高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題講座十 有機(jī)綜合推斷題突破策略
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1、專題講座十有機(jī)綜合推斷題突破策略一、一、根據(jù)部分產(chǎn)物和特征條件推斷反應(yīng)物根據(jù)部分產(chǎn)物和特征條件推斷反應(yīng)物二、二、確定官能團(tuán)的方法確定官能團(tuán)的方法四、四、有機(jī)合成中反應(yīng)條件的推斷有機(jī)合成中反應(yīng)條件的推斷三、三、有機(jī)反應(yīng)類型的推斷有機(jī)反應(yīng)類型的推斷有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系,經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知,因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。一、根據(jù)部分產(chǎn)物和特征條件推斷反應(yīng)物(1)甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系(2)二甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系例例1(2013大綱全國卷,30)芳香化合物A是一種基本化工原料,可
2、以從煤和石油中得到,OPA是一種重要的有機(jī)化工中間體。A、B、C、D、E、F和OPA的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示:回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱是_。解析解析根據(jù)反應(yīng)條件,采用正推法推斷各物質(zhì)結(jié)構(gòu),根據(jù)有機(jī)物分子式以及限制條件寫出同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。根據(jù)B中取代基的位置可推知A為鄰二甲苯。鄰二甲苯(2)由A生成B的反應(yīng)類型是_。在該反應(yīng)的副產(chǎn)物中,與B互為同分異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。取代反應(yīng)解析解析該反應(yīng)是取代反應(yīng),每個(gè)甲基上有2個(gè)氫原子被溴原子取代,副反應(yīng)的產(chǎn)物與B互為同分異構(gòu)體,可寫出結(jié)構(gòu)簡式為 (3)寫出C所有可能的結(jié)構(gòu)簡式_。解析解析C為鄰二甲苯的一溴取代產(chǎn)物,是A在Br2/FeBr3
3、的催化作用下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。(4)D(鄰苯二甲酸二乙酯)是一種增塑劑。請(qǐng)用A、不超過兩個(gè)碳的有機(jī)物及合適的無機(jī)試劑為原料,經(jīng)兩步反應(yīng)合成D。用化學(xué)方程式表示合成路線_。解析解析鄰苯二甲酸二乙酯是鄰苯二甲酸與乙醇合成的酯,需由鄰二甲苯先氧化生成鄰苯二甲酸,再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),應(yīng)注意反應(yīng)條件。答案答案(其他合理答案也可)(5)OPA的化學(xué)名稱是_;OPA經(jīng)中間體E可合成一種聚酯類高分子化合物F,由E合成F的反應(yīng)類型為_,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。解析解析合成聚酯類物質(zhì)同時(shí)要生成小分子水,反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)。生成F需要有兩種官能團(tuán)OH和 COOH,根據(jù)本題提示結(jié)合分子式可推測E為。答案答案 鄰
4、苯二甲醛縮聚反應(yīng)(6)芳香化合物G是E的同分異構(gòu)體,G分子中含有醛基、酯基和醚基三種含氧官能團(tuán),寫出G所有可能的結(jié)構(gòu)簡式_。解析解析根據(jù)E的分子式中氧原子數(shù)為3,結(jié)合題給條件可知G中含有甲酸酯基和醚基。例例2下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機(jī)化合物。根據(jù)下圖回答下列問題。(1)D的化學(xué)名稱是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(有機(jī)物須用結(jié)構(gòu)簡式表示)(3)B的分子式是_;A的結(jié)構(gòu)式是_;反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。(4)符合下列3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有_種。a.為鄰位取代苯環(huán)結(jié)構(gòu);b.與B具有相同官能團(tuán);c.不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。寫出其中任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。解析解析這
5、是一道最基本的有機(jī)框圖推斷題。突破口是由D的分子式(C2H6O)和反應(yīng)得C2H4可知D為乙醇,再由D與C在濃H2SO4和加熱條件下生成C4H8O2,則可推知C為乙酸。根據(jù)反應(yīng)可利用E的分子式H2O來推出B的分子式。根據(jù)(4)的要求可綜合推出B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)應(yīng)為有鄰位取代基、官能團(tuán)與B相同、不含有酚羥基(或苯環(huán)無羥基取代基),所以答案很容易寫出(見答案)。答案答案(1)乙醇水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))(填寫其中一種結(jié)構(gòu)簡式即可)(5)G是重要的工業(yè)原料,用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途_。解析解析 該小題主要考查學(xué)生對(duì)乙烯性質(zhì)和用途的了解,只要舉出一例即可。方法技巧1.有機(jī)推斷解題的一般
