（新課標Ⅲ）2019版高考化學 專題九 水的電離和溶液的酸堿性課件.ppt

專題九水的電離和溶液的酸堿性,高考化學 (課標專用),A組統(tǒng)一命題課標卷題組 考點一水的電離平衡及影響因素,五年高考,考點二溶液的酸堿性及pH計算中和滴定的遷移應用,1.(2016課標,12,6分)298 K時,在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示。已知0.10 molL-1氨水的電離度為1.32%,下列有關敘述正確的是() A.該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑 B.M點對應的鹽酸體積為20.0 mL C.M點處的溶液中c(N)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N點處的溶液中pH<12,答案D強酸滴定弱堿,達到滴定終點時溶液呈酸性,應選用甲基橙作指示劑,A項錯誤;若氨水和鹽酸恰好反應生成NH4Cl,溶液呈酸性,要使pH為7,鹽酸應偏少,即M點對應的鹽酸體積小于20.0 mL,B項錯誤;C項,M點對應的溶液中離子濃度大小關系應為c(N)=c(Cl-)c(H+)=c(OH-), 錯誤;D項,N點對應的溶液為氨水,c(OH-)=0.10 molL-11.32%=1.3210-3 molL-1,c(H+)= = molL-1,pH=11+lg 1.32<12,正確。,知識拓展酸堿恰好中和時溶液不一定顯中性。判斷電解質溶液中離子濃度大小時,經(jīng)常要用到三個守恒:電荷守恒、物料守恒、質子守恒,要能根據(jù)相應的物質寫出符合題意的式子,并進行相加減,得到正確的算式。,2.(2014課標,11,6分,0.463)一定溫度下,下列溶液的離子濃度關系式正確的是() A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2) D.pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三種溶液的c(Na+):,答案DH2S是二元弱酸,在水溶液中分步電離:H2S H+HS-、HS- H+S2-,故pH=5的 H2S溶液中,c(HS-)H2CO3HClO,根據(jù)“越弱越水解”的原理知,水解程 度:ClO-HCCH3COO-,所以pH相同的三種溶液中的c(Na+):,D項正確。,思路分析判斷電解質溶液中離子濃度大小時,首先要確定溶液中的溶質,溶液是單一溶液還是混合溶液,如果是兩溶液混合,要理清是簡單混合,還是有反應發(fā)生;然后分析溶液中存在的電離平衡、水解平衡等,不能忽略水的電離平衡,涉及等式關系時要注意物料守恒、電荷守恒及質子守恒的應用。,易錯警示A項易忽略H2S的第二步電離;B項易忽略弱電解質越稀越電離的規(guī)律;C項易忽略在任何溶液中都滿足電荷守恒。,3.(2018課標,26,14分)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O,M=248 gmol-1)可用作定影劑、還原劑。 回答下列問題: (1)已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaS2O3)=4.110-5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質,選用下列試劑設計實驗方案進行檢驗: 試劑:稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液,(2)利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下: 溶液配制:稱取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在中溶解,完全溶解后,全部轉移至100 mL的中,加蒸餾水至。 滴定:取0.009 50 molL-1的K2Cr2O7標準溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入過量KI,發(fā)生反應:Cr2+6I-+14H+ 3I2+2Cr3+7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應:I2 +2S2 S4+2I-。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當溶液,即為終 點。平行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80 mL,則樣品純度為%(保留1位小數(shù))。,答案(1)加入過量稀鹽酸出現(xiàn)乳黃色渾濁 (吸)取上層清液,滴入BaCl2產(chǎn)生白色沉淀 (2)燒杯容量瓶刻度藍色褪去95.0,解析本題考查離子的檢驗、化學實驗方案的設計、溶液的配制、滴定終點的判斷及化學計算。 (1)設計離子檢驗實驗方案時注意排除雜質離子的干擾。檢驗市售硫代硫酸鈉中含有硫酸根時,先加酸除去S2,再加入Ba2+觀察實驗現(xiàn)象。實驗過程為:取少量樣品,加入除氧蒸餾水,固 體完全溶解得無色澄清溶液;向溶液中加入過量稀鹽酸,澄清溶液中出現(xiàn)乳黃色渾濁,有刺激性氣體產(chǎn)生;靜置,取少量上層清液于試管中,向試管中滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說明樣品中含有S。 (2)用Na2S2O3溶液滴定I2時,加入淀粉溶液作指示劑,溶液變藍,當I2反應完全時,藍色褪去,即滴定過程中,當?shù)稳胱詈笠坏瘟虼蛩徕c溶液時,溶液藍色褪去,半分鐘不恢復時即為滴定終點;設樣品中含x mol Na2S2O35H2O,依據(jù)得失電子守恒知,0.52x mol=320.009 50 molL-1 0.020 00 L,解得x=1.1410-3,即所取樣品中n(Na2S2O35H2O)=1.1410-3mol,故樣品純度為100%=95.0%。