高考化學一輪綜合復習 第八章 水溶液中的離子平衡 水溶液中的離子平衡 第27講 水的電離和溶液的pH練習

第27講水的電離和溶液的pH考綱要求1.了解水的電離、離子積常數(shù)(Kw)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算?？键c一水的電離1水的電離水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2OH2O?H3OOH或H2O?HOH。2水的離子積常數(shù)Kwc(H)c(OH)。(1)室溫下：Kw11014。(2)影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要溫度不變，Kw不變。3影響水電離平衡的因素(1)升高溫度，水的電離程度增大，Kw增大。(2)加入酸或堿，水的電離程度減小，Kw不變。(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度增大，Kw不變。(1)溫度一定時，水的電離常數(shù)與水的離子積常數(shù)相等()(2)水的電離平衡移動符合勒夏特列原理()(3)100的純水中c(H)1106molL1，此時水呈酸性()(4)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變()(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同()(6)室溫下，0.1molL1的HCl溶液與0.1molL1的NaOH溶液中水的電離程度相等()(7)任何水溶液中均存在H和OH，且水電離出的c(H)和c(OH)相等()填寫外界條件對水電離平衡的具體影響體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH)c(H)HCl逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3正不變增大增大減小NH4Cl正不變增大減小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小其他：如加入Na正不變增大增大減小題組一影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷125時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：NaClNaOHH2SO4(NH4)2SO4，其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是()ABCD答案C解析分別為堿、酸，抑制水的電離；中NH水解促進水的電離，NaCl不影響水的電離。225時，某溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)的乘積為11018，下列說法正確的是()A該溶液的pH可能是5B此溶液不存在C該溶液的pH一定是9D該溶液的pH可能為7答案A解析由題意可知該溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H)c(OH)1109 molL1，該溶液中水的電離受到抑制，可能是酸溶液，也可能是堿溶液。若為酸溶液，則pH5；若為堿溶液，則pH9，故A項正確。3(2018北京東城區(qū)質(zhì)檢)如圖表示水中c(H)和c(OH)的關(guān)系，下列判斷錯誤的是()A兩條曲線間任意點均有c(H)c(OH)KwBM區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H)c(OH)C圖中T1T2DXZ線上任意點均有pH7答案D解析由水的離子積的定義知兩條曲線間任意點均有c(H)c(OH)Kw，A項正確；由圖中縱橫軸的大小可知M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H)c(OH)，B項正確；溫度越高，水的電離程度越大，電離出的c(H)與c(OH)越大，所以T2T1，C項正確；XZ線上任意點都有c(H)c(OH)，只有當c(H)107 molL1時，才有pH7，D項錯誤。正確理解水的電離平衡曲線(1)曲線上的任意點的Kw都相同，即c(H)c(OH)相同，溫度相同。(2)曲線外的任意點與曲線上任意點的Kw不同，溫度不同。(3)實現(xiàn)曲線上點之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變酸堿性；實現(xiàn)曲線上點與曲線外點之間的轉(zhuǎn)化一定得改變溫度。題組二水電離出的c(H)或c(OH)的定量計算4(2017韶關(guān)模擬)已知NaHSO4在水中的電離方程式為NaHSO4=NaHSO。某溫度下，向c(H)1106molL1的蒸餾水中加入NaHSO4晶體，保持溫度不變，測得溶液的c(H)1102molL1。下列對該溶液的敘述不正確的是()A該溫度高于25B由水電離出來的H的濃度為11010molL1C加入NaHSO4晶體抑制水的電離D取該溶液加水稀釋100倍，溶液中的c(OH)減小答案D解析A項，Kw1106110611012，溫度高于25 ；B、C項，NaHSO4電離出的H抑制H2O電離，c(OH)11010 molL1；D項，加H2O稀釋，c(H)減小，而c(OH)增大。5(2017長沙市雅禮中學檢測)25時，在等體積的pH0的H2SO4溶液、0.05molL1的Ba(OH)2溶液、pH10的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A1101010109B15(5109)(5108)C1201010109D110104109答案A解析H2SO4與Ba(OH)2抑制水的電離，Na2S與NH4NO3促進水的電離。25 時，pH0的H2SO4溶液中：c(H2O)電離c(OH) molL11014 molL1；0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中：c(H2O)電離c(H) molL11013 molL1；pH10的Na2S溶液中：c(H2O)電離c(OH)104 molL1；pH5的NH4NO3的溶液中：c(H2O)電離c(H)105molL1。它們的物質(zhì)的量比值為101410131041051101010109，故A正確。水電離的c(H)或c(OH)的計算技巧(25時)(1)中性溶液：c(H)c(OH)1.0107molL1。(2)酸或堿抑制水的電離，水電離出的c(H)c(OH)107 molL1，當溶液中的c(H)107 molL1時就是水電離出的c(H)；當溶液中的c(H)107 molL1時，就用1014除以這個濃度即得到水電離的c(H)。(3)可水解的鹽促進水的電離，水電離的c(H)或c(OH)均大于107 molL1。