6、模式2.逆推法思維建模逆推法、逆向分析法是在設(shè)計(jì)復(fù)雜化合物的合成路線時(shí)常用的方法,也是解決高考有機(jī)合成題時(shí)常用的方法。它是將目標(biāo)化合物逆推一步尋找上一步反應(yīng)的中間體,而這個(gè)中間體的合成與目標(biāo)化合物的合成一樣,是從更上一步的中間體得來的。中間體與輔助原料反應(yīng)可以得到目標(biāo)化合物。1.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(1)使溴水褪色,則表示該物質(zhì)中可能含有“ ”或“ ”結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H)溶液褪色,則該物質(zhì)中可能含有“ ”、“ ”或“CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3溶液顯紫色,或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀,則該物質(zhì)中含有酚羥基。二、確定官能團(tuán)的方法(4)遇濃硝酸變黃,則表明該物
7、質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液,加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成,表示含有CHO。(7)加入Na放出H2,表示含有OH或COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體,表示含有COOH。2.根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目(5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng),相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則含有1個(gè)OH;增加84,則含有2個(gè)OH。即OH轉(zhuǎn)變?yōu)镺OCCH3。(6)由CHO轉(zhuǎn)變?yōu)镃OOH,相對(duì)分子質(zhì)量增加16;若增加32,則含2個(gè)CHO。(7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后,相對(duì)分子質(zhì)量減小2,則含有1個(gè)OH;若相對(duì)分子質(zhì)量減小4,則含有2個(gè)OH。3.根
8、據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置(1)若醇能氧化為醛或羧酸,則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“CH2OH”;若能氧化成酮,則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“CHOH”。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。(3)由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu),可確定“ ”或“CC”的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯,可確定有機(jī)物是羥基酸,并根據(jù)環(huán)的大小,可確定“OH”與“COOH”的相對(duì)位置。例例3已知:C2H5OHHONO2(硝酸) C2H5ONO2(硝酸乙酯)H2O現(xiàn)有只含C、H、O的化合物AE,其中A為飽和多元醇,其他有關(guān)信息已注明在下圖的方框內(nèi)。回答下列問題:(1)A的分子式為_
9、。(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:B_,D_。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型(括號(hào)內(nèi)):A C:_();A E:_()。(4)工業(yè)上可通過油脂的皂化反應(yīng)得到A,分離皂化反應(yīng)產(chǎn)物的基本操作是_。解析解析設(shè)飽和多元醇A的通式為CnH2n2Ox,根據(jù)A的相對(duì)分子質(zhì)量為92及框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,可以得出A是丙三醇,A的分子式為C3H8O3,A的結(jié)構(gòu)簡式為氧化后的產(chǎn)物,且D的相對(duì)分子質(zhì)量比A小2,說明A中有一個(gè)醇羥基被氧化;根據(jù)D能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明D中有醛基,D是丙三醇部分由此得出D是E也是丙三醇部分氧化后的產(chǎn)物,E的相對(duì)分子質(zhì)量比A小4,說明A中有2個(gè)醇羥基被氧化;E也能發(fā)生銀鏡反應(yīng),得出E是1個(gè)
10、醇羥基被乙酸酯化,相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)增加601842,根據(jù)Mr(B)Mr(A)21892126342,說明A中的3個(gè)醇羥基都被乙酸完全酯化了,所以B的結(jié)構(gòu)簡式為1個(gè)醇羥基被硝酸酯化,相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)增加631845,根據(jù)Mr(C)Mr(A)22792135345,說明A中的3個(gè)醇羥基都被硝酸完全酯化了,所以C的結(jié)構(gòu)簡式為答案答案(1)C3H8O33H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))氧化反應(yīng)(4)鹽析、過濾例例4某有機(jī)物X(C12H13O6Br)遇FeCl3溶液顯紫色,其部分結(jié)構(gòu)簡式如下所示:已知加熱時(shí)X與足量的NaOH水溶液反應(yīng)生成A、B、C三種有機(jī)物,其中C中含碳原子最多。室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可得到蘋果酸