,審題方法設計離子檢驗實驗方案時,要注意排除雜質離子的干擾。,答題模板設計離子檢驗實驗方案模板:取少量待測試樣于試管中,加入蒸餾水,向試管中加入試劑,產(chǎn)生現(xiàn)象,說明含有離子。,考點一水的電離平衡及影響因素 1.(2015廣東理綜,11,4分)一定溫度下,水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖所示,下列說法正確的是() A.升高溫度,可能引起由c向b的變化 B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.010-13 C.該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化 D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化,B組自主命題省(區(qū)、市)卷題組,答案C升高溫度時,水的電離平衡右移,c(H+)和c(OH-)均增大,KW隨之增大,而c和b對應的KW相等,A項不正確;由圖中數(shù)據(jù)可計算出該溫度下,水的離子積常數(shù)KW=c(H+)c(OH-)=1.010-71.0 10-7=1.010-14,B項不正確;加入FeCl3后,由于Fe3+水解促進了水的電離,使c(H+)增大,c(OH-)減小,但KW不變,可引起由b向a的變化,C項正確;該溫度下,稀釋溶液,KW不變,而c和d對應的KW不相等,D項錯誤。,2.(2014山東理綜,13,5分)已知某溫度下CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等,現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,在滴加過程中() A.水的電離程度始終增大 B.先增大再減小 C.c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和始終保持不變 D.當加入氨水的體積為10 mL時,c(N)=c(CH3COO-),答案DCH3COOH溶液中水的電離被抑制,當CH3COOH與NH3H2O恰好反應時生成CH3COONH4,此時水的電離程度最大,再加入氨水,水的電離程度又減小,A項錯誤;= =,溫度不變,NH3H2O的電離平 衡常數(shù)及KW均不變,隨著氨水的滴加,c(H+)減小,故減小,B項錯誤;未滴加氨水時,c (CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/L,滴加10 mL氨水時,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol/L,C項錯誤;由于CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等,故當加入氨水的體積為10 mL時,c(N) =c(CH3COO-),D項正確。,考點二溶液的酸堿性及pH計算中和滴定的遷移應用 1.(2016天津理綜,6,6分)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1 molL-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯誤的是() A.三種酸的電離常數(shù)關系:KHAKHBKHD B.滴定至P點時,溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-) C.pH=7時,三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.當中和百分數(shù)達100%時,將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),答案CA項,濃度均為0.1 molL-1的HA、HB和HD三種酸溶液的pH不同,pH越小,則酸的電離常數(shù)越大,正確;B項,滴定至P點時,所得溶液為等物質的量濃度的HB與NaB的混合溶液,溶液顯酸性,說明HB的電離程度強于B-的水解程度,故c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-),正確;C項,pH=7時,三種溶液中:c(A-)c(B-)c(D-),錯誤;D項,根據(jù)質子守恒知D正確。,疑難突破由三種酸溶液的pH可知三種酸均為弱酸,再根據(jù)pH的大小確定KHAKHBKHD。,2.(2016江蘇單科,10,2分)下列圖示與對應的敘述不相符合的是(),A.圖甲表示燃料燃燒反應的能量變化 B.圖乙表示酶催化反應的反應速率隨反應溫度的變化 C.圖丙表示弱電解質在水中建立電離平衡的過程 D.圖丁表示強堿滴定強酸的滴定曲線,答案A燃料的燃燒反應均為放熱反應,反應物的能量應高于生成物的能量,故A項敘述與圖甲不相符。,3.(2014四川理綜,6,6分)下列溶液中粒子的物質的量濃度關系正確的是() A.0.1 mol/L NaHCO3溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(Na+)c(C) c(HC)c(OH-) B.20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+) C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)c(N)+c(OH-) D.0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(OH-)c(H+)+ c(CH3COOH),答案BA項,NaHCO3+NaOH Na2CO3+H2O,故溶液中離子濃度大小關系應為c(Na+)c(C )c(OH-)c(HC),錯誤;B項正確;C項,兩溶液混合,NH3H2O過量,溶液呈堿性,c(OH-)c(H+), c(N)c(Cl-),故c(Cl-)+c(H+)<c(N)+c(OH-),C錯誤;D項,兩溶液等體積混合后,得CH3COONa 溶液,根據(jù)質子守恒得c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),故錯誤。