若給出的c(H)107 molL1，即為水電離的c(H)；若給出的c(H)107 molL1，就用1014除以這個濃度即得水電離的c(H)?？键c二溶液的酸堿性和pH1溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H)和c(OH)的相對大小。(1)酸性溶液：c(H)>c(OH)，常溫下，pH<7。(2)中性溶液：c(H)c(OH)，常溫下，pH7。(3)堿性溶液：c(H)<c(OH)，常溫下，pH>7。2pH及其測量(1)計算公式：pHlgc(H)。(2)測量方法pH試紙法用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測液點在試紙的中央，變色后與標準比色卡對照，即可確定溶液的pH。pH計測量法。(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：3溶液pH的計算(1)單一溶液的pH計算強酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為cmolL1，c(H)ncmolL1，pHlgc(H)lg (nc)。強堿溶液(25)：如B(OH)n，設(shè)濃度為cmolL1，c(H)molL1，pHlgc(H)14lg (nc)。(2)混合溶液pH的計算類型兩種強酸混合：直接求出c(H)混，再據(jù)此求pH。c(H)混。兩種強堿混合：先求出c(OH)混，再據(jù)Kw求出c(H)混，最后求pH。c(OH)混。強酸、強堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H或OH的濃度，最后求pH。c(H)混或c(OH)混。溶液酸堿性及pH概念選項判斷(1)任何溫度下，利用H和OH濃度的相對大小均可判斷溶液的酸堿性()(2)某溶液的c(H)107molL1，則該溶液呈酸性()(3)某溶液的pH7，該溶液一定顯中性()(4)100時Kw1.01012,0.01molL1鹽酸的pH2,0.01molL1的NaOH溶液的pH10()(5)用蒸餾水潤濕的pH試紙測溶液的pH，一定會使結(jié)果偏低()(6)用廣范pH試紙測得某溶液的pH為3.4()(7)用pH計測得某溶液的pH為7.45()(8)一定溫度下，pHa的氨水，稀釋10倍后，其pHb，則ab1()1常溫下，兩種溶液混合后酸堿性的判斷(在括號中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合()(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合()(3)相同濃度的NH3H2O和HCl溶液等體積混合()(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等體積混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等體積混合()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合()答案(1)中性(2)堿性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)堿性(7)酸性(8)堿性21mLpH9的NaOH溶液，加水稀釋到10mL，pH；加水稀釋到100mL，pH7。答案8接近1稀釋規(guī)律酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時，強電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大，但不管稀釋多少倍，最終都無限接近中性。2酸堿混合規(guī)律(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液“誰強顯誰性，同強顯中性”。(2)25時，pH之和等于14時，一元強酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強堿等體積混合呈酸性。即誰弱誰過量，顯誰性。(3)強酸、強堿等體積混合(25時)pH之和等于14呈中性；pH之和小于14呈酸性；pH之和大于14呈堿性。題組一有關(guān)pH的簡單計算1計算下列溶液的pH或濃度(常溫下，忽略溶液混合時體積的變化)：(1)0.1molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka1.8105)。(2)0.1molL1NH3H2O溶液(NH3H2O的電離度1%，電離度100%)。(3)pH2的鹽酸與等體積的水混合。(4)常溫下，將0.1molL1氫氧化鈉溶液與0.06molL1硫酸溶液等體積混合。(5)取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以32體積比相混合，所得溶液的pH等于12，求原溶液的濃度。答案(1)2.9(2)11(3)2.3(4)2.0(5)0.05molL1解析(1)CH3COOH?CH3COO Hc(初始) 0.1 molL10 0c(電離) c(H) c(H) c(H)c(平衡) 0.1c(H) c(H) c(H)則Ka1.8105解得c(H)1.3103 molL1，所以pHlg c(H)lg (1.3103)2.9。(2)NH3H2O?OHNHc(初始) 0.1 molL10 0c(電離) 0.11%molL10.11%molL10.11%molL1則c(OH)0.11% molL1103molL1c(H)1011 molL1，所以pH11。(3)c(H)molL1pHlg2lg22.3。(4)c(H)0.01 molL1。(5)0.01 molL1，c0.05 molL1。2(1)pH5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后c(SO)與c(H)的比值為。(2)常溫下，在一定體積pH12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，當溶液中的Ba2恰好完全沉淀時，溶液pH11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是。答案(1)(2)14解析(1)稀釋前c(SO)molL1，稀釋后c(SO)molL1108molL1，c(H)稀釋后接近107molL1，所以。(2)設(shè)氫氧化鋇溶液體積為V1L，硫酸氫鈉溶液的體積為V2L，依題意知，n(Ba2)n(SO)，由Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4NaOHH2O知，生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為n(NaOH)nBa(OH)20.5102V1mol，1103molL1，則V1V214。