11、E,E的結(jié)構(gòu)簡式如下所示:請(qǐng)回答下列問題:(1)B中含有的官能團(tuán)為_(填名稱)。(2)1 mol X與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng),消耗NaOH的物質(zhì)的量為_。(3)C經(jīng)酸化可得到有機(jī)物G,G不能發(fā)生的反應(yīng)類型有_(填序號(hào))。加成反應(yīng)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)(4)加熱時(shí)E在濃H2SO4作用下可生成六元環(huán)狀化合物,其化學(xué)方程式為_。(5)E的兩種同分異構(gòu)體F、H有如下特點(diǎn):1 mol F或H可以和3 mol Na發(fā)生反應(yīng),標(biāo)準(zhǔn)狀況下放出33.6 L H2,1 mol F或H可以和足量NaHCO3溶液反應(yīng),生成1 mol CO2,1 mol F 或H還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),生成2 mol Ag。則F和
12、H的結(jié)構(gòu)簡式分別是_、_。解析解析根據(jù)X的分子式(C12H13O6Br)和其遇FeCl3溶液顯紫色,并結(jié)合其部分結(jié)構(gòu)簡式可推出未給出部分為苯環(huán)和一個(gè)酚羥基,故C為二苯酚鈉,酸化后為二苯酚,不能發(fā)生消去反應(yīng);而B為HOCH2CH2OH,含有的官能團(tuán)為羥基。有機(jī)物X遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基,由其部分結(jié)構(gòu)簡式看出含有兩個(gè)酯基、一個(gè)溴原子,故1 mol X與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng),其中1 mol溴原子消耗1 mol NaOH,2 mol酯基消耗2 mol NaOH,2 mol酚羥基消耗2 mol NaOH,共消耗5 mol NaOH。E分子中既含有羥基,又含有羧基,兩分子E可通過酯
13、化反應(yīng)形成六元環(huán)酯。根據(jù)題意知E的同分異構(gòu)體F、H均含有一個(gè)羧基、一個(gè)醛基和兩個(gè)羥基,可寫出兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。答案答案(1)羥基(2)5 mol(3)(二者的位置也可互換)1.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路官能團(tuán)的性質(zhì)鍵型的變化試劑與反應(yīng)條件判斷有機(jī)反應(yīng)類型三、有機(jī)反應(yīng)類型的推斷2.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加
14、成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇 醛 羧酸的過程)(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng);在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。例例5(2013四川理綜,10)有機(jī)化合物G是合成維生素類藥物的中間體,其結(jié)構(gòu)簡式為G的合成路線如下:其中AF分別代表一種有
15、機(jī)化合物,合成路線中部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去。已知:請(qǐng)回答下列問題:(1)G的分子式是_;G中官能團(tuán)的名稱是_。(2)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(3)B的名稱(系統(tǒng)命名)是_。(4)第步反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有_(填步驟 編號(hào))。(5)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。只含一種官能團(tuán);鏈狀結(jié)構(gòu)且無OO;核磁共振氫譜只有2種峰。審題指導(dǎo)根據(jù)每步變化的條件、部分產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和題干新信息,分析過程如圖所示:解析解析根據(jù)所給信息采用正推、逆推結(jié)合的方法推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式,再寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。根據(jù)圖中流程,為烯烴的加成反應(yīng),為鹵代烴的水解反應(yīng),為醇的氧
16、化反應(yīng),且只有含CH2OH基團(tuán)的醇才能被氧化成醛,故A、B的結(jié)構(gòu)簡式分別為結(jié)合題目的已知可得出,反應(yīng)應(yīng)為醛與醛的加成反應(yīng),根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式逆推F應(yīng)為E為D為則C為OHCCOOCH2CH3。(1)G的分子式為C6H10O3,含有羥基和酯基。(2)反應(yīng)為加成反應(yīng),化學(xué)方程式為(3)名稱為2甲基1丙醇。(4)為鹵代烴的水解反應(yīng)、為酯基的水解反應(yīng),為取代反應(yīng)。(5)反應(yīng)為(6)E的分子式為C6H10O4,其滿足條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為答案答案(1)C6H10O3羥基、酯基(3)2甲基1丙醇(4)(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2
17、COOCH3例例6(2012浙江理綜,29)化合物X是一種環(huán)境激素,存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),分子中含有兩個(gè)化學(xué)環(huán)境完全相同的甲基,其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1HNMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題:(1)下列敘述正確的是_。a.化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元b.化合物A可以和NaHCO3溶液反應(yīng),放出CO2氣體c.X與NaOH溶液反應(yīng),理論上1 mol X最多消耗6 mol NaOHd.化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是_,AC的反應(yīng)類型是_。(3)寫出同時(shí)滿足下