,4.(2017天津理綜,9,18分)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-),實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。 .準備標準溶液 a.準確稱取AgNO3基準物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL標準溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。 b.配制并標定100 mL 0.100 0 molL-1 NH4SCN標準溶液,備用。 .滴定的主要步驟 a.取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.100 0 molL-1 AgNO3溶液(過量),使I-完全轉化為AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。 d.用0.100 0 molL-1 NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。 e.重復上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表:,f.數(shù)據(jù)處理。 回答下列問題: (1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有。 (2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是 。 (3)滴定應在pH<0.5的條件下進行,其原因是。 (4)b和c兩步操作是否可以顛倒,說明理由 。 (5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為mL,測得c(I-)=molL-1。 (6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步,應進行的操作為。 (7)判斷下列操作對c(I-)測定結果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。 若在配制AgNO3標準溶液時,燒杯中的溶液有少量濺出,則測定結果。 若在滴定終點讀取滴定管刻度時,俯視標準液液面,則測定結果。,答案(18分)(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 (2)避免AgNO3見光分解 (3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3+的水解) (4)否(或不能)若顛倒,Fe3+與I-反應,指示劑耗盡,無法判斷滴定終點 (5)10.000.060 0 (6)用NH4SCN標準溶液進行潤洗 (7)偏高偏高,解析本題考查化學實驗基本操作、實驗數(shù)據(jù)的處理和誤差分析等。 (1)配制250 mL AgNO3標準溶液要用250 mL容量瓶、膠頭滴管、燒杯和玻璃棒。 (2)AgNO3見光易分解,因此AgNO3標準溶液要放在棕色試劑瓶中避光保存。 (3)本實驗用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑,Fe3+水解會影響滴定終點的判斷,為了抑制Fe3+的水解,滴定應在pH<0.5的條件下進行。 (4)若操作顛倒,指示劑中含有的Fe3+會與待測液中的I-反應,使指示劑耗盡,無法指示滴定終點。 (5)觀察三次實驗數(shù)據(jù)知,第1次數(shù)據(jù)與后兩次實驗數(shù)據(jù)相差較大,應舍去;第2次和第3次實驗數(shù)據(jù)求平均值得消耗NH4SCN標準溶液的平均體積為10.00 mL;由Ag+I- AgI、Ag+SCN- AgSCN知,c(I-)=0.060 0 molL-1。 (6)滴定管裝入溶液之前必須用待裝溶液潤洗,故在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步為用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管。 (7)配制AgNO3標準溶液時燒杯中的溶液濺出,則配制的AgNO3標準溶液濃度偏小,滴定時消耗NH4SCN溶液偏少,測定的c(I-)偏高;,滴定終點時俯視讀數(shù),由于滴定管刻度“上小下大”,故讀數(shù)偏小,代入計算式的NH4SCN標準溶液體積偏小,測定的c(I-)偏高。,易混易錯處理平行實驗中的數(shù)據(jù)時,對于誤差較大的數(shù)據(jù)應直接舍去,不能代入求平均值。,考點一水的電離平衡及影響因素,C組教師專用題組,考點二溶液的酸堿性及pH計算中和滴定的遷移應用 1.(2015廣東理綜,12,4分)準確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中,用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定,下列說法正確的是() A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進行滴定 B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大 C.用酚酞作指示劑,當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定 D.