大學(xué)普通化學(xué)(第七版)課后答案[完整教資]

普通化學(xué)第五版第一章 習(xí)題答案 1. 答案（1-）（2-）（3+）（4-） 2. 答案（1c）（2d）（3a）（4d）（5abd）（6ad）（7d）（8d） 3. 答案（1）燃燒前后系統(tǒng)的溫度（2）水的質(zhì)量和比熱（3）彈式量熱計(jì)熱容4.答案：根據(jù)已知條件列式 Cb=849J.mol-15.答案：獲得的肌肉活動(dòng)的能量=6. 答案：設(shè)計(jì)一個(gè)循環(huán) 3 3 2 （-58.6）+2(38.1)+6=3(-27.6) 7.答案：由已知可知 H=39.2 kJ.mol-1 H=U+（PV）=U+PVw=-PV= -1RT = -8.314351J = -2.9kJU=H-PV=39.2-2.9=36.3kJ8.下列以應(yīng)（或過(guò)程）的qp與qv有區(qū)別嗎？ 簡(jiǎn)單說(shuō)明。（1）2.00mol NH4HS的分解 25NH4HS(s) NH3(g)H2S(g) （2）生成1.00mol的HCl25H2(g)Cl2(g) 2HCl(g) （3）5.00 mol CO2(s)（干冰）的升華78CO2(s) CO2(g)25 （4）沉淀出2.00mol AgCl(s)AgNO3(aq)NaCl(aq) AgCl(s)NaNO3(aq)9.答案：U-H= -（PV）=-ngRT (ng為反應(yīng)發(fā)生變化時(shí)氣體物質(zhì)的量的變化) (1)U-H=-2(2-0)8.314298.15/1000= - 9.9kJ(2)U-H=-2(2-2)RT= 0(3)U-H=-5(1-0)8.314(273.15-78)/1000= -8.11kJ(4)U-H=-2(0-0)RT= 0 10.（1）4NH3(g)+3O2(g) = 2N2(g) +6H2O(l) 答案 -1530.5kJ.mol-1 （2）C2H2(g) + H2(g) = C2H4(g) 答案 -174.47kJ.mol-1（3）NH3(g) +稀鹽酸 答案 -86.32kJ.mol-1 寫(xiě)出離子反應(yīng)式。產(chǎn)物是NH4+(aq)（4）Fe(s) + CuSO4(aq) 答案 -153.87kJ.mol-111.答案 查表/kJ.mol-1 -74.81 0 -135.44 -92.31 = (-135.44)+4(-92.31)-( -74.81)= -429.86kJ.mol-1=-(4-5)RT=(-429.86+8.314298.15/1000 )kJ.mol-1= (-429.86+2.48 )kJ.mol-1 =-427.38kJ.mol-1體積功w= -PV= -(4-5)RT = 2.48 kJ.mol-112.答案 正辛烷的M=114.224g.mol-1 qv.m=-47.79kJ.g-1 114.224g.mol-1=-5459kJ.mol-1. 正辛烷完全燃燒的反應(yīng)式 C8H18(l) + 12.5O2(g) = 8CO2(g) +9H2O(l) (注意燃燒反應(yīng)方程式的計(jì)量系數(shù),要求C8H18前是1,這樣rHm與qv.m才能對(duì)應(yīng)起來(lái))rHm(298.15K) qp.m= qv.m + (8-12.5)RT = -5459+ (8-12.5)8.314 10-3 298.15 =-5470kJ .mol-113. 答案 CaCO3的煅燒反應(yīng)為 CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) 查表fHm(298.15K)/kJ.mol-1 -1206.92 -635.09 -393.51估算1mol反應(yīng)的H = -(-1206.92)+( -635.09)+( -393.51)=178.32 kJ.mol-1煅燒1000kg石灰石H=178.32 kJ.mol-1/100g.mol-1 1000103g =178.32104 kJ 標(biāo)準(zhǔn)煤的熱值為29.3MJ.kg-1 消耗標(biāo)準(zhǔn)煤 178.32104 kJ/29.3103kJ.kg-1=60.8kg 14.答案 燃燒反應(yīng) C2H2 + 5/2O2 = 2CO2 + H2O（l） fHm(298.15K)/kJ.mol-1 226.73 -393.51 -285.83 (1)kJ.mol-1 反應(yīng)熱Q= -1229.58 kJ.mol-1 (2) kJ.g-1反應(yīng)熱Q= -1229.58/26 kJ.g-1 C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O（l）fHm(298.15K)/kJ.mol-1 52.26 -393.51 -285.83 1410.94/28(1)kJ.mol-1 反應(yīng)熱Q= -1410.94 kJ.mol-1 (2) kJ.g-1反應(yīng)熱Q= -1410.94/28 kJ.g-1根據(jù)計(jì)算結(jié)果乙烯(C2H4)完全燃燒會(huì)放出熱量更多15. 