無(wú)機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案(天津大學(xué)第四版)

第2章 化學(xué)反應(yīng)的方向、速率和限度 習(xí)題參考答案1.解： = -3347.6 kJmol-1; = -216.64 Jmol-1K-1; = -3283.0 kJmol-1 0該反應(yīng)在298.15K及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下可自發(fā)向右進(jìn)行。2.解： = 113.4 kJmol-1 0 該反應(yīng)在常溫(298.15 K)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。 （2） = 146.0 kJmol-1; = 110.45 Jmol-1K-1; = 68.7 kJmol-1 0 該反應(yīng)在700 K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。3.解： = -70.81 kJmol-1 ; = -43.2 Jmol-1K-1; = -43.9 kJmol-1 （2）由以上計(jì)算可知： (298.15 K) = -70.81 kJmol-1;(298.15 K) = -43.2 Jmol-1K-1 = - T 0 T = 1639 K4.解：（1） = = = （2） = = = （3） = = = （4） = = = 5.解：設(shè)、基本上不隨溫度變化。 = - T (298.15 K) = -233.60 kJmol-1(298.15 K) = -243.03 kJmol-1(298.15 K) = 40.92, 故 (298.15 K) = 8.31040(373.15 K) = 34.02,故 (373.15 K) = 1.010346.解：（1） =2(NH3, g) = -32.90 kJmol-1 0 該反應(yīng)在298.15 K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能自發(fā)進(jìn)行。（2） (298.15 K) = 5.76, (298.15 K) = 5.81057. 解：（1） (l) = 2(NO, g) = 173.1 kJmol-1= = -30.32, 故 = 4.810-31（2）(2) = 2(N2O, g) =208.4 kJmol-1= = -36.50, 故 = 3.210-37（3）(3) = 2(NH3, g) = -32.90 kJmol-1= 5.76, 故 = 5.8105 由以上計(jì)算看出：選擇合成氨固氮反應(yīng)最好。8.解： = (CO2, g) - (CO, g)- (NO, g) = -343.94 kJmol-1< 0，所以該反應(yīng)從理論上講是可行的。9.解: (298.15 K) = (NO, g) = 90.25 kJmol-1 (298.15 K) = 12.39 Jmol-1K-1 (1573.15K)(298.15 K) -1573.15(298.15 K) = 70759 J mol-1 (1573.15 K) = -2.349, (1573.15 K) = 4.4810-310. 解： H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡分壓kPa 2905.74 - 2905.74 - 2= 55.3= 2290.12p (HI) = 2kPa = 4580.24 kPan = = 3.15 mol11.解：p (CO) = 1.01105 Pa, p (H2O) = 2.02105 Pa p (CO2) = 1.01105 Pa, p (H2) = 0.34105 PaCO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)起始分壓105 Pa 1.01 2.02 1.01 0.34 J = 0.168, = 10.168 = J,故反應(yīng)正向進(jìn)行。12.解：（1） NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g)平衡分壓/kPa = 0.070則 = 0.26100 kPa = 26 kPa平衡時(shí)該氣體混合物的總壓為52 kPa （2）T不變，不變。 NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) 平衡分壓/kPa 25.3+ = = 0.070= 17 kPa13.解：（1） PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)平衡濃度(molL-1) = = 0.62mol L-1， (PCl5) = 71%PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 平衡分壓 0.20 0.5 0.5= = 27.2 （2） PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 新平衡濃度(molL-1) 0.10 + 0.25 - 0.25 += molL-1 = 0.62mol L-1 (T不變，不變) =0.01 molL-1，(PCl5) = 68% （3） PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)平衡濃度(molL-1) 0.050 += = 0.62 molL-1= 0.24 molL-1，(PCl5) = 68%比較(2)、(3)結(jié)果，說明最終濃度及轉(zhuǎn)化率只與始、終態(tài)有關(guān)，與加入過程無(wú)關(guān)。14.解： N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)平衡濃度(molL-1) 1.0 0.50 0.50= =若使N2的平衡濃度增加到1.2mol L-1，設(shè)需從容器中取走摩爾的H2。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)新平衡濃度(molL-1) 1.2 0.50+(30.2) - 0.50-20.20= =0.9415. 解：（1）（CO）=61.5%;（2）（CO）=86.5%; (3)說明增加反應(yīng)物中某一物質(zhì)濃度可提高另一物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率;增加反應(yīng)物濃度，平衡向生成物方向移動(dòng)。16.解： 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)平衡分壓kPa 101-79.2 = 21.8 286 - 79.22 = 246 79.2（673K）= 5.36= ，(673 K) = - 9.39 kJmol-117.解： (298.15 K) = -95278.54 Jmol-1(298.15 K) = (298.15 K) - 298.15 K(298.15 K)(298.15 K) = 9.97 Jmol-1K-1，(500 K) -97292 Jmol-1(500 K) = 0.16， 故 =1.41010 或者 ，(500 K) = 1.4101018.解：因(298.15 K) = (1) +(2) = -213.0 kJmol-1 <0, 說明該耦合反應(yīng)在上述條件可自發(fā)進(jìn)行。第3章 酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng) 習(xí)題參考答案解：（1）pH=-lg c(H+)=12.00（2）0.050molL-1HOAc溶液中， HOAc H+ + OAc-c平/(molL-1) 0.050-x x xc(H+) = 9.510-4molL-1pH = -lg c(H+) = 3.022解：（1）pH = 1.00 c(H+) = 0.10molL-1pH = 2.00 c(H+) = 0.010molL-1等體積混合后：c(H+) =（0.10molL-1+0.010molL-1）/2 = 0.055 molL-1pH = -lgc(H+) = 1.26（2）pH = 2.00 c(H+) = 0.010molL-1pH = 13.00 pOH = 14.00-13.00 = 1.00, c(OH-) = 0.10molL-1等體積混合后：酸堿中和后：H+ + OH- H2O c(OH-) = 0.045molL-1 pH =12.653解：正常狀態(tài)時(shí) pH = 7.35 c(H+) = 4.510-8molL-1pH = 7.45 c(H+) = 3.510-8molL-1患病時(shí)pH = 5.90 c(H+) = 1.210-6molL-1 患此種疾病的人血液中c(H+)為正常狀態(tài)的2734倍。