滴定達終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結果偏小,答案BA項,滴定管洗滌后還需用NaOH溶液潤洗;B項,隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中發(fā)生反應HCl+NaOH NaCl+H2O,直至HCl完全被消耗,因此溶液的pH由小變大;C項,酚酞滴入 待測HCl溶液中,溶液是無色的,當溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘內不褪色時停止滴定;D項,尖嘴部分的懸滴并未與待測HCl溶液反應,但已被計算在消耗的NaOH溶液的體積中,從而使測定結果偏大。,2.(2013課標,13,6分,0.55)室溫時,M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a。c(M2+)=b molL-1 時,溶液的pH等于() A.lg()B.lg() C.14+lg()D.14+lg(),答案C根據(jù)溶度積常數(shù)的表達式可知,c(OH-)= molL-1,結合水的離子積可得: c(H+)= molL-1=10-14 molL-1,則pH=-lgc(H+)=14+lg(),C項正確。,解題關鍵熟悉水的離子積、Ksp、pH的計算公式是解題的關鍵。,3.(2013大綱全國,12,6分)下圖表示水中c(H+)和c(OH-)的關系,下列判斷錯誤的是(),A.兩條曲線間任意點均有c(H+)c(OH-)=KW B.M區(qū)域內任意點均有c(H+)<c(OH-) C.圖中T1<T2,D.XZ線上任意點均有pH=7,答案D水的離子積常數(shù)表達式為KW=c(H+)c(OH-),適用于水及稀的水溶液,A項正確;觀察題中圖示,XZ線表示溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),M區(qū)域溶液呈堿性,c(OH-)c(H+),B項正確;H2O(l) H+(aq)+OH-(aq)H0,升高溫度平衡正向移動,圖中Z點KW=10-6.510-6.5=10-13大于X點 的KW=10-710-7=10-14,所以T2T1,C項正確;XZ線上任意點表示溶液呈中性,由于各點溫度不同,故pH不同,D項錯誤。,解題關鍵熟悉水的電離平衡,知道KW只與溫度有關是解題的關鍵。,知識拓展(1)在計算水電離出的c(H+)或c(OH-)時,要明確溶液中H+、OH-的來源。 (2)抓住水電離出的c(H+)水=c(OH-)水這一特征。 (3)在室溫下,當c(H+)水或c(OH-)水10-7 mol/L時,表明水的電離受到促進,是鹽類水解所致。,4.(2012課標,11,6分)已知溫度T時水的離子積常數(shù)為KW,該溫度下,將濃度為a molL-1的一元酸HA與b molL-1的一元堿BOH等體積混合,可判定該溶液呈中性的依據(jù)是() A.a=b B.混合溶液的pH=7 C.混合溶液中,c(H+)= molL-1 D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-),答案CA項,若a=b,則只有當HA為強酸、BOH為強堿,或HA的電離常數(shù)Ka與BOH的電離常數(shù)Kb相等時,溶液才呈中性;B項,只有當溫度T=298 K時pH=7的溶液才呈中性;D項為電荷守恒關系式,無論溶液呈酸性、堿性還是中性,該關系式均成立;C項,因c(H+)c(OH-)=KW,中性溶液中c(H+)=c(OH-),故c(H+)= molL-1,正確。,5.(2014重慶理綜,9,15分)中華人民共和國國家標準(GB2760-2011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL-1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2,并對其含量進行測定。 圖1 (1)儀器A的名稱是,水通入A的進口為。 (2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸,加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應,其化學方程式為。 (3)除去C中過量的H2O2,然后用0.090 0 molL-1 NaOH標準溶液進行滴定,滴定前排氣泡時,應選擇圖2中的;若滴定終點時溶液的pH=8.8,則選擇的指示劑為;若用50 mL滴定管進行實驗,當?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處,則管內液體的體積(填序號)(=,10 mL,=40 mL,40 mL)。 圖2 (4)滴定至終點時,消耗NaOH溶液25.00 mL,該葡萄酒中SO2含量為:gL-1。 (5)該測定結果比實際值偏高,分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進措施。,答案(1)冷凝管或冷凝器b (2)SO2+H2O2 H2SO4(3)酚酞 (4)0.24 (5)原因:鹽酸的揮發(fā);改進措施:用不揮發(fā)的強酸如硫酸代替鹽酸,或用蒸餾水代替葡萄酒進行對比實驗,扣除鹽酸揮發(fā)的影響,解析(1)儀器A是冷凝管或冷凝器;為使冷凝更充分,要讓水由b口進,若由a口進,冷凝器中水裝不滿。(2)SO2具有還原性,而H2O2具有氧化性,所以反應為SO2+H2O2H2SO4。(3)NaOH是 強堿,應裝在堿式滴定管中,為趕出尖嘴處氣泡,要讓尖嘴部分略向上彎曲,所以選;酚酞的變色范圍在8.210.0之間,而滴定終點時溶液的pH=8.8,所以可以選擇酚酞作指示劑;根據(jù)題意及滴定管的結構知,刻度“10”處至尖嘴部分均有溶液,所以滴定管內液體體積大于40 mL,選。(4)滴定時發(fā)生的反應為H2SO4+2NaOH Na2SO4+2H2O,則可得n(SO2)=n(NaOH)= 0.090 0 molL-125.0010-3 L=1.12510-3 mol,m(SO2)=64 gmol-11.12510-3 mol=7.210-2 g,該葡萄酒中SO2含量為=0.24 gL-1。