答 = -2（-1490.3）-160 -3（-277.69）+4(-1999.1)+11(-285.83)+3(-484.5)=-8780.4 kJ.mol-1 (注意數(shù)據(jù)抄寫(xiě)要正確,符號(hào)不要丟) 16.答：1mol反應(yīng)進(jìn)度qp與qV之差別qp-qV=（1-3）8.314298.15/1000 = -4.957 kJ.mol-1qp= qV-4.957 kJ.mol-1 定壓條件下放熱更多些.原因是該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),在溫度一定時(shí),定壓條件下環(huán)境對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)做功,這部分能量轉(zhuǎn)化成反應(yīng)系統(tǒng)的燃燒熱. 17.答：(要明確已知燃燒熱數(shù)據(jù)和要求的值各對(duì)應(yīng)的是哪個(gè)反應(yīng)的焓變,再根據(jù)蓋斯定律運(yùn)算求解) C+O2=CO2 CH= -393.5 H2+1/2O2=H2 O CH= -285.8CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H20 CH= -890.4根據(jù)反應(yīng)焓變和標(biāo)準(zhǔn)生成焓的關(guān)系(或根據(jù)已知條件設(shè)計(jì)一個(gè)循環(huán))存在以下關(guān)系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)-fHm0(CH4) fHm0(CH4)=-74.7 kJ.mol-1 18.答：(有機(jī)化學(xué)中 一個(gè)定域C=C上的加氫反應(yīng)焓變即氫化焓,離域焓是指當(dāng)分子中存在多個(gè)C=C其氫化焓的觀測(cè)值與一個(gè)定域C=C氫化焓乘以雙鍵個(gè)數(shù)的差值. 共軛雙鍵的離域作用是分子變的穩(wěn)定)苯的離域焓=(-120) 3 -(-208)=-152 kJ.mol-1 (苯中共軛作用使其能量比三個(gè)定域C=C降低了152 kJ.mol-1)第2章 化學(xué)反應(yīng)的基本原理與大氣污染 1. 答案 （1-）（2-）（3-）（4-）（5-）（6+）（7+）（8+）2. 答案1b 2b 3b 4c 5bcd 6a 3. （1）答案：基本不變，基本不變，增大 減小， 增大 增大 （2）k(正)k(逆)v(正)v(逆)平衡移動(dòng)方向增加總壓力不變不變?cè)龃笤龃蟛蛔兡嫦蛞苿?dòng)升高溫度增大增大增大增大增大正向移動(dòng)加催化劑增大增大增大增大不變不移動(dòng)（3）答案：氟里昂，NOX、HCl；CO2；NOX和SO24. 答案：（d）（c）（e）（a）（b）原因是氣體熵液體固體 分子量大的熵大5. （1）溶解少量食鹽于水中。 答案：正（2）活性炭表面吸附氧氣。 答案：負(fù)碳與氧氣反應(yīng)生成一氧化碳。 答案：正6. 答案：由定義可知Fe2O3的=3-4= (-77.7)+4(-742.2)=-1015.5kJ.mol-17.答案：查表 水的過(guò)程的0所以在298.15K的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行.8. (查表時(shí)注意狀態(tài),計(jì)算時(shí)注意乘系數(shù)) （1） 307.7 -66.9（2） -23.0 -147.06（3） -184.3 -26.9（4） -51.4 96.99.答案： (1) SnO2 =Sn +O2 (2) SnO2 +C =Sn + CO2 (3) SnO2 +2H2 =Sn +2H2O （g） 52.3 51.55 205.138 52.3 5.74 51.55 213.74 52.3 2130.684 51.55 2188.825-580.7 0 0 -580.7 0 0 -393.509 -580.7 0 0 2(-241.818) (1)204.388 (2)207.25 (3)115.532 (1) 580.7 (2)187.191 (3)97.064 Tc (1)2841K 903K (3)840K(溫度最低,合適)10答案： C12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g) +11H2O(l) 360.2 205.138 213.74 69.91 =1169.