N經(jīng)氧化最終可得M”，說(shuō)明N與M中碳原子數(shù)相等，碳架結(jié)構(gòu)相同，且N應(yīng)為羥基在碳鏈端位的伯醇，M為羧酸，從而推知中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)只有兩種。 CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3

36、 4．化合物丙由如下反應(yīng)得到： C4H8Br2C4H6(乙)C4H6Br2(丙)，丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不可能是(　　) 答案　D 5．格林尼亞試劑簡(jiǎn)稱“格氏試劑”，它是鹵代烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚中作用得到的，如：CH3CH2Br＋MgCH3CH2MgBr，它可與羰基發(fā)生加成反應(yīng)，其中的“—MgBr”部分加到羰基的氧上，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇。 今欲通過(guò)上述反應(yīng)合成2－丙醇，選用的有機(jī)原料正確的一組是(　　) A．氯乙烷和甲醛 B．氯乙烷和丙醛 C．一氯甲烷和丙酮 D．一氯甲烷和乙醛 答案　D 6．奶油中有一

37、種只含C、H、O的化合物A。A可用作香料，其相對(duì)分子質(zhì)量為88，分子中C、H、O原子個(gè)數(shù)比為2∶4∶1。 (1)A的分子式為________________________________。 (2)寫出與A分子式相同的所有酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ________________________________________________________________________。 已知：①ROH＋HBr(氫溴酸) △ RBr＋H2O A中含有碳氧雙鍵，與A相關(guān)的反應(yīng)如下： （3）寫出A→E,E→F的反應(yīng)類型：A→F____________________

38、__、E→F________。 (4)寫出A、C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： A____________________、C________________、F________________________。 (5)寫出B→D反應(yīng)的化學(xué)方程式： （6）在空氣中長(zhǎng)時(shí)間攪拌奶油，A可轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量為86的化合物G，G的一氯代物只有一種，寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。A→G的反應(yīng)類型為________。 答案　(1)C4H8O2 (2)CH3CH2COOCH3，CH3COOCH2CH3， HCOOCH(CH3)2，HCOOCH2CH2CH3 (3)取代反應(yīng)　消去反應(yīng) 解析　本

39、題為有機(jī)推斷題，考核烴的衍生物的化學(xué)性質(zhì)的同時(shí)也考核反應(yīng)類型及同分異構(gòu)體的書寫。據(jù)信息①和A與HBr反應(yīng)可推知A中含有—OH，另外含有一個(gè)碳氧雙鍵。由分子量為88，C∶H∶O＝2∶4∶1得A的分子式為C4H8O2。據(jù)信息②和B在HIO4/△條件下只生成C，可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由此可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。由A到G分子量從88變?yōu)?6正好失去2個(gè)H被氧化，且G的一氯代物只有一種，可推知G為。 7．下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機(jī)化合物。 根據(jù)上圖回答問(wèn)題： (1)D的化學(xué)名稱是________。 (2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式是_____________________________

40、___________________ ________________________________________________________________________。 (有機(jī)物須用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示) （3）B 的分子式是____________________。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________；反應(yīng)①的反應(yīng)類型是____________。 (4)符合下列3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有____個(gè)。i)含有鄰二取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)、ii)與B有相同官能團(tuán)、iii)不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。寫出其中任意一個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。 (5)G是重要的工業(yè)原

41、料，用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途________________________________________________________________________。 答案　 (1)乙醇 解析　本題為常見的有機(jī)推斷，是歷年來(lái)高考的常見題型，解題以反應(yīng)條件為“突破口”。由題意中④的反應(yīng)條件和D、G的分子式可推斷D為CH3CH2OH；由F的分子式和③的反應(yīng)條件可確定③為酯化反應(yīng)，即C為CH3COOH；由②的反應(yīng)條件和F________。 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推斷②反應(yīng)為環(huán)酯的形成，即B為；由①的反應(yīng)條件可確定A為酯，反應(yīng)類型為酯在堿性條件下的水解，即A為。 探究創(chuàng)新

42、 8．已知①RX＋MgRMgX， ②。寫出丙烯、甲醛等為原料合成的反應(yīng)流程圖。 提示：①合成過(guò)程中無(wú)機(jī)試劑任選； ②只選用本題提供的信息和學(xué)過(guò)的知識(shí)； ③合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：由乙醇合成二溴乙烷的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHCH2===CH2―→CH2BrCH2Br 解析　從題給信息可知：與格氏試劑(RMgX)可發(fā)生反應(yīng)生成，它是有機(jī)合成中引入羥基生成醇的一種重要的方法。從要合成的目標(biāo)產(chǎn)物不難看出—CH2OH部分來(lái)自原料甲醛，而部分來(lái)自丙烯。運(yùn)用已學(xué)過(guò)的知識(shí)并結(jié)合信息①有： ，然后利用信息②，即可完成該題。 章末總結(jié) 1．D　點(diǎn)撥　用分液漏斗能分離的