(5)B中有鹽酸,加熱時揮發(fā)出的HCl氣體進入C中, 所以滴定時,多消耗了NaOH溶液,從而使測定結果比實際值偏高,若仍用現(xiàn)有裝置進行實驗,可用硫酸代替鹽酸,或用蒸餾水代替葡萄酒做對比實驗。,A組20162018年高考模擬基礎題組,三年模擬,考點一水的電離平衡及影響因素 1.(2018四川樂山第一次調研,13)常溫下,向20 mL 0.01 mol/L CH3COOH 溶液中逐滴加入0.01 mol/L的NaOH溶液,溶液中水電離出的c(H+)隨加入NaOH溶液的體積變化示意圖如下。下列說法中不正確的是() A.從a到c,醋酸的電離始終受到促進,B.b、d兩點溶液的pH相同 C.c點所示溶液中c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) D.e 點所示溶液中,c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH),答案B醋酸溶液中存在CH3COOH CH3COO-+H+,加入NaOH溶液,消耗H+,醋酸的電離 平衡正向移動,A正確;b點溶液中的溶質為CH3COOH 和CH3COONa,溶液顯酸性;d點溶液中的溶質為CH3COONa和NaOH,溶液顯堿性,故b、d兩點溶液的pH不相同,B錯誤;c點溶液中的溶質為CH3COONa,由于CH3COO- 水解,所以有c(Na+)c(CH3COO-);溶液顯堿性,故c(OH-)c(H+),各離子濃度大小順序為c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),C正確;e點溶液中的溶質為CH3COONa和NaOH,且二者物質的量相等,根據(jù)物料守恒可得c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH),D正確。,2.(2018四川雅安中學月考,12)常溫下,下列有關電解質溶液的說法正確的是() A.0.1 mol L-1 Na2SO3溶液加水稀釋,c(H+)c(S)的值逐漸減小 B.pH為6的碳酸溶液中,水電離出的c(H+)=1.010-6 molL-1 C.pH為12的氫氧化鋇溶液與pH為2的鹽酸溶液等體積混合,溶液呈堿性 D.把0.2 mol L-1醋酸與0.1 mol L-1醋酸鈉溶液等體積混合c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=3c(Na+),答案DNa2SO3水解溶液呈堿性,加水稀釋后溶液中c(H+)增大,c(S)減小,c(H+)c(S) 的值逐漸增大,A錯誤;碳酸抑制水的電離,水電離出的c(OH-)=1.010-8 molL-1,所以水電離出的c(H+)=1.010-8molL-1,B錯誤;氫氧化鋇為強堿,鹽酸為強酸,pH為12的氫氧化鋇溶液與pH為2的鹽酸溶液等體積混合,溶液呈中性,C錯誤;D項,根據(jù)物料守恒可得:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=3c(Na+),D正確。,3.(2016廣西柳鐵一中月考,8)常溫下,下列各組微粒在指定溶液中一定能大量共存的是 () A.0.1 mol/L AgNO3溶液:H+、K+、S、I- B.加入苯酚顯紫色的溶液:K+、N、Cl-、I- C.使甲基橙呈紅色的溶液中:Mn、Al3+、C2H5OH、S D.=0.1 mol/L的溶液:K+、Na+、Si、N,答案DA項,Ag+與I-不能大量共存;B項,加入苯酚顯紫色的溶液中含F(xiàn)e3+,Fe3+與I-發(fā)生氧化還原反應而不能大量共存;C項,使甲基橙呈紅色的溶液顯酸性,酸性條件下Mn與C2H5OH因發(fā) 生氧化還原反應而不能大量共存;D項,=0.1 mol/L的溶液顯堿性,該組離子之間不反應,可 大量共存。,4.(2017四川綿陽東辰第四次月考,2)在不同溫度下,水溶液中c(H+)與c(OH-)有如圖所示關系。下列關于離子共存的說法中正確的是() A.a點對應的無色溶液中能大量存在:Fe3+、Na+、Cl-、S B.b點對應的溶液中能大量存在:N、Ca2+、Al、I- C.c點對應的溶液中能大量存在:Na+、Ba2+、Cl-、C D.d點對應的溶液中能大量存在:Na+、K+、S、Cl-,答案Da點c(H+)=c(OH-),溶液顯中性,Fe3+不能大量存在,且含F(xiàn)e3+的溶液呈棕黃色,A錯誤;b點c(H+)c(OH-),溶液顯酸性,Al不能大量存在,B錯誤;c點c(H+)=c(OH-),溶液顯中性,Ba2+和C 不能大量共存,C錯誤;D項,d點c(H+)<c(OH-),溶液顯堿性,可以大量共存,D正確。,5.(2017云南昆明第二次市統(tǒng)測,13)室溫下,濃度均為0.1 molL-1、體積均為V0的HA、HB溶液,分別加水稀釋至V,pH隨lg的變化如圖所示。下列說法正確的是() A.HA為強酸,HB為弱酸 B.水的電離程度a點大于b點 C.當pH=2時,HA溶液中=9 D.等濃度等體積的HB、NaOH溶液充分反應后,離子濃度關系大小為:c(B-)c(Na+)c(H+)c(OH-),答案C兩種酸的濃度均為0.1 molL-1,由圖中pH可知兩種酸都為弱酸,A錯誤;a點、b點對應溶液的pH相同,可知b點水的電離程度等于a點,B錯誤;C項,當pH=2時,c(H+)=0.01 molL-1, HA H+A- 起始濃度(molL-1)0.1 0 0 轉化濃度(molL-1)0.01 0.010.01 平衡濃度(molL-1)0.09 0.010.01 可得HA溶液中=9,C正確;等濃度等體積的HB、NaOH溶液充分反應后所得溶液為NaB 溶液,NaB是強堿弱酸鹽,B-會水解使溶液呈堿性,離子濃度關系為c(Na+)c(B-)c(OH-)c(H+),D錯誤。,考點二溶液的酸堿性及pH計算中和滴定的遷移應用 6.