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034 -2225.5 0 -393.509 -285.83 -5640.738-5640.738-310.15(512.0341000)=-5799.54kJ.mol-1(=-5796.127 kJ.mol-1 溫度對(duì)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變有影響,但由于該反應(yīng)的熵變相對(duì)于焓變小(絕對(duì)值),故變化不大)做的非體積功= 5799.54kJ.mol-130%3.8/342=19.33 kJ11.答案： 查表 197.674 130.684 186.264 188.825 =-214.637 -110.525 0 -74.81 -241.818-206.103-523K=（-206.103）-523K（-206.1031000）= -93.85 kJ.mol-1 12. 答案：設(shè)平衡時(shí)有2Xmol的SO2轉(zhuǎn)化 2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g） 起始 n/mol 8 4 0 n（始）=12mol 平衡時(shí)n/mol 8-2x 4-x 2x n（平衡）=（12-x）mol根據(jù)PV=nRT T V一定時(shí) 2x=6.4mol SO2的轉(zhuǎn)化率=6.4/8=80% (注意在計(jì)算時(shí)可不用先計(jì)算分壓,列綜合算式更方便計(jì)算) 13.答案：該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，需要H2的量包括反應(yīng)需要的量1mol和為維持平衡需要xmol（最少量）=0.36 x=2.78mol 需要H2的量=1+2.78=3.78mol(注:該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的,在標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中系統(tǒng)的總壓和標(biāo)準(zhǔn)壓力在計(jì)算時(shí)可以在分式中消去,否則在計(jì)算時(shí)必須知道平衡時(shí)總壓才能根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算.)14在不同溫度時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值如下：T/K 9731.472.38 0.61810731.812.00 0.9051173 2.151.67 1.28712732.481.49 1.664 答：反應(yīng)3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) （如上） (因?yàn)殡S溫度的升高平衡常數(shù)增大,故是吸熱反應(yīng))15答案：利用公式求 代入數(shù)據(jù)=-15.03 =1.4101016.答案：查數(shù)據(jù)計(jì)算 213.74 130.684 197.674 188.825 =42.075J.mol-1.K-1 -393.509 0 -110.525 -241.818 41.166kJ.mol-1-873=41.166kJ.mol-1-873K0.042075kJ.mol-1.K-1 =4.434 kJ.mol-1=-0.61 =0.358 (QK0 所以反應(yīng)正向進(jìn)行)=8.314873ln(0.358/0.54)=-2982.9J.mol-1=-2.98 kJ.mol-1 因?yàn)? 所以此條件下反應(yīng)正向進(jìn)行17.答案：呂查德里原理判斷是正確的。判斷反應(yīng)的方向或平衡移動(dòng)的方向的依據(jù)是3.2kPa(飽和蒸氣壓) 所以室內(nèi)最終的水蒸氣壓力是飽和蒸氣壓3.2kPa（3）P= nRT/V=（40018）8.314298.1530=1836Pa=1.8kPa8.（1）答案：HCO3- H2S H3O+ H2PO4- NH4+ HS- （2）答案：H2PO4- Ac- S2- NO2- ClO- HCO3-9.答案： HCN（aq） = H+ + CN- 平衡濃度 0.1-0.10.01% 0.10.01% 0.10.01%Ka=(0.10.01%)2/(0.1-0.10.01%)=1.010-9(該題可直接利用公式Ka=c2計(jì)算,但要理解公式的使用條件)10. HClO（aq） = H+ + ClO-平衡濃度 0.050-x x x 解離度=x/0.050查數(shù)據(jù)Ka=2.9510-8=x2/(0.050-x)x2/0.050 當(dāng)Ka很小 (c-xc)c(H+)(Ka很小 c/Ka500時(shí) 酸的解離可忽略不計(jì),可以直接利用公式)c(H+)=3.8510-5 mol.dm-3解離度=3.8510-5/0.050=0.077% 11.