4解：一元弱酸HA，pH2.77 c(H+)=1.710-3molL-1 HA H+ + A-c平/(molL-1) 0.10-1.710-3 1.710-3 1.710-3 = 5解：溶液的pH = 9.00, c(H+) = 1.010-9molL-1 故 c(OH-) = 1.010-5molL-1假設(shè)在1.0 L 0.10 molL-1氨水中加入x mol NH4Cl(s)。NH3H2O NH4+ + OH-c平/(molL-1) 0.10-1.010-5 x+1.010-5 1.010-5x = 0.18應(yīng)加入NH4Cl固體的質(zhì)量為: 0.18molL-11L53.5gmol-1 = 9.6g6解：設(shè)解離產(chǎn)生的H+濃度為x molL-1，則HOAc H+ + OAc-c平/(molL-1) 0.078-x x 0.74+x ，x = 1.910-6 ，pH = -lg c(H+) = 5.72向此溶液通入0.10molHCl氣體，則發(fā)生如下反應(yīng)： NaOAc + HCl NaCl + HOAc反應(yīng)后：c(HOAc) = 0.18 molL-1，c(OAc-) = 0.64 molL-1設(shè)產(chǎn)生的H+變?yōu)閤molL-1，則 HOAc H+ + OAc-c平/(molL-1) 0.18-x x 0.64+xx = 5.110-6，pH =5.30(pH) = 5.30-5.72 = -0.427. 解：（1）設(shè)NH4Cl水解產(chǎn)生的H+為x molL-1，則NH4+ + H2O NH3H2O + H+c平/(molL-1) 0.010-x x x x = 2.410-6，pH = 5.62（2）設(shè)NaCN水解生成的H+為xmolL-1，則 CN- + H2O HCN + OH-c平/(molL-1) 0.10-x x x x = 1.310-3，pH = 11.118解：（1）Kai(HClO)= 2.910-8；（2）Ksp(AgI) = 8.5110-179解：（1）設(shè)CaF2在純水中的溶解度(s)為x molL-1。因?yàn)镃aF2為難溶強(qiáng)電解質(zhì)，且基本上不水解，所以在CaF2飽和溶液中： CaF2 （s） Ca2+ + 2F-c平/(molL-1) x 2x c(Ca2+)c(F-)2 = Ksp(CaF2) x = 1.110-3（2）設(shè)CaF2在1.010-2molL-1NaF溶液中的溶解度(s)為y molL-1。 CaF2 （s） Ca2+ + 2F-c平/(molL-1) y 2y+1.010-2 c(Ca2+)c(F-)2 = Ksp(CaF2)y(2y+1.010-2)2 = 5.210-9 y = 5.210-5（3）設(shè)CaF2在1.010-2 molL-1CaCl2溶液中的溶解度(s)為z molL-1。 CaF2（s） Ca2+ + 2F-c平/(molL-1) 1.010-2+z 2z c(Ca2+)c(F-)2 = Ksp(CaF2) (z+1.010-2)(2z)2 = 5.210-9 z = 3.610-47解：溶液混合后有關(guān)物質(zhì)的濃度為： HA + OH- A- + H2Oc/(molL-1) 設(shè)c(H+) = xmolL-1，則弱酸HA，弱酸根A-及氫離子H+的平衡濃度表示為： HA A- + H+c平/(molL-1) xpH = 5.00 = -lg x，x = 1.0010-5 molL-1代入弱酸HA的解離平衡常數(shù)表示式：（近似計(jì)算） 10解：（1）由題意可知：c(Mg2+) = 0.050 molL-1當(dāng)c(Mg2+)c(OH-)2Ksp(Mg(OH)2)時(shí)開始有Mg(OH)2沉淀出。（2）c(Al3+)c(OH-)3 = 4.010-22Ksp(Al(OH)3)，所以還有Al3+可被沉淀出。 c(Fe3+)c(OH-)3 = 2.010-22Ksp(Fe(OH)3)，所以還有Fe3+可被沉淀出。11解： Cd2+ + Ca(OH)2 Ca2+ + Cd(OH)2Cd(OH)2(s) Cd2+ + 2OH- Ksp=7.210-15若使c(Cd2+)0.10mgL-1 =8.910-7molL-1 pH(14.00-pOH) = 10.012解：（1）混合后：c(Mn2+) = 0.0010molL-1 c(NH3H2O) = 0.050 molL-1設(shè)OH-濃度為x molL-1 NH3H2O NH4+ + OH-c平/(molL-1) 0.050-x x x x2 = 9.010-7，即 c(OH-)2 = 9.010-7c(Mn2+)c(OH-)2 =9.010-10Ksp(Mn(OH)2) =1.910-13所以能生成Mn(OH)2沉淀。