(2018四川德陽二診,13)某溫度下,向一定體積0.1 mol/L的氨水中逐滴滴加0.1 mol/L的鹽酸,溶液中pH與pOHpOH=-lgc(OH-)的變化關系如下圖所示。下列說法正確的是() A.M點:(pH+pOH)2a B.N點溶液加水稀釋,增大 C.M、N兩點的溶液中:cM(N)-cN(Cl-)<cM(Cl-)-cN(N) D.線段MN上各點所示溶液中水的電離程度最大的不是Q點,答案D溫度不變,水的離子積常數(shù)不變,Q點時,溶液呈中性,KW=c(H+)c(OH-)=10-2a,因此M點的(pH+pOH)=2a,A錯誤;N點pHc(OH-),稀釋時c(H+)減小,c(OH-)增大,由于Kb=不變,則減小,B錯誤;M、N兩點所示的溶液中均存在c(N)+c(H+)= c(OH-)+c(Cl-),則cN(N)-cN(Cl-)=cN(OH-)-cN(H+),cM(Cl-)-cM(N)=cM(H+)-cM(OH-),由于pHM= pOHN,因此cN(OH-)=cM(H+),cN(H+)=cM(OH-),則cN(N)-cN(Cl-)=cM(Cl-)-cM(N),即cM(N)-cN(Cl-) =cM(Cl-)-cN(N),C錯誤;Q點pH=pOH=a時,溶液呈中性,溶質為NH4Cl、一水合氨,在Q點之后存 在一個點,其對應的溶液為氯化銨溶液,對水的電離的促進程度最大,因此水的電離程度最大的不是Q點,D正確。,7.2018云南師大附中適應性月考(八),13常溫下,用0.100 0 mol/L NaOH溶液分別滴定濃度均為0.100 0 mol/L HX溶液和HY溶液各20.00 mL,得到2條滴定曲線,如圖所示。下列敘述正確的是() A.由圖可推知,HX是弱酸,而HY是強酸 B.滴定HY時,可用甲基橙作指示劑,當溶液顏色由橙色變?yōu)辄S色時,達到滴定終點 C.滴定至B點時,溶液中:c(Y-)c(Na+)c(HY)c(H+)c(OH-) D.A、C兩點對應溶液中水電離出的c(H+)之比為1041,答案C由圖可知,0.100 0 mol/L HX溶液和HY溶液的pH分別是1和3,所以HX是強酸,HY是弱酸,A不正確;滴定HY溶液時,滴定終點生成強堿弱酸鹽,該溶液呈堿性,所以應該選擇酚酞作指示劑,B不正確;由圖可知,滴定至B點時HY有一半被中和,溶液的pHc(Na+)c(HY)c(H+)c(OH-),C正確;A、C兩點對應溶液中水電離出的c(H+)之比為10-1310-5=1108,D不正確。,8.(2016貴州貴陽一中月考,12)25 時,將a mol/L一元酸HA與b mol/L NaOH溶液等體積混合后測得溶液pH=7,則下列關系一定不正確的是() A.c(A-)b C.c(A-)=c(Na+)D.a=b,答案A混合溶液中c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),溶液pH=7,則c(OH-)=c(H+),故c(A-)=c(Na+),A不正確、C正確。若HA為強酸,則a=b;若HA為弱酸,則ab,B、D正確。,9.(2017四川雙流月考,7)常溫下,下列說法正確的是() A.pH=10的CH3COONa溶液中,水電離產(chǎn)生的c(OH-)=110-10 molL-1 B.pH=a的氨水,稀釋至溶液體積變?yōu)樵瓉淼?0倍后,其pH=b,則a=b+1 C.pH=3的H2S溶液與pH=11的NaOH溶液以任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-) D.pH相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO三種溶液的c(Na+)大小順序為,答案DpH=10的CH3COONa溶液中醋酸根水解,水電離產(chǎn)生的c(OH-)=110-4 molL-1,A錯誤;pH=a的氨水稀釋至溶液體積變?yōu)樵瓉淼?0倍后,其pH=b,促進一水合氨的電離,則a碳酸次氯酸,如果三種酸對應的鈉鹽的水溶液濃度相同,酸越弱,對應的酸根水解程度越大,所以NaClO的pH最大,當pH相同時,NaClO濃度最小,因此pH相同的三種溶液中c(Na+)的大小順序為,D正確。,易錯警示A項,根據(jù)pH=10可知溶液中的c(H+)=110-10 molL-1,易錯認為水電離出的c(H+)=110-10 molL-1=c(OH-)而錯選;C選項易忽略S2-的存在。,知識拓展強堿溶液稀釋時,一般是每稀釋至原體積的10倍,pH減小一個單位;弱堿溶液中存在電離平衡,稀釋時未電離的堿分子會進一步電離出氫氧根離子,稀釋至原體積的10倍,pH減小不到一個單位。,10.(2017廣西柳州高中2月模擬,5)常溫下,0.100 0 molL-1NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 molL-1的兩種一元酸HX、HY溶液,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是 () A.HX是強酸,HY是弱酸 B.VNaOH(aq)=10.00 mL時,1 C.VNaOH(aq)=20.00 mL時,所得的兩種溶液的pH均等于7 D.VNaOH(aq)=20.00 mL時,所得的兩種溶液的導電性,HX的比HY的強,答案B由圖像可知濃度均為0.100 0 molL-1的兩種一元酸,HX溶液的pH=3,HX部分電離,為弱酸;HY溶液的pH=1,HY全部電離,為強酸,A錯誤。0.100 0 molL-1NaOH溶液滴定20.00 mL濃度為0.100 0 molL-1的HX溶液,當VNaOH(aq)=10.00 mL時,所得溶液為等濃度的NaX和HX的混合液,溶液呈酸性,說明HX的電離程度大于X-的水解程度,c(X-)/c(HX)1,B正確。HX為弱酸,VNaOH(aq)=20.00 mL時所得溶液為NaX溶液,X-水解,溶液呈堿性,pH7,C錯誤。VNaOH(aq)=20.00 mL時,所得兩種溶液為等濃度的NaX和NaY溶液,NaY溶液中離子濃度大于NaX溶液中的離子濃度,導電性HY的略強,D錯誤。