題組二pH概念的拓展應(yīng)用3(2018南陽等六市聯(lián)考)某溫度下，向一定體積0.1molL1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOHpOHlg c(OH)與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是()AM點和N點溶液中H2O的電離程度相同BQ點溶液中，c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)CM點溶液的導電性小于Q點溶液的導電性DN點溶液加水稀釋，變小答案B解析由于M點堿過量，N點酸過量，M點溶液中氫氧根離子濃度與N點溶液中氫離子濃度相同，對水的電離抑制能力相同，故兩點水的電離程度相同，A正確；Q點時pHpOH，說明溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，則c(NH)c(Cl)，B錯誤；M點溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大，故M點溶液的導電能力小于Q點，C正確；N點溶液加水稀釋，Kb，溫度不變，Kb不變，加水稀釋氫離子濃度減小，c(OH)增大，所以變小，故D正確。4(2017邯鄲一中一模)若用AG表示溶液的酸度，AG的定義為AGlg。室溫下實驗室中用0.01molL1的氫氧化鈉溶液滴定20.00mL0.01molL1醋酸，滴定過程如圖所示，下列敘述正確的是()A室溫下，醋酸的電離常數(shù)約為105BA點時加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00mLC若B點為40mL，所得溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)D從A到B，水的電離程度逐漸變大答案A解析室溫下，醋酸的AGlg7，即107，而水的離子積Kwc(H)c(OH)1014，兩式聯(lián)立可知：c(H)103.5 molL1，而在醋酸溶液中，c(CH3COO)c(H)103.5 molL1，故電離平衡常數(shù)Ka105，故A正確；A點的AGlg0，即1，即c(H)c(OH)，溶液顯中性，而當加入氫氧化鈉溶液20.00 mL時，氫氧化鈉和醋酸恰好完全中和，得到醋酸鈉溶液，溶液顯堿性，故B錯誤；當B點加入NaOH溶液40 mL時，所得溶液為等濃度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根據(jù)物料守恒可知，c(Na)2c(CH3COO)c(CH3COOH)，故C錯誤；A點之后，當V(NaOH)20 mL后，水的電離受到抑制，電離程度又會逐漸變小，D項錯誤。考點三酸、堿中和滴定1實驗原理利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。以標準鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)。酸堿中和滴定的關(guān)鍵：(1)準確測定標準液和待測液的體積；(2)準確判斷滴定終點。2實驗用品(1)儀器圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。(2)試劑：標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。精確度：讀數(shù)可估計到0.01mL。洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤洗。排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。使用注意事項：試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開3.實驗操作以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例(1)滴定前的準備滴定管：查漏洗滌潤洗裝液調(diào)液面記錄。錐形瓶：注堿液記體積加指示劑。(2)滴定(3)終點判斷等到滴入最后一滴標準液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復原來的顏色，視為滴定終點并記錄標準液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復二至三次，求出用去標準鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)計算。4常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊5.0紅色5.08.0紫色>8.0藍色甲基橙3.1紅色3.14.4橙色>4.4黃色酚酞8.2無色8.210.0淺紅色>10.0紅色儀器、操作選項判斷(1)KMnO4溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝()(2)用堿式滴定管準確量取20.00mL的NaOH溶液()(3)將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25mL()(4)中和滴定操作中所需標準溶液越濃越好，指示劑一般加入23mL()(5)中和滴定實驗時，滴定管、錐形瓶均用待測液潤洗()(6)滴定終點就是酸堿恰好中和的點()(7)滴定管盛標準溶液時，調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度()(8)滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁()(1)用amolL1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是；若用甲基橙作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是。答案滴入最后一滴標準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復紅色當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復黃色(2)用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應(yīng)選用作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是。