（2）已知(NH4)2SO4的相對(duì)分子質(zhì)量為132.15c(NH4)2SO4) =molL-1 = 0.25molL-1c(NH4-) = 0.50 molL-1設(shè)OH-濃度為x molL-1 NH3H2O NH4+ + OH-c平/(molL-1) 0.050-x 0.50+x x x=1.810-6 c(OH-)=1.810-6molL-1c(Mn2+)c(OH-)2 = 3.210-15Ksp(Mn(OH)2)，所以不能生成Mn(OH)2沉淀。13解：使BaSO4沉淀所需 Ag2SO4沉淀所需故BaSO4先沉淀。當(dāng)Ag+開始沉淀時(shí)，c(Ba2+)10-5molL-1故此時(shí)Ba2+已沉淀完全。即可用加入Na2SO4方法分離Ba2+和Ag+。14解：Fe3+沉淀完全時(shí)，c(OH-)的最小值為 pH = 2.81若使0.10 molL-1MgCl2溶液不生成Mg(OH)2沉淀，此時(shí)c(OH-)最大值為 pH = 8.88所以若達(dá)到上述目的，應(yīng)控制2.81pH8.88。15解：（1）Pb(OH)2、Cr(OH)3開始析出所需c(OH-)的最低為 因?yàn)閏1(OH-)c2(OH-)，所以Cr(OH)3先沉淀。（2）Cr(OH)3沉淀完全時(shí)所需OH-最低濃度為 Pb(OH)2不沉出所容許的OH-最高濃度為 c(OH-)2.210-7molL-1即c(OH-)應(yīng)控制在（4.010-9molL-12.210-7）molL-1 pHmin = 5.60 pHmax = 7.34所以若要分離這兩種離子，溶液的pH應(yīng)控制在5.607.34之間。16解：（1） （2） 17解：（1）設(shè)Cu2+的起始濃度為x molL-1。由提示可知： 2Cu2+ 26S2O32- 反應(yīng)物質(zhì)的量比 2 ： 26 n/10-3mol x ： 30.00.100 x = 0.23010-3molc(Cu2+) = 0.0115 molL-1（2）c(IO3-) = 0.0230 molL-1 Ksp(Cu(IO3)2) = c(Cu2+)c(IO3-)2= 6.0810-618解：設(shè)殘留在溶液中的Cu2+的濃度為x molL-1。 Cu2+ + H2S CuS + 2H+c平/(molL-1) x 0.10 0.10+2(0.10-x) x = 4.110-16 c(Cu2+) = 4.110-16molL-1故殘留在溶液中的Cu2+有4.110-16molL-10.10L63.546gmol-1 = 2.610-15g19解：（1）c(Fe3+) = c(Fe2+) 0.010molL-1若使Fe3+開始產(chǎn)生沉淀，則pH = 14.00-12.19 = 1.81（2）Fe(OH)3沉淀完全，要求c(Fe3+) 10-5molL-1，則 pH =2.81第4章 氧化還原反應(yīng) 習(xí)題參考答案1解：S的氧化數(shù)分別為-2、0、2、4、5、6。2解：（1）3Cu + 8HNO3(稀) 3Cu(NO3)2+2 NO + 4H2O（2）4Zn + 5H2SO4(濃) 4ZnSO4 +H2S + 4H2O（3）KClO3 + 6 FeSO4 + 3H2SO4 KCl +3 Fe2 (SO4)3 + 3H2O（4）3Cu2S + 22HNO3 6Cu (NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO +8 H2O3解：（1） 12I- 2e I2+) 1H2O2+ 2H+ + 2e 2H2O2I+ H2O2+ 2H+ I2+2H2O（2） 1Cr2O + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O +) 3H2S - 2e S + 2H+Cr2O+ 3H2S + 8H+ 2Cr3+ + 3S + 7H2O（3） 1ClO + 6H+ + 6e Cl- + 3H2O+) 6Fe2+-eFe3+ClO+ 6Fe2+ 6H+ Cl- +6Fe3+3H2O （4）1/2Cl2+ 2e 2Cl- +) 1/2Cl2 + 4OH- 2e 2ClO-+ 2H2OCl2 + 2OHCl-+ClO-+ H2O（5） 1Zn + 4OH- 2e Zn(OH)42-+) 1ClO-+ H2O +2eCl-+ 2OH Zn + ClO-+2OH+ H2OZn(OH)42- + Cl-（6）2MnO + e MnO +) 1SO + OH- 2e SO + H2O 2MnO +SO + 2OH 2 MnO+SO + H2O4解：（1）（-）Pt，I2(s)I(c1)Cl-(c2)Cl2(P), Pt（+）（2）（-）PtFe2+, Fe3+ (c3)MnO(c3), Mn2+(c4)，H+(c5)Pt（+）（3）（-）ZnZnSO4 (c1)CdSO4 (c2)Cd（+）5解：由于E(F2/HF)E(S2O/SO42-)E(H2O2/H2O)E(MnO/Mn2+)E(PbO2/Pb2+)E(Cl2/Cl-)E(Br2/Br-)E(Ag+/Ag)E(Fe3+/Fe2+)E(I2/I-)故氧化能力順序?yàn)镕2 S2O H2O2 MnOPbO2Cl2 Br2 Ag+Fe3+I2。其對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物為HF，SO，H2O，Mn2+ ，Pb2+ ，Cl，Br,Ag, Fe2+ , I。6解：由于E(Zn2+/Zn) < E(H+/H2) < E(S/H2S) < E(Sn4+/Sn2+) < E(SO42-/H2SO3) < E(Cu2+/Cu) < E(I2/I-) < E(Fe3+/Fe2+) < E(Ag+/Ag) < E(Cl2/Cl-)故還原能力順序?yàn)閆nH2H2SSnCl2Na2SO3CuKIFeCl2AgKCl。7解：（1）E(Fe3+/Fe2+) < E(Br2/Br-)，該反應(yīng)能自發(fā)向左進(jìn)行。（2）E 0，該反應(yīng)能自發(fā)向左進(jìn)行。（3）<0，該反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。8解：（1）E( MnO4-/ Mn2+)E(Fe3+/Fe2+)，該反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。（2）原電池的電池符號(hào)：(-)Pt|Fe2+(1molL-1), Fe3+(1molL-1)MnO4-(1molL-1), Mn2+(1molL-1), H+(10.0molL-1)Pt(+)E = E( MnO4-/ Mn2+) - E(Fe3+/Fe2+) = 1.51 V 0.771 V = 0.74 V（3）E(MnO4-/ Mn2+) =E( MnO4-/ Mn2+)+lg=1.51 V +lg(10.0)8= 1.60 VE = E(MnO4-/ Mn2+) E( Fe3+/Fe2+) = 0.83 V 8解：E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592V lgc(Ag+/c)= 0.6807 VE(Zn2+/Zn) = E(Zn2+/Zn)+0.0592 V/2 lgc(Zn)/c = -0.7922 VE = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = 1.4729 V =52.8 K=6.310529解：（1）（-）ZnZn2+(0.020 molL-1)Ni2+(0.080 molL-1)Ni（+）; E= 0.524 V; （2）（-）Pt，Cl2(P)Cl-(10 molL-1)Cr2O72- (1.0 molL-1), Cr 3+（1.0 molL-1），H+(10 molL-1)Pt（+）; E=0.21 V10解：E(AgBr/Ag) = E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V lgc(Ag+)/c = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V lg Ksp(AgBr) 0.0711 V=0.7991 V+ 0.0592 V lg Ksp(AgBr)Ksp(AgBr) = 5.0410-1311解：E(Cu 2+/ Cu) = E(Cu 2+/Cu) + lgc(Cu 2+)/c = 0.340 V+ (0.0592 V/2) lg (0.01) = 0.28 VE =E(Ag+/Ag) - E(Cu 2+/ Cu) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 Vlgc(Ag+)/c- E(Cu 2+/ Cu)0.436 V = 0.7991 V + 0.0592 Vlg x -0.28 VX = c(Ag+) = 0.040 