,1.(2018云南臨滄一中下學期第一次月考,10)表1是元素周期表的一部分:,B組20162018年高考模擬綜合題組 時間:15分鐘分值:35分 一、選擇題(每小題5分,共25分),表1,表2,25 時,用濃度為0.100 0 molL-1的氫氧化鈉溶液分別滴定20.00 mL 濃度均為0.100 0 molL-1 的兩種酸HX、HZ(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如表2。下列判斷正確的是() A.a<7,b=7 B.將上述的HZ溶液稀釋至100倍后pH比HX溶液的pH大 C.由于Z元素的非金屬性比Y強,所以Z氫化物的酸性較強 D.0.100 0 molL-1 Na2Y的水溶液中:c()+c(HY-)+c(H2Y)=0.100 0 molL-1,答案D由0.100 0 molL-1 HX溶液的pH可得,HX為弱電解質,則NaX溶液的pH大于7,A錯誤;HZ屬于強電解質,將HZ溶液稀釋至100倍后,其pH為3,與HX溶液的pH相同,B錯誤;氫化物的酸性取決于電離出氫離子的難易程度,而不是非金屬性的強弱,C錯誤;根據(jù)物料守恒可知D正確。,易混易錯氫化物的酸性取決于電離出氫離子的難易程度。非金屬性強弱可由對應氫化物的穩(wěn)定性判斷,氫化物越穩(wěn)定,非金屬性越強;還可由最高價氧化物對應水化物的酸性來判斷,酸性越強,非金屬性越強。,知識拓展分清完全中和與恰好為中性:完全中和強調的是酸、堿恰好反應生成鹽,根據(jù)酸、堿的相對強弱不同,溶液可能為中性,也可能為酸性或堿性。酸堿反應恰好為中性強調的是反應后溶液為中性,而酸、堿不一定正好反應?？赡芩?堿)不足,也可能酸(堿)過量,也可能恰好反應,取決于酸、堿的相對強弱。,2.(2018四川成都七中二診,13)羥胺(NH2OH)為一元弱堿(25 時,電離常數(shù)Kb=9.0l0-9),其電離方程式為:NH2OH+H2ONH3OH+OH-。用0.1 mol/L鹽酸滴定20 mL 0.1 mol/L NH2OH溶液, 恒定25 時,滴定過程中由水電離出來的H+濃度的負對數(shù)與鹽酸體積的關系如圖所示(已知:lg3=0.5)。下列說法不正確的是() A.A、B、C、D四點對應的溶液中,NH2OH的電離常數(shù)相等 B.A點對應溶液的pH=9.5 C.D點對應溶液中存在:c(H+)=c(OH-)+c(NH3OH+)+c(NH2OH) D.C點時,溶液呈酸性,答案C溫度不變,平衡常數(shù)不變,A正確;=9.010-9,c(OH-)=310-5, pH=9.5,故B正確;根據(jù)電荷守恒可知c(H+)+c(NH3OH+)=c(OH-)+c(Cl-),根據(jù)物料守恒可知2c(NH3OH+)+2c(NH2OH)=c(Cl-),所以c(H+)=c(OH-)+c(NH3OH+)+2c(NH2OH),C錯誤;恒定25 時,C點溶液的pH< 7,溶液呈酸性,D正確。,解題方法解題時抓住電荷守恒、物料守恒。,易錯警示注意平衡常數(shù)只和溫度有關,A、B、C、D點對應的溫度相同,所以K相同。,3.(2018云南昆明3月檢測,13)有機酸種類繁多,甲酸(HCOOH)是常見的一元酸,常溫下其Ka=1.810-4,草酸(H2C2O4)是常見的二元酸,常溫下其=5.410-2,=5.410-5。下列說法正確的是 () A.甲酸鈉溶液中:c(Na+)c(HCOO-)c(H+)c(OH-) B.草酸氫鈉溶液中加入甲酸鈉溶液至中性:c(Na+)=c(HC2)+2c(C2)+c(HCOO-) C.Na2C2O4溶液中:c(HC2)+c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-) D.足量甲酸與草酸鈉溶液反應:2HCOOH+Na2C2O4H2C2O4+2HCOONa,答案B甲酸為弱酸,甲酸鈉為強堿弱酸鹽,則甲酸鈉溶液中c(OH-)c(H+),A錯誤;根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)+c(HCOO-),溶液顯中性,c(H+)=c(OH-),可推知B 正確;C項,根據(jù)質子守恒知c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4),C錯誤;根據(jù)電離平衡常數(shù) Ka,因此足量甲酸與草酸鈉發(fā)生反應:HCOOH+Na2C2O4HCOONa+NaHC2O4,D錯誤。,易錯提示本題的難點是選項D,根據(jù)電離平衡常數(shù)可推出酸性強弱:H2C2O4HCOOHHC2,然后根據(jù)強酸制弱酸知,正確的離子方程式為HCOOH+C2HCOO-+HC2。,4.(2016廣西南寧二模,13)常溫下,向25 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液中逐滴加入0.1 molL-1 CH3COOH溶液,曲線如圖所示,有關粒子濃度關系正確的是() A.曲線上任一點:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COOH) B.在B點,a=25,且有c(Na+)=c(CH3COO-)c(OH-)=c(H+) C.在C點:c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) D.在D點:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),答案D根據(jù)電荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),A錯誤;在B點,pH=7,CH3COOH 溶液適當過量,a25,且有c(Na+)=c(CH3COO-)c(OH-)=c(H+),B錯誤;在C點,CH3COOH溶液過量,溶液呈酸性,根據(jù)電荷守恒可知c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-),C錯誤;根據(jù)物料守恒可知D正確。