答案淀粉溶液當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室海芤河蔁o色變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色(3)用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是。答案否當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為，達到滴定終點時的現(xiàn)象是。答案Ti3Fe3=Ti4Fe2當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液變成紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色題組一酸堿中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析1某學生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時，選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標準的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視，直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并為止?2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是(填字母)。A酸式滴定管未用標準鹽酸潤洗就直接注入標準鹽酸B滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D讀取鹽酸體積時，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時俯視讀數(shù)(3)若滴定開始和結(jié)束時，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為mL，終點讀數(shù)為mL，所用鹽酸溶液的體積為mL。(4)某學生根據(jù)3次實驗分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：滴定次數(shù)待測NaOH溶液的體積/mL0.1000molL1鹽酸的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色(2)D(3)0.0026.1026.10(4)26.10 mL，c(NaOH)0.104 4 molL1解析在求c(NaOH)和進行誤差分析時應(yīng)依據(jù)公式：c(NaOH)。欲求c(NaOH)，須先求V(HCl)aq再代入公式；進行誤差分析時，要考慮實際操作對每一個量即V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影響，進而影響c(NaOH)。(1)考查酸堿中和滴定實驗的規(guī)范操作。(2)考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用標準鹽酸潤洗，內(nèi)壁附著一層水，可將加入的鹽酸稀釋，中和相同量的堿，所需鹽酸的體積偏大，結(jié)果偏高；用堿式滴定管取出的待測NaOH溶液的物質(zhì)的量一旦確定，倒入錐形瓶后，水的加入不影響OH的物質(zhì)的量，也就不影響結(jié)果；若排出氣泡，液面會下降，故讀取V酸偏大，結(jié)果偏高；正確讀數(shù)(虛線部分)和錯誤讀數(shù)(實線部分)如圖所示：(3)讀數(shù)時，以凹液面的最低點為基準。(4)先算出耗用標準鹽酸的平均值26.10mL(第二次偏差太大，舍去)，c(NaOH)0.1044molL1。2(誤差分析)用標準鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑)，用“偏高”“偏低”或“無影響”填空。(1)酸式滴定管未用標準溶液潤洗()(2)錐形瓶用待測溶液潤洗()(3)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水()(4)放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失()(5)酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失()(6)部分酸液滴出錐形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)()答案(1)偏高(2)偏高(3)無影響(4)偏低(5)偏高(6)偏高(7)偏低(8)偏高題組二滴定曲線的分析3(2018山西大同模擬)常溫下，用0.10molL1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10molL1HCl溶液和20.00mL0.10molL1CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()A圖2是滴定鹽酸的曲線Ba與b的關(guān)系是abCE點對應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)D這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑答案C解析如果酸為強酸，則0.10 molL1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸的滴定曲線，故A錯誤；根據(jù)圖1知，a點氫氧化鈉溶液的體積是20.00 mL，酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強酸強堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL，ab，故B錯誤；E點溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯誤。4(2017江西省九江市質(zhì)檢)某同學用0.1000molL1NaOH溶液滴定20.00mL某濃度的CH3COOH溶液。(1)部分操作如下：取一支用蒸餾水洗凈的堿式滴定管，加入標準氫氧化鈉溶液，記錄初始讀數(shù)用酸式滴定管放出一定量待測液，置于用蒸餾水洗凈的錐形瓶中，加入2滴甲基橙滴定時，邊滴加邊振蕩，同時注視滴定管內(nèi)液面的變化請選出上述操作過程中存在錯誤的序號：。(2)某次滴定前滴定管液面如圖1所示，讀數(shù)為mL。(3)根據(jù)正確實驗結(jié)果所繪制的滴定曲線如圖2所示，其中點所示溶液中c(CH3COO)1.7c(CH3COOH)，點所示溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)。計算醋酸的電離常數(shù)：，該CH3COOH的物質(zhì)的量濃度為molL1。答案(1)(2)0.30(3)1.71050.1007解析(1)滴定管應(yīng)潤洗；由于CH3COONa水解呈堿性，應(yīng)用酚酞作指示劑；滴定時應(yīng)注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。(2)滴定管精確度為0.01 mL，又因為滴定管的刻度自上而下是逐漸增大的，所以根據(jù)液面的位置可知正確的讀數(shù)。(3)點溶液中氫離子濃度是105 molL1，所以醋酸的電離平衡常數(shù)是1.7105。點所示溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)，所以恰好滿足物料守恒，即點處溶液中溶質(zhì)是醋酸鈉，這說明兩者恰好完全反應(yīng)，所以根據(jù)消耗氫氧化鈉溶液的體積是20.14 mL可知，醋酸的濃度是0.100 0 molL10.100 7 molL1。微專題氧化還原滴定1原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類：(1)氧化還原指示劑。(2)專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍。(3)自身指示劑，如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4實例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達滴定終點。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復原色，說明到達滴定終點。專題訓練1已知Ag2CrO4是磚紅色沉淀，下列滴定反應(yīng)中，指示劑使用不正確的是()A用標準FeCl3溶液滴定KI溶液，選擇KSCN溶液B用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示劑C用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示劑D用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示劑答案D解析鐵離子與碘離子反應(yīng)，生成亞鐵離子和碘單質(zhì)，KSCN溶液遇鐵離子顯紅色，當溶液顯紅色時，說明碘離子反應(yīng)完全，達到滴定終點，故A正確；淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色，當溶液顯藍色時，說明亞硫酸根離子已經(jīng)被碘單質(zhì)充分氧化，碘單質(zhì)剩余，達到滴定終點，故B正確；Ag2CrO4是磚紅色沉淀，當溶液中有磚紅色沉淀時，待測液中的氯離子被充分沉淀，銀離子剩余，故C正確；待測液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質(zhì)，淀粉顯藍色，即開始滴定就出現(xiàn)藍色，藍色加深，碘離子反應(yīng)完全時，藍色不再加深，但是不易觀察，不能判斷滴定終點，故D錯誤。2某學習小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2O=S4O2I。取mg試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用0.1000molL1Na2S2O3標準溶液滴定，部分實驗儀器和讀數(shù)如圖所示。下列說法正確的是()A試樣在甲中溶解，滴定管選乙B選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色時，即達到滴定終點C丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為a0.50mLD對裝有標準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小答案D解析A項，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標準溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項，溶液變色且經(jīng)過30 s左右溶液不恢復原來的顏色，視為滴定終點，不正確；C項，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為a0.50 mL，不正確；D項，滴定后俯視讀數(shù)，將導致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。3(2018太原模擬)將2.25g鐵礦石樣品經(jīng)一系列化學處理，制得鐵元素全部為Fe2的待測液250mL，利用反應(yīng)6Fe2Cr2O14H=6Fe32Cr37H2O對鐵礦石中鐵元素的含量進行測定。(1)現(xiàn)有燒杯、玻璃棒、量筒、膠頭滴管，要配制0.0150molL1K2Cr2O7溶液100mL，還需要的玻璃儀器是。(2)取25.00mL待測液進行滴定，平均消耗K2Cr2O7溶液體積為25.00mL，則鐵礦石中鐵元素的百分含量是(Fe的相對原子質(zhì)量為56)。(3)在本實驗的滴定過程中，下列操作會使測定結(jié)果偏小的是(填寫序號)。a未用標準K2Cr2O7溶液潤洗滴定管b錐形瓶中加入待測溶液后，再加少量水c錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動，有少量液體流出答案(1)100mL容量瓶(2)56%(3)c解析(1)準確配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液可以用容量瓶來配制，準確度高。(2)根據(jù)反應(yīng)6Fe2Cr2O14H=6Fe32Cr37H2O，可得出6Fe2Cr2O，消耗K2Cr2O7溶液體積為25.00 mL時，物質(zhì)的量為0.015 0 molL10.025 L0.000 375 mol，鐵礦石中鐵元素的百分含量：100%56%。(3)a項，未用標準K2Cr2O7溶液潤洗滴定管，則消耗的標準K2Cr2O7溶液偏多；b項，錐形瓶中加入待測溶液后，再加少量水，不影響滴定結(jié)果；c項，錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動，有少量液體濺出，則消耗的標準K2Cr2O7溶液偏少。1(2015廣東理綜，12)準確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000molL1NaOH溶液滴定，下列說法正確的是()A滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定B隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小答案B解析A項，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤洗，否則將要引起誤差，錯誤；B項，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?，溶液的pH由小變大，正確；C項，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復原色時才能停止滴定，錯誤；D項，滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測定結(jié)果偏大，錯誤。2(2016全國卷，12)298K時，在20.0mL0.10molL1氨水中滴入0.10molL1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10molL1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑BM點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLCM點處的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN點處的溶液中pH<12答案D解析A項，鹽酸滴定氨水時，滴定終點溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯誤；B項，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時，若溶液的pH7，鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0mL，錯誤；C項，根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M點溶液的pH7，即c(H)c(OH)，則c(NH)c(Cl)，由于水的電離是微弱的，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，錯誤；D項，由圖可知，N點即為0.10 molL1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故該氨水中11<pH<12，正確。3(2013新課標全國卷，13)室溫時，M(OH)2(s)?M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1時，溶液的pH等于()A.lg() B.lg()C14lg() D14lg()答案C解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)molL1，Kwc(H)c(OH)得c(H)molL1，pHlg14lg()。4(2012新課標全國卷，11)已知溫度T時水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為a molL1的一元酸HA與b molL1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()AabB混合溶液的pH7C混合溶液中，c(H)molL1D混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)答案C解析判斷溶液呈中性的依據(jù)是c(H)c(OH)。A項，ab，酸堿恰好完全反應(yīng)生成正鹽和水，由于酸堿強弱未知，不能確定溶液的酸堿性；B項，未說明溫度為25 ，故混合溶液的pH7時不一定呈中性；C項，混合溶液中，c(H)c(OH)Kw，因為c(H) molL1，則c(OH) molL1，c(H)c(OH)，故溶液呈中性；D項，c(H)c(B)c(OH)c(A)，只能說明溶液中電荷守恒，無法判斷溶液的酸堿性。5(2016北京理綜，11)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中，分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其導電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示。下列分析不正確的是()A代表滴加H2SO4溶液的變化曲線Bb點，溶液中大量存在的離子是Na、OHCc點，兩溶液中含有相同量的OHDa、d兩點對應(yīng)的溶液均顯中性答案C解析試題所涉及的化學方程式為向Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液：Ba(OH)2H2SO4=BaSO42H2O(反應(yīng))；向Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶液：Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4NaOHH2O(反應(yīng))，NaOHNaHSO4=Na2SO4H2O(反應(yīng))。A項，由題圖可知曲線在a點溶液導電能力最低，說明此時溶液中離子濃度最小，當Ba(OH)2和H2SO4完全反應(yīng)時生成BaSO4沉淀，此時溶液導電能力最低，故反應(yīng)符合，正確；B項，曲線中b點進行的反應(yīng)是反應(yīng)，溶液中含有Ba(OH)2與NaHSO4反應(yīng)生成的NaOH，正確；C項，c點曲線表示Ba(OH)2已經(jīng)完全反應(yīng)，并剩余H2SO4，溶液顯酸性，c點曲線表示NaOH與NaHSO4反應(yīng)，且NaOH還有剩余，故溶液中含有反應(yīng)生成的Na2SO4和剩余的NaOH，溶液顯堿性，所以c點兩溶液中含有OH的量不相同，錯誤；D項，a點為Ba(OH)2和H2SO4完全反應(yīng)時生成BaSO4沉淀，溶液呈中性，d點溶液中溶質(zhì)只有Na2SO4，溶液也呈中性，正確。62015天津理綜，10(2)FeCl3具有凈水作用，但腐蝕設(shè)備，而聚合氯化鐵是一種新型的絮凝劑，處理污水比FeCl3高效，且腐蝕性小。請回答下列問題：為節(jié)約成本，工業(yè)上用NaClO3氧化酸性FeCl2廢液得到FeCl3。若酸性FeCl2廢液中c(Fe2)2.0102 molL1，c(Fe3)1.0103 molL1，c(Cl)5.3102 molL1，則該溶液的pH約為。答案2解析根據(jù)電荷守恒，c(Fe3)3c(Fe2)2c(H)c(Cl)c(OH)，酸性溶液中c(OH)忽略不計，溶液中氫離子的濃度是c(H)c