《生物能學(xué)》PPT課件

第二十章 生物能學(xué),一、有關(guān)熱力學(xué)的一些基本概念,（一）、體系 宇宙 太陽系 地球 每個生物或非生物 化學(xué)反應(yīng)體系,熱,功,？,內(nèi)能的傳遞方式,？,動能、勢能轉(zhuǎn)化和傳遞的方式 包括機械功、電功、化學(xué)功等,（二）、能的兩種形式,體系總能量 = 可做功的能+ 不能做功的能 （H） （自由能G） （熱能）,熱力學(xué)第一定律 (能量轉(zhuǎn)化與守恒定律),熱力學(xué)第二定律 (能量傳遞的方向性定律),當體系的狀態(tài)發(fā)生變化后,總能量不變 變化的是G（ G）,變化朝自由能降低的方向進行 （G ）,二、化學(xué)反應(yīng)體系中的自由能,（一）根據(jù)自由能變化可以判斷中間物質(zhì)代謝方向,狀態(tài) A,GA,狀態(tài) B,GB,G = GB GA,當反應(yīng)體系恒溫、恒壓下發(fā)生變化時, G0時，W0，體系對外作功，該反應(yīng)可自發(fā)進行，放能反應(yīng) G = 0時，W =0，該反應(yīng)處于平衡 G0時，W0，該反應(yīng)不可自發(fā)進行，必須吸收外來能量才能進行（吸能反應(yīng)），同時，該反應(yīng)的逆過程可以自發(fā)進行。,任何狀態(tài)下 G= GO + RTlnK GO這一反應(yīng)在標準狀態(tài)（pH=0, 25 1atm）的自由能變化（標準自由能）（可查表或計算，參見物理化學(xué)），與反應(yīng)的平衡常數(shù)有關(guān)。 K=B/A 或B1B2Bn/ A1A2An R：氣體常數(shù)（1.98x10-3 kcal/mol k ） （ 8.31x10 -3 kJ/mol k） T： 絕對溫度（k),生物代謝略有不同， GO改為GO（pH=7) G= GO + RTlnK,G0,可； =0,平衡；0,否,例：當 磷酸二羥丙酮 與 3-磷酸-甘 油醛 平衡時， 濃度比為 0.0475(Keq) pH=7, 25 1atm,該反應(yīng)平衡點時： 甘油醛-3-磷酸 K= = 4.75x10-2 磷酸二羥丙酮,判斷：當磷酸二羥丙酮為 3 x 10-6 mol/L，3-磷酸-甘油醛 為 2 x 10-4 mol/L 時，反應(yīng)怎樣進行？,G= GO + RTlnK 平衡時， G= 0 K = Keq GO = - RTlnKeq = - 2.303RTlgKeq,GO = - RTlnKeq = - 2.303 x 1.98x10-3 x298 x log (0.0475) = 1.81kcal/mol,G = GO + RTln產(chǎn)物/反應(yīng)物 = 1.81kcal/mol +2.303 x 1.98x10-3 x298 x log 3 x 10-6 mol/L (甘） / 2 x 10-4 mol/L （丙） =-0.067 kcal/mol,（二）偶聯(lián)化學(xué)反應(yīng)標準自由能變化的可加性,熱力學(xué)上不利的反應(yīng)可以由熱力學(xué)上有利的 反應(yīng)所驅(qū)動,A B GO0 （不能自發(fā)進行）,CD GO0 （能自發(fā)進行）,A+C B+D GO0 （能自發(fā)進行）,三、 高能化合物,定義：一般將水解時能夠釋放21 kJ /mol（5千卡/mol)以上自由能（G< -21 kJ / mol）的化合物稱為高能化合物。