18、列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))_。a.屬于酯類b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)寫出BG反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(5)寫出EF反應(yīng)的化學(xué)方程式_。審題指導(dǎo)試題中信息分散在三處:第一處是“有機(jī)物轉(zhuǎn)化框圖”(各種有機(jī)物的分子式、各步轉(zhuǎn)化反應(yīng)的條件和試劑、部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特征),第二處是“題干中的文字”(A、G、F的部分性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特征),第三處是“各個(gè)小題中的信息”(可直接用于解答該小題中問題)。解答有機(jī)物推斷題可選擇一個(gè)“信息集中點(diǎn)”加以突破,本題可將“B、D、G”三種有機(jī)物作為突破口??上确治雠c這部分相關(guān)的如下信息,再綜合起來進(jìn)行判斷:第一:“BD”可能是分子脫去水生成碳碳雙鍵,B分子
19、中含有可發(fā)生消去反應(yīng)的羥基;第二:“B G”可能是雙分子縮合成環(huán)狀酯;第三:根據(jù)“G分子中所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同”可得出G分子可能含有“4個(gè)CH3”,進(jìn)而確定B分子中可能含有 “2個(gè)CH3”。解析解析A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則A分子中含有酚羥基。A分子苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種,則A分子苯環(huán)上有兩種不同的H原子。A分子中有兩個(gè)相同的CH3,且分子式為C15H16O2,與足量溴水反應(yīng)生成C(C15H12O2Br4),對(duì)比A和C的分子組成可知該反應(yīng)為取代反應(yīng),結(jié)合A分子中含酚羥基,A與溴水可能發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位取代反應(yīng),綜上所述,推知A的結(jié)構(gòu)簡式為C為的碳原子若全部飽和,分子式
20、應(yīng)為C4H10O3,據(jù)此可知B分子中存在1個(gè)B(C4H8O3)分子中鍵或1個(gè)鍵,結(jié)合B在濃H2SO4作用下生成環(huán)狀化合物G,則B分子中應(yīng)含有 1個(gè)COOH和1個(gè)OH。G(C8H12O4)為環(huán)狀化合物,應(yīng)為環(huán)狀二元酯,G分子中只有1種H原子,則其結(jié)構(gòu)簡式為,從而推知,B為D為E為F為由A和B的結(jié)構(gòu)簡式可知X為(1)A分子中不含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元,a錯(cuò);A分子中含有酚羥基,不能與NaHCO3溶液反應(yīng),b錯(cuò);經(jīng)分析知1 mol X最多消耗 6 mol NaOH,c對(duì);D分子中含有 鍵,可與Br2、H2等發(fā)生加成反應(yīng),d對(duì)。(2)C為Br原子取代了A中酚羥基的鄰位H原子而生成的,故應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)符合條
21、件的D的同分異構(gòu)體應(yīng)滿足:分子式為C4H6O2;分子中含有酯基( )和醛基(CHO),有以下四種:HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、(4)B(C4H8O3)在濃H2SO4作用下發(fā)生分子間酯化反應(yīng),生成環(huán)狀酯G:(5)E(C6H10O3)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成答案答案(1)cd取代反應(yīng)常見官能團(tuán)轉(zhuǎn)化時(shí)的反應(yīng)條件(以乙烯轉(zhuǎn)化為例)四、有機(jī)合成中反應(yīng)條件的推斷例例7芳香族化合物A,分子式為C9H9OCl,且能發(fā)生銀鏡反應(yīng);D為酯類的芳香族化合物。A與其他物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化如下圖所示:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2)AB反應(yīng)條件為_;AE反應(yīng)條件為_;CD反應(yīng)條件為_。解析解析根據(jù)
22、D的結(jié)構(gòu)可知B中含有OH,為鹵代烴水解得到,解析解析在上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中碳骨架沒有改變,僅是官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。故條件1為氫氧化鈉水溶液;CD為分子內(nèi)的酯化反應(yīng),條件2為濃硫酸加熱;AE引入雙鍵,顯然是鹵代烴的消去反應(yīng),條件為氫氧化鈉醇溶液加熱。答案答案氫氧化鈉水溶液,加熱氫氧化鈉醇溶液,加熱濃硫酸,加熱(3)寫出BC第步的反應(yīng)方程式_。(4)已知:由甲苯及其他必要物質(zhì)經(jīng)如下步驟也 可合成B:反應(yīng)的試劑及條件為_;反應(yīng)所用物質(zhì)的名稱為_;反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。解析解析反應(yīng)為甲苯烷基上的氯代,顯然條件是光照。反應(yīng)為醇的催化氧化,根據(jù)B與甲苯碳骨架的差別和已知信息,可知反應(yīng)是乙醛與苯甲醛的羰基加成反應(yīng)。答案答案 Cl2光照乙醛
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