答案： NH3H2O = NH4+(aq) + OH-(aq) 已知 Kb=1.7710-5(1)平衡濃度 0.20-x x x (x0.2)c(OH-)=1.8810-3 mol.dm-3 pH=14-pOH=14+lg1.8810-3=11.3氨的解離度=1.8810-3/0.2=0.94% NH3H2O = NH4+(aq) + OH-(aq) 已知 Kb=1.7710-5(2)平衡濃度 0.20-y 0.20+y y (yKa2Ka3 所以溶液中的H+主要來(lái)自第一步解離. 設(shè)磷酸三步解離出的H+濃度分別是x y z 則xyz 平衡時(shí)溶液中各離子濃度 H3PO4= H+ + H2PO4- 其中x+y+zx 0.10-x x+y+z x-yx-yx H2PO4-= H+ + HPO42-y-zy x-y x+y+z y-zHPO42- = H+ + PO43-y-z x+y+z z Ka1=x2/(0.10-x) Ka2=xy/x=y Ka3=xz/y 代入相應(yīng)數(shù)據(jù)解得 c(H+)=x=2.710-2 mol.dm-3 pH=1.6 c(HPO42-)=y=Ka2=6.2510-8 mol.dm-3 c(PO43-)=z=Ka3Ka2/ c(H+)=5.110-19 mol.dm-313.答案：pH由小到大的順序?yàn)?（3） （1） （5） （6） （2） （4） 原因是 強(qiáng)酸 弱酸 弱酸 弱酸+弱減 弱減 弱堿 Ka(1)Ka(5) Kb(2) KfZn(NH3)42+配離子的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)(1)K= KfZn(NH3)42+/ KfCu(NH3)42+1 K Ks(PbCO3)沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的的平衡常數(shù)(2)K= Ks(PbCO3)/ Ks(PbS)1 KQ(=1) 所以反應(yīng)正向進(jìn)行19.答案：(1)設(shè)PbI2在水中的溶解度為s moldm-3 平衡時(shí)（飽和溶液中）ceq(Pb2+)=s ceq(I-)=2s Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2 =4s3 s=1.28510-3 moldm-3 (2) ceq（Pb2+）=s=1.28510-3 moldm-3 ceq(I-)=2s=2.5710-3 moldm-3 (3) 設(shè)PbI2在0.010 moldm-3KI 中溶解達(dá)到飽和時(shí)ceq(Pb2+)=s3 moldm-3 則ceq(I-)=2s3+0.010Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2=s32s3+0.0102s30.0102 ceq(Pb2+)=s3=8.4910-5 moldm-3 (4)設(shè)PbI2在0.010 moldm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度為s4平衡時(shí)（飽和溶液中）ceq(Pb2+)=s4+0.010 ceq(I-)=2s4Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2=( s4+0.010)(2s4)20.010(2s4)2 s4=4.610-4 moldm-3由計(jì)算結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),由于同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度減小.AB2類(lèi)型的電解質(zhì),B-離子影響更大.20.答案：AgCl的溶解平衡 AgCl（s）=Ag+（aq）+Cl-（aq） fGm0（298.15K）/kJ.mol-1 -109.789 77.107 -131.26 rGm0（298.15K）=77.107+(-131.26)-( -109.789)=55.636 kJ.mol-1 lnK0=-rGm0/RT=-55.6361000/(8.314298.15)= -22.44 K0=Ks=e-22.44=10-22,44/2.303=10-9.74=1.8210-1021.