,高能化合物（水解）低能化合物 GO0 （能自發(fā)進行） ,A B GO0 （不能自發(fā)進行）,A+高能化合物 B+低能化合物 GO0 （能自發(fā)進行）,兩反應(yīng)如何可以結(jié)合在一起呢？,（一）功能,高能基團的傳遞,有著十分重要的生物意義,類似的活化反應(yīng)十分普遍存在。,D-6-磷酸葡萄糖比D-葡萄糖G高，更易于分解，這步活化是細胞內(nèi)葡萄糖分解的第一步，也是后續(xù)葡萄糖分解的根基。,激酶激活底物（A）連接高能鍵的酶,例,激酶,（二）高能化合物的種類,1,磷氧鍵型（OP),(1)?；姿峄衔?1，3-二磷酸甘油酸,乙酰磷酸,10.1千卡/摩爾,11.8千卡/摩爾,氨甲酰磷酸,?；佘账?氨?；佘账?（2）焦磷酸化合物,ATP（三磷酸腺苷）,焦磷酸,7.3千卡/摩爾,（3）烯醇式磷酸化合物,磷酸烯醇式丙酮酸,14.8千卡/摩爾,2, 氮磷鍵型,磷酸肌酸（N-甲基-胍基乙酸）,磷酸精氨酸,10.3千卡/摩爾,7.7千卡/摩爾（蝦、蟹）,這兩種高能化合物在生物體內(nèi)起儲存能量的作用。,3,硫酯鍵型,3-磷酸腺苷-5-磷酸硫酸,?；o酶A,4, 甲硫鍵型,S-腺苷甲硫氨酸,（三）ATP的結(jié)構(gòu)特點,酸酐鍵,磷酯鍵,導(dǎo)致共價鍵不穩(wěn),1、酸酐鍵上的P爭奪電子，導(dǎo)致使氧橋的穩(wěn)定性降低，甚至斷裂。,2、pH=7時，ATP帶4個負電荷，互相排斥。,3、產(chǎn)物（ADP和磷酸）比ATP穩(wěn)定。,高能化合物由于內(nèi)在因素本身化學(xué)不穩(wěn)定(G高)，水解產(chǎn)物穩(wěn)定(G低)。,（四）細胞內(nèi)影響ATP水解的因素 pH（ pH越高，放出的能量越多）,（五）ATP “能量中間體”,穩(wěn)定程度不同，各種高能化合物的Go有高低之分,類似的活化反應(yīng)十分普遍存在。,D-6-磷酸葡萄糖比D-葡萄糖G高，更易于分解，這步活化是細胞內(nèi)葡萄糖分解的第一步，也是后續(xù)葡萄糖分解的根基。,激酶激活底物（A）連接高能鍵的酶,例,激酶,作用：能量傳遞,轉(zhuǎn)化,傳遞,傳遞,磷酸肌酸（哺乳類）,磷酸精氨酸（蝦、蟹）,（六）磷酸肌酸和磷酸精氨酸 這兩種高能化合物在生物體內(nèi)起儲存能量的作用,H,磷酸肌酸 + ADP 肌酸 + ATP,G = G 1 + G2 = -43.1 +30.5 = -12.6 KJ/ mol,在機體中，由于反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度接近平衡點，所以，所以，當反應(yīng)物或產(chǎn)物的量有所變化時，機體會很靈敏地進行調(diào)節(jié)，使反應(yīng)朝ATP生成或磷酸肌酸生成的方向進行。磷酸肌酸被稱為ATP緩沖劑。,（七）ATP斷裂成AMP 和焦磷酸,焦磷酸,7.7千卡/摩爾,2 -,6.9千卡/摩爾,7.7 + 6.9 = 14.6千卡/摩爾,活化底物需要更多能量時,(八） 其他三磷酸核苷的遞能作用,能量源自,能源物質(zhì)（糖、脂、偶爾是蛋白質(zhì)）的分解,分解代謝 氧化產(chǎn)能,ADP,機械能（運動） 化學(xué)能（合成反應(yīng)） 滲透能（分泌、吸收） 電能（生物電） 熱能（體溫維持） 光能（生物發(fā)光）,UTP、GTP、CTP、TTP 合成，供能,ATP,(九） 能荷,能 荷 =,ATP+1/2ADP,ATP+ADP +AMP,分母是個定值，能荷在一定范圍內(nèi)波動（0.8-0.95)，受到機體的嚴格調(diào)控。,