43、是互不相溶的兩種液體。而乙酸和乙醇能混溶，故不能用分液漏斗分離。2．B　點(diǎn)撥　能與鎂反應(yīng)產(chǎn)生H2的應(yīng)是酸性溶液，四個(gè)選項(xiàng)中，只有B為酸性溶液。3．AB　點(diǎn)撥　羥基連在烴基或苯環(huán)側(cè)鏈碳原子上才能形成醇。 4．A　點(diǎn)撥　對(duì)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，不但要會(huì)書寫化學(xué)方程式，而且還要理解其反應(yīng)機(jī)理。 5．B　點(diǎn)撥　物質(zhì)的性質(zhì)是由結(jié)構(gòu)決定的。分析其結(jié)構(gòu)可知含有的官能團(tuán)有：雙鍵、鹵素原子、醛基，但不含羥基或羧基，故不能發(fā)生酯化反應(yīng)。 6．C　點(diǎn)撥　有機(jī)化合物的水溶性，一受官能團(tuán)的影響，二受碳鏈的影響。 7．(1)先分別加入新制Cu(OH)2懸濁液，加熱，有氣泡和紅色沉淀生成的為甲醛；取另四種物質(zhì)，加入溴水，褪

44、色的為乙烯，出現(xiàn)白色沉淀的為苯酚溶液；分層且水層褪色的為苯，無(wú)明顯現(xiàn)象的為乙醇。 (2)HCHO＋4Cu(OH)2CO2↑＋2Cu2O↓＋5H2O 點(diǎn)撥　用化學(xué)方法鑒別有機(jī)物，要利用它們的性質(zhì)差異，以及一些特征反應(yīng)來(lái)選擇試劑和方法。例如：苯酚溶液一般用FeCl3溶液或濃溴水，醛類物質(zhì)一般用銀氨溶液和新制氫氧化銅懸濁液等。 8．CH2===CH—COOH 點(diǎn)撥　根據(jù)該有機(jī)物溶液顯酸性，又能跟Na2CO3溶液反應(yīng)，故肯定含有羧基。因該有機(jī)物能使溴水褪色，可推出含有碳碳雙鍵或三鍵，結(jié)合分子式，即可寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 9．②的產(chǎn)物為CH2===CH—CH2Cl， ④的產(chǎn)物為CH2OH—CH

45、OH—CH2OH 各步變化的化學(xué)方程式： ①CH3—CH2—CH2OHCH2===CH—CH3↑＋H2O ②CH2===CH—CH3＋Cl2CH2===CH—CH2Cl＋HCl ③CH2===CH—CH2Cl＋Cl2―→CH2Cl—CHCl—CH2Cl ④CH2Cl—CHCl—CH2Cl＋3NaOH ＋3NaCl 沒有影響；因?yàn)槎咴诎l(fā)生消去反應(yīng)時(shí)的產(chǎn)物都是丙烯。 點(diǎn)撥　有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式書寫要特別注意反應(yīng)條件和無(wú)機(jī)小分子，這些都容易錯(cuò)寫或漏寫。因此，書寫有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式要養(yǎng)成檢查的習(xí)慣。 10．(1)A：CH3CH2OH乙醇，B：CH2===CH2　乙烯， C：CH

46、3CH2Br溴乙烷，D：CH3CHO乙醛，E ：CH3COOH乙酸， F：CH3COOCH2CH3乙酸乙酯。 (2)①CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O　消去反應(yīng) ②CH2===CH2＋HBrCH3CH2Br　加成反應(yīng) ③CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O　消去反應(yīng) ④CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr　取代反應(yīng) ⑤2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O　氧化反應(yīng) ⑥2CH3CHO＋O22CH3COOH　氧化反應(yīng) ⑦CH3CHO＋H2CH3CH2OH　加成反應(yīng)(或還原反應(yīng)) ⑧CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O　酯化反應(yīng) 點(diǎn)撥 有機(jī)化學(xué)推斷題解題關(guān)鍵是突破口的選擇。一些特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系，一些特殊的反應(yīng)條件，題干中提示信息等都可以作為突破口。例如在該題中A→D→E的連續(xù)氧化，一定是醇、醛、羧酸的轉(zhuǎn)化。