答案：(1) Q=c(Pb2+).c (Cl-)2=0.2(5.410-4)2 Ks(PbCl2=1.1710-5) 根據(jù)溶度積規(guī)則 Q Ks .c (Cl-)2 Ks(PbCl2)/0.2 c (Cl-)7.6410-3 moldm-3(3)ceq (Pb2+)= Ks(PbCl2)/ .ceq (Cl-)2=1.1710-5(6.010-2)2=0.00325 moldm-3=3.2510-3 moldm-322.答案：c(F-)=1.010-419mol0.1dm3=5.2610-5 Q= c(Ca2+).c (F-)2=2.010-4. 5.2610-52=5.610-13 Na2SO4 NaCl24.答案：略25.答案：c(Cd2+)=0.0001/112=8.910-7mol.dm-3 欲使ceq(Cd2+)8.910-7mol.dm-3而ceq(Cd2+)ceq(OH-)2=5.2710-15 則 c (OH-) 7.6810-5 pH14-5+lg7.68=9.8926.2CN-（aq）+5/2O2（g）+2H+（aq）2CO2（g）+N2（g）+H2O求CN-在該段河水中的濃度 2mol 2.5mol答案： xmol.dm-3 3.010-3/32 x=23.010-3/322.5=7.510-5 mol.dm-3練習(xí)題一、選擇題1、水、HAc、HCN的共軛堿的堿性強(qiáng)弱的順序是：A. OH- Ac- CN- B. CN- OH- Ac- C. OH- CN- Ac-D. CN- Ac- OH-2、下列離子能與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)的是：A. Zn2+ B. Hg2+ C. Cu2+ D. Cd2+3、摩爾濃度相同的弱酸HX及鹽NaX所組成的混合溶液：(已知：X- + H2O HX + OH-的平衡常數(shù)為1.010-10)A. pH = 2 B. pH = 4 C. pH =5 D. pH = 104、下列沉淀的溶解反應(yīng)中，可以自發(fā)進(jìn)行的是：A. AgI + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + I- B. AgI + 2CN- = Ag(CN)2- + I-C. Ag2S + 4S2O32- = 2Ag(S2O3)23- + S2- D. Ag2S + 4NH3 = 2Ag(NH3)2+ + S2-5、醋酸的電離常數(shù)為Ka，則醋酸鈉的水解常數(shù)為：A. B. Ka / Kw C. Kw / Ka D. 6、在氯化鈉飽和溶液中通入HCl氣體，下列現(xiàn)象最合理解釋的是：A. 無(wú)任何現(xiàn)象出現(xiàn)，因?yàn)椴荒馨l(fā)生復(fù)分解反應(yīng)；B. 有固體NaCl生成，因?yàn)橥ㄈ際Cl降低了NaCl的溶度積；C. 有固體NaCl生成，因?yàn)樵黾覥l-使固體NaCl的溶解平衡向生成固體NaCl的方向移動(dòng)；D. 有固體NaCl生成，因?yàn)楦鶕?jù)溶度積規(guī)則，增加Cl-使得Na+ Cl- Ksp(NaCl)，所以有固體NaCl生成。7、等濃度、等體積的氨水與鹽酸混合后，所得溶液中各離子濃度的高低次序是： A. H+ Cl- NH4+ OH- B. Cl- NH4+ H+ OH- C. Cl- NH4+ OH- H+ D. Cl- = NH4+ H+ OH-8、下列化合物中哪一個(gè)不溶于濃NH3H2O？ A. AgF B. AgCl C. AgBr D. AgI E. CuCl29、CaF2飽和溶液的濃度是2.010-4 molL-1，它的溶度積常數(shù)是：A. 2.610-9 B. 4.010-8 C. 3.210-11 D. 8.010-1210、向c(Cl-)=0.01 molL-1、c(I-)=0.1 molL-1的溶液中，加入足量AgNO3，使AgCl、AgI均有沉淀生成，此時(shí)溶液中離子濃度之比c(Cl-)/c(I-)為：（AgCl）1.810-10，(AgI)=8.910-17） A. 0.1 B. 10-6 C. 106 D. 與所加AgNO3量有關(guān)二、簡(jiǎn)答題1、把兩塊冰分別放入0的水和0的鹽水中，各有什么現(xiàn)象發(fā)生？為什么？2、在北方，冬天吃?xún)隼媲?，先把梨放在涼水中浸泡一段時(shí)間，發(fā)現(xiàn)凍梨表面結(jié)了一層冰，而梨里面已經(jīng)解凍了。這是為什么？3、為什么海水魚(yú)不能生活在淡水中？4、 什么叫表面活性劑？其分子結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)？5、試述乳濁液的形成、性質(zhì)和應(yīng)用。6、有一蛋白質(zhì)的飽和水溶液，每升含有蛋白質(zhì)5.18g，已知在298.15K時(shí)，溶液的滲透壓為413Pa，求此蛋白質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。