molL-112解：（1）E(Cu 2+/ Cu) = E(Cu 2+/Cu) + lgc(Cu 2+)/c =+0.33 V（2）c(Cu 2+) = Ksp(CuS)/(S2-) =6.3c10-36 molL-1E(Cu2+/Cu) = -0.70 V（3）E(H+/H2) = E(H+/H2) + lg= -0.0592 V（4）OH- + H+ H2O c/(molL-1) 0.1 0.1 剛好完全中和，所以c(H+)=1.010-7molL-1E(H+/H2) = -0.41 V（5）加入的NaOAc與HCl剛好完全反應(yīng)生成0.10 molL-1的HOAc HOAcH+ + OAc-平衡濃度c/(mol/L) 0.10-x x xK(HOAc) = x2/(0.10-x) = 1.810-5x = 0.0013 molL-1E(H+/H2) = -0.17 V13解：c(H+)=2.710-5molL-1, pH=4.57; K(HA)= 2.710-514解：由lg K= 4.3345,得 K= 4.6310-515解：E(Cu2+/Cu) = E(Cu2+/Cu) + lgc(Cu2+)/c= +0.31 VE(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 Vlgc(Ag+)/c = +0.681VE( Fe2+/Fe)=-0.44V, E(Ag+/Ag) - E(Fe2+/Fe) E(Cu2+/Cu) - E(Fe2+/Fe)故Ag+先被Fe粉還原。當(dāng)Cu2+要被還原時(shí)，需E(Ag+/Ag) = E(Cu2+/Cu), 這時(shí)E(Ag+/Ag)+0.0592 Vlgc(Ag+)/c = E(Cu2+/Cu)。即：0.7991 V + 0.0592 V lgc(Ag+)/c = 0.31 V，c(Ag+) = 5.010-9 molL-116解：（1）E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V lgc(Ag+)/c= +0.74 V E(Zn2+/Zn) = E(Zn2+/Zn) + (0.0592 V/2)lgc(Zn2+)/c= -0.78 V E = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5 V（2）lgK= zE(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn)/0.0592 V，K= 5.761052E= E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5617 VrG=-zFE= -3.014102 kJmol-1（3）達(dá)平衡時(shí), c(Ag+) =x molL-1 2Ag+ + Zn2Ag + Zn2+平衡時(shí)濃度c/(molL-1) x 0.30 + (0.10-x)/2K= x = 2.510-27，c(Ag+) = 2.510-27molL-117解：（1）E(MnO42-/MnO2) = 3E(MnO4-/MnO2) - E(MnO4-/MnO42-)/2=(31.70 0.56) /2 V = +2.27VE(MnO2/Mn3+) = 2E(MnO2/Mn2+) - E( Mn3+/Mn2+)/1 =(21.23-1.5) V = +1.0 V（2）MnO42-, Mn3+。（3）是Mn2+。反應(yīng)式為Mn + 2H+ Mn2+ + H218解：(1) E(Cr2O72-/Cr2+)=0.91V; E(Cr3+/Cr2+)= -0.74V;(2) Cr3+, Cr2+均不歧化, Cr3+較穩(wěn)定, Cr2+極不穩(wěn)定。第5章 原子結(jié)構(gòu)與元素周期性 習(xí)題參考答案1解：（1）n 3正整數(shù)；（2）l = 1；（3）ms = +（或-）；（4）m = 0。2解：（1）不符合能量最低原理； （2）不符合能量最低原理和洪德規(guī)則；（3）不符合洪德規(guī)則；（4）不符合泡利不相容原理；（5）正確。3解：（1）2px、2py、2pz為等價(jià)軌道；（2）第四電子層共有四個(gè)亞層，最多能容納32個(gè)電子。亞層 軌道數(shù) 容納電子數(shù)s 1 2p 3 6d 5 10 f 7 14324解：（2）P（Z15）（3）1s22s22p63s23p64s2（4）Cr Ar（5）Cu（6）Ar3d104s24p65解：（1）Rn 5f146d107s27p2, 第7周期，A族元素，與Pb的性質(zhì)最相似。 （2）Rn 5f146d107s27p6，原子序數(shù)為118。6解：離子 電子分布式S2- 1s22s22p63s23p6K+ 1s22s22p63s23p6Pb2+ Xe4f145d106s2Ag+ Kr4d10Mn2+ 1s22s22p63s23p63d5Co2+ 1s22s22p63s23p63d77解：原子序數(shù)電子分布式各層電子數(shù)周期族區(qū)金屬還是非金屬11Ne3s12, 8, 1三As金屬21Ar3d14s22, 8, 9, 2四Bd金屬53Kr4d105s25p52, 8, 18, 18, 7五Ap非金屬60Xe4f46s22, 8, 18, 22, 8, 2六Bf金屬80Xe4f145d106s22, 8, 18, 32, 18, 2六Bds金屬8解：元素周期族最高氧化數(shù)價(jià)層電子構(gòu)型電子分布式原子序數(shù)甲3A+23s2Ne3s212乙6B+75d56s2Xe4f145d56s275丙4A+44s24p2Ar3d104s24p232丁5B+24d105s2Kr4d105s2489解：（1）A、B；（2）C-、A+；（3）A；（4）離子化合物，BC2。10解：（1）有三種，原子序數(shù)分別為19、24、29； （2） 原子序數(shù)電子分布式周期族區(qū)191s22s22p63s23p64s1 四As241s22s22p63s23p63d54s1四Bd291s22s22p63s23p63d104s1四Bds11解： 元素代號(hào)元素符號(hào)周期族價(jià)層電子構(gòu)型ANa三A3s1BMg三A3s2CAl三A3s23p1DBr四A4s24p5EI五A5s25p5GF二A2s22p5MMn四B3d54s212解：元素代號(hào)電子分布式周期族元素符號(hào)D1s22s22p63s23p5三AClCAr3d104s24p4四ASeBKr5s2五ASrAXe6s1六ACsA B C D（1）原子半徑 大 ?。?）第一電離能 小 大（3）電負(fù)性 小 大（4）金屬性 強(qiáng) 弱第6章 分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 習(xí)題參考答案1解：C原子的共價(jià)半徑為：154pm277.0pm N原子的共價(jià)半徑為：145pm272.5pm Cl原子的共價(jià)半徑為：(17572.5)pm102.5pm 故CCl鍵的鍵長(zhǎng)為：(77.0103)pm180pm2解：分子的熱穩(wěn)定性為HF > HCl > HBr > HI。3解： BBr3 CS2 SiH4 PCl5C2H44解： HClO BBr3 C2H2 5解：由成鍵原子的未成對(duì)電子直接配對(duì)成鍵：HgCl2、PH3。 由電子激發(fā)后配對(duì)成鍵：AsF5、PCl5。 形成配位鍵：、Cu(NH3)42+。6解：（1）ZnO>ZnS （2）NH3<NF3 （3）AsH3<NH3 （4）H2O>OF2 （5）IBr<ICl7解：Na2S > H2O > H2S > H2Se > O28解：分子或離子中心離子雜化類型分子或離子的幾何構(gòu)型BBr3等性sp2平面正三角形PH3不等性sp3三角錐形H2S不等性sp3V形SiCl4等性sp3正四面體形CO2等性sp直線形等性sp3正四面體形9解：分子或離子價(jià)層電子對(duì)數(shù)成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)幾何構(gòu)型PbCl3321V形BF3330平面正三角形NF3431三角錐形PH4+440正四面體BrF5651正四棱錐形440正四面體321V形XeF4642四方形CHCl3440四面體10解：分子或離子分子軌道表示式成鍵的名稱和數(shù)目?jī)r(jià)鍵結(jié)構(gòu)式或分子結(jié)構(gòu)式能否存在(s1s)1一個(gè)單電子s鍵能(s1s)2(s*1s)1一個(gè)叁電子s鍵能C2KK(s2s)2(s*2s)2 (p2py)2(p2pz)22個(gè)p鍵能Be2KK(s2s)2(s*2s)2不成鍵不能B2KK(s2s)2(s*2s)2 (p2py)1(p2pz)12個(gè)單電子p鍵能KK(s2s)2(s*2s)2 (p2py)2(p2pz)2(s2px)12個(gè)p鍵一個(gè)單電子s鍵能O2+KK(s2s)2(s*2s)2(s2px)2(p2py)2(p2pz)2(p*2py)11個(gè)p鍵一個(gè)叁電子p鍵1個(gè)s鍵能11解：分子或離子鍵級(jí)2.521.510.5結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的次序?yàn)椋?gt;>>>12解：（1）He2的分子軌道表示式為(s1s)2(s*1s)2，凈成鍵電子數(shù)為0，所以He2分子不存在； （2）N2的分子軌道表示式為(s1s)2(s*1s)2(s2s)2(s*2s)2 (p2py)2(p2pz)2(s2px)2，形成一個(gè)s鍵，兩個(gè)p鍵，所以N2分子很穩(wěn)定，并且電子均已配對(duì)，因而具有反磁性； （3）的分子軌道表示式為:(s1s)2(s*1s)2(s2s)2(s*2s)2(s2px)2(p2py)2(p2pz)2 (p*2py)2(p*2pz)1，形成個(gè)叁電子p鍵，所以具有順磁性。13解：非極性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3； 極性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。14解：（1）色散力； （2）色散力、誘導(dǎo)力； （3）色散力、誘導(dǎo)力、取向力。第7章 固體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 習(xí)題參考答案1解：熔點(diǎn)高低、硬度大小的次序?yàn)椋篢iC> ScN> MgO> NaF。2解：（1）熔點(diǎn)由低到高的次序：KBr<KCl<NaCl<MgO。 （2）熔點(diǎn)由低到高的次序：N2<NH3<Si。3解： 離子 電子分布式 離子電子構(gòu)型Fe3+ 1s22s22p63s23p63d5 917 Ag+ 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 18 Ca2+ 1s22s22p63s23p6 8Li+ 1s2 2S2- 1s22s22p63s23p6 8 Pb2+ Xe4f145d106s2 18+2 Pb4+ Xe4f145d10 18 Bi3+ Xe4f145d106s2 18+2 4解：B為原子晶體，LiCl為離子晶體，BCl3為分子晶體。5解：（1）O2、H2S為分子晶體，KCl為離子晶體，Si為原子晶體，Pt為金屬晶體。（2）AlN為共價(jià)鍵，Al為金屬鍵，HF(s)為氫鍵和分子間力，K2S為離子鍵。6解：物質(zhì)晶格結(jié)點(diǎn)上的粒子晶格結(jié)點(diǎn)上離子間的作用力晶體類型預(yù)測(cè)熔點(diǎn)（高或低）N2N2分子分子間力分子晶體很低SiCSi原子、C原子共價(jià)鍵原子晶體很高CuCu原子、離子金屬鍵金屬晶體高冰H2O分子氫鍵、分子間力氫鍵型分子晶體低BaCl2Ba2+、Cl-離子鍵離子晶體較高7解： (FF) -U +Al(g) Al3+(g)U+(FF)+3+ I - 326.4+156.9+3（-322）+5139.1-（-1510）kJ mol -1 6245 kJ mol -18解： K(s) +I2(s) KI(s) (K) (I2) I2(g) -U I(g) +e- I-(g) + -e- K(g) I1 K+(g) =(K)+ (I2)+ + I1 -U =90+ 62.4+152.549+(-295)+418.9-649 kJ mol -1 =-328 kJ mol -19解：（1）極化力：Na+，Al3+，Si4+；變形性：Si4+，Al3+，Na+。 （2）極化力：I-，Sn2+，Ge2+；變形性：Ge2+，Sn2+，I-。10解：極化作用：SiCl4> AlCl3> MgCl2> NaCl。11解：（1）陰離子相同。陽(yáng)離子均為18電子構(gòu)型，極化力、變形性均較大，但Zn2+、Cd2+、Hg2+依次半徑增大，變形性增大，故ZnS、CdS、HgS依次附加離子極化作用增加，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。（2）陽(yáng)離子相同，但F-、Cl-、I-依次半徑增大，變形性增大。故PbF2、PbCl2、PbI2極化作用依次增大，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。 （3）陰離子相同，但Ca2+、Fe2+、Zn2+電子構(gòu)型分別為8、917、18，變形性依次增大，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。