,易錯警示A項易忽略在反應過程中的任何時刻溶液中存在的離子相同,并且都滿足電荷守恒;B項易忽略在NaOH和CH3COOH恰好完全反應時得到的CH3COONa溶液呈堿性,此時pH7,與圖示的pH=7不相符合。,知識拓展在以下情況考慮水的電離:電解質溶液中的各種守恒關系,如電荷守恒、質子守恒關系;鹽類水解;原電池反應中電極放電有時需要考慮水的電離。,5.(2017四川成都外國語學校月考,13)常溫下,用一定濃度的氨水滴定一定體積未知濃度的土壤浸出溶液,溶液的pH變化與滴入氨水體積的關系如圖所示。下列有關說法不正確的是 () A.該土壤是酸性土壤 B.當溶液中c(H+)=c(OH-)時,消耗氨水的體積為9 mL C.M、N點由水電離出的氫離子濃度一定相等 D.將20 mL此氨水與10 mL同濃度的鹽酸混合,充分反應后存在c(N)c(Cl-)c(NH3H2O) c(OH-)c(H+),答案C由圖像可知,未滴加氨水時該土壤浸出溶液的pH=4,該土壤是酸性土壤,故A正確;當溶液中c(H+)=c(OH-)時,即pH=7時,根據(jù)圖像可知消耗氨水的體積為9 mL,故B正確;N點氨水過量,N點溶液中氫離子源于水的電離,M點溶液的酸性可能是離子水解導致的,也可能是酸電離導致的,若為酸電離導致的,M、N點由水電離出的氫離子濃度相等,若為離子水解導致的,該情況下溶液中氫離子源于水的電離,M點由水電離出的氫離子濃度大于N點,故C錯誤;將20 mL此氨水與10 mL同濃度的鹽酸混合,得到等濃度的NH4Cl、NH3H2O混合溶液,一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度,溶液呈堿性,溶液中c(N)c(Cl-)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+),故D 正確。,知識拓展進行混合溶液中各離子濃度的比較時,要進行綜合分析,即考慮電離因素、水解因素等。如在等濃度的NH4Cl和NH3H2O的混合溶液中,NH3H2O的電離程度大于N的水解程 度,各離子濃度的大小順序為c(N)c(Cl-)c(OH-)c(H+)。,二、非選擇題（共10分） 6.(2017四川三臺中學月考,26)(10分)(1)25 和100 時水的電離平衡曲線如圖所示,則表示25 的點是(填“A”或“B”)。100 時,在1 molL-1的NaOH溶液中,由水電離出的c(H+)=molL-1。100 時,510-5 molL-1的H2SO4溶液與pH=9的Ba(OH)2溶液混合后pH=7,則混合前H2SO4溶液與Ba(OH)2溶液的體積比為。 (2)電離平衡常數(shù)是衡量弱電解質電離程度大小的量。已知下表數(shù)據(jù)。,25 時,有等濃度的NaHCO3溶液、NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液,四種溶液的pH由大到小的順序為。 25 時,等濃度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等體積混合,所得溶液顯堿性,則c(Na+)c(CH3COO-)(填“”“<”或“=”)。 向NaCN溶液中通入少量CO2,所發(fā)生反應的離子方程式為。 (3)在化學分析中采用K2CrO4溶液為指示劑,以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+與Cr生成磚紅色沉淀,指示到達滴定終點。當溶液中Cl-恰好完全沉淀(濃度等于1.010-5 molL-1)時,溶液中c(Ag+)為molL-1,此時溶液中c(Cr)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.010-12和2.010-10),答案(1)A110-1291(或9) (2)Na2CO3NaCNNaHCO3CH3COONa CN-+H2O+CO2HCN+HC (3)2.010-5510-3,解析(1)水電離吸熱,升高溫度,水的電離平衡正向移動,c(H+)、c(OH-)增大,KW增大,則表示25 時的點是A。100 時,KW=110-12,此時在1 molL-1的NaOH溶液中,水電離出的c(H+)= = molL-1=110-12 molL-1。100 時,510-5 molL-1的H2SO4溶液與pH=9的Ba(OH)2溶液 混合后pH=7,可知混合溶液呈堿性,則有c(OH-)混= = 10-5 molL-1,解得V(H+)V(OH-)=91,即混合前H2SO4溶液與Ba(OH)2溶液的體積比為91。 (2)電離平衡常數(shù)越大,酸的酸性越強,酸性越強,對應酸根離子的水解能力越弱。根據(jù)表中電離常數(shù)數(shù)據(jù),可得酸性強弱順序為:CH3COOHH2CO3HCNHC,離子的水解能力:CH3COO- NaCNNaHCO3CH3COONa。 等濃度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等體積混合后,恰好生成CH3COONa,因CH3COO-水解,故c(Na+)c(CH3COO-)。 酸性:H2CO3HCNHC,所以反應的離子方程式為CN-+H2O+CO2HCN+HC。,(3)當溶液中Cl-完全沉淀時,c(Cl-)=1.010-5 molL-1,根據(jù)溶度積常數(shù)Ksp(AgCl)=2.010-10,可得溶液中c(Ag+)= molL-1=2.010-5 molL-1;此時溶液中c(Cr)= molL-1=510-3 molL-1。,解題技巧注意分析題目所給信息:碳酸是二元弱酸,分步電離,第二步電離程度比HCN小。,知識拓展混合溶液pH的計算 兩強酸混合(同性混合):c(H+)混=,再求算pH。 兩強堿混合(同性混合):c(OH-)混=,c(H+)混=,再求算pH。 強酸、強堿混合(一者過量)(異性混合) a.酸過量:c(H+)混=,直接求pH。 b.堿過量:c(OH-)混=,c(H+)混=,再求算pH。,