7、什么叫滲透壓？什么叫做反滲透？鹽堿土地上載種植物難以生長(zhǎng)，試以滲透現(xiàn)象解釋之。 三、計(jì)算題1、現(xiàn)有一瓶含有Fe3+雜質(zhì)的0.10 molL-1MgCl2溶液，欲使Fe3+以Fe(OH)3沉淀形式除去，溶液的pH應(yīng)控制在什么范圍？2、將19g某生物堿溶于100g水中，測(cè)得溶液的沸點(diǎn)升高了0.060K ，凝固點(diǎn)降低了0.220K 。計(jì)算該生物堿的相對(duì)分子質(zhì)量。3、人體血漿的凝固點(diǎn)為272.59K，計(jì)算正常體溫(36.5)下血漿的滲透壓。（設(shè)血漿密度為1gml-1） 人體血液中有H2CO3HCO平衡起緩沖作用。人血pH=7.40，已知pK(H2CO3)=6.37, pK=10.25。計(jì)算人血中H2CO3、HCO各占CO2總量的百分?jǐn)?shù)。 5、計(jì)算298K時(shí)，c(Na2S)=0.10 molL-1的Na2S水溶液的pH值及c(HS-)和c(H2S)。6、欲配制pH5.00 c(HAc)=0.10molL-1的緩沖溶液500ml，需要2.0 molL-1HAc多少毫升？固體NaAc多少克? 7、某一酸雨樣品的pH=4.07，假設(shè)該樣品的成分為HNO2，計(jì)算HNO2的濃度。8、50mL含Ba2+離子濃度為0.01molL1的溶液與30mL濃度為0.02molL1的Na2SO4混合。(1)是否會(huì)產(chǎn)生BaSO4沉淀?(2)反應(yīng)后溶液中的Ba2+濃度為多少？9、欲配制pH為5的緩沖溶液，需稱(chēng)取多少克CH3COONaH2O的固體 溶解在300cm30.5moldm-3HAc溶液中？10、與P（吡啶，Pyridine）形成配離子的反應(yīng)為： ，已知，若開(kāi)始時(shí)，求平衡時(shí)的、和。 11、做兩個(gè)實(shí)驗(yàn)，一是用100cm3蒸餾水洗沉淀。如果洗后洗液對(duì)都是飽和的，計(jì)算每一個(gè)試驗(yàn)中溶解的物質(zhì)的量為多少？根據(jù)計(jì)算結(jié)果，說(shuō)明用水還是稀硫酸作洗液比較合適？ 12、.和氨水相混合時(shí)，是否有沉淀？ 13、用計(jì)算結(jié)果說(shuō)明，在含有、和的混合溶液中，逐滴加入溶液，哪種離子先沉淀？當(dāng)最后一種離子開(kāi)始沉淀時(shí)，其余兩種離子是否已沉淀空全？ 14、 在含有的和的的溶液中，加入0.10cm3濃度為的KBr溶液，能否產(chǎn)生沉淀？ 15、廢水中含離子濃度為，加使其生成沉淀（設(shè)加后溶液體積變化可省略不計(jì)）。試計(jì)算： （1）開(kāi)始生成沉淀時(shí)，溶液的最低離子濃度為多少（以表示）？ （2）若要使離子濃度小于以達(dá)到可以排放的要求，此時(shí)溶液的pH最小應(yīng)為多少？第4章 電化學(xué)與金屬腐蝕1答案：（1+）（2-）（3+）（4+）（5-）2.答案：1b 、2b、3b、4a b3（1）答案：（d）（2）答案：負(fù)極反應(yīng)為Fe2+（1mol.dm-3）-e = Fe3+(0.01 mol.dm-3) 正極反應(yīng)為Fe3+(1 mol.dm-3) +e = Fe2+（1mol.dm-3）電池反應(yīng)為 Fe3+(1 mol.dm-3) Fe3+(0.01 mol.dm-3) （濃差電池）（3）答案：電解水溶液時(shí)Ag+和Zn2+可以還原為金屬，其他離子都不能還原為金屬單質(zhì) 原因Ag+的氧化性大于H+ 而Zn2+能析出的原因是由于氫的超電勢(shì)造成 其他離子的析出電勢(shì)0(+ -)則能,否則不能.反應(yīng) 2MnO4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-(aq)=5Cl2(g)+2Mn2+(aq)+8H2O(l)+=1.034V-=1.358E=+-0所以在pH=5,其余物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行.也可以直接計(jì)算=1.507-1.358-0.059178=-0.32V 正向進(jìn)行 （2）2Cr3+3I2+7H2O=Cr2O72-+6I-+14H+ 正向進(jìn)行補(bǔ)充（4） ?（5） ?14.答案：根據(jù)電極電勢(shì)判斷 配平反應(yīng)方程式或找出與H+濃度有關(guān)的電極半反應(yīng)，然后通過(guò)能斯特方程計(jì)算（1）Cr2O72-（aq）+14H+（aq）+6e2Cr3+（aq）+7H2O（l）=1.232V+0.0591714/6lg10-4=1.232-0.0591756/6=0.6797V =1.066V 所以反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行.（2）MnO4-（aq）+ 8H+（aq）+5eMn2+（aq）+4H2O（l）=1.507V+0.059178/5lg10-4=1.507V-0.0591732/5=1.1283V=1.3583V 所以反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行.15.答案：原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)=0.771-0.5355=0.2355V反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=0.2355/0.05917=3.98 =9.6103等體積的2mol.dm-3Fe3+和I-溶液混合后,會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成I2(s),有沉淀生成(應(yīng)做實(shí)驗(yàn)看看) 16.答案：（1） =1.36-1.64V=-0.28V（2）反應(yīng)為Co+Cl2=Co2+2Cl-（3）因?yàn)?氯氣壓力增大，正極的電極電勢(shì)增大，所以電動(dòng)勢(shì)增大。反之氯氣壓力減小，電動(dòng)勢(shì)減小。（4）因?yàn)镃o2+濃度降低到0.010mol.dm-3，原電池負(fù)極的電極電勢(shì)降低0.05917V, 電動(dòng)勢(shì)增大0.05917 因?yàn)?=17.答案：查標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) 因?yàn)?反應(yīng)能正向進(jìn)行,制備氯氣。18.答案：原電池圖式 Cu|Cu2+|Fe2+，F(xiàn)e3+|Pt+ 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) = 14.5 =3.161014 19.答案：Cu+的歧化反應(yīng)為：2Cu+（aq）=Cu2+（aq）+Cu（s）已知 利用上述數(shù)據(jù)計(jì)算 關(guān)系 =+/2 =20.3419-0.521=0.1628V方法一：反應(yīng)2Cu+（aq）=Cu2+（aq）+Cu（s） 方法二：反應(yīng)Cu+2Cu+（aq）=Cu2+（aq）+2Cu（s） 方法三：反應(yīng)Cu2+2Cu+（aq）=2Cu2+（aq）+Cu（s） （方法一、二、三對(duì)應(yīng)的三個(gè)反應(yīng)的電極是不同的，因此電動(dòng)勢(shì)不同，但由于三個(gè)反應(yīng)的所對(duì)應(yīng)的電池反應(yīng)簡(jiǎn)化后是相同的，因此平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變相同。）由和的數(shù)值可以看出，Cu+的歧化反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的可能性很大，反應(yīng)進(jìn)行的程度比較徹底，因此的Cu+在水溶液中不穩(wěn)定。20.答案：陽(yáng)極：最易發(fā)生失電子反應(yīng)的是還原性最強(qiáng)的，陰極：最易發(fā)生得電子反應(yīng)的是氧化性最強(qiáng)的一般順序是：陽(yáng)極：金屬（電極本身Pt除外）S2- Br- Cl-OH- SO42-陰極：0的金屬陽(yáng)離子, -10的 Fe2+ Zn2+, H+ ,0=0.7990+0.05917lgKs(AgI)=0.7990+0.05917lg8.5110-17= -0.152V025.答案：要使Zn析出時(shí)H2不析出 練習(xí)題一、選擇題1、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 正向進(jìn)行，則最強(qiáng)的氧化劑及還原劑分別為： A.Fe3+、Cr3+ B. Cr2O72-、Fe2+ C.Fe3+、Fe2+ D. Cr2O72-、Cr3+2、已知 Zn（NH3）42+=2.9109， Zn（CN）42-=5.01016則： A. （Zn2+/Zn）Zn（NH3）42+/ZnZn（CN）42-/Zn B. （Zn2+/Zn）Zn（CN）42-/ZnZn（NH3）42+/Zn C. Zn（NH3）42+/ZnZn（CN）42-/Zn（Zn2+/Zn） D. Zn（CN）42-/ZnZn（NH3）42+/Zn（Zn2+/Zn）3、下列電對(duì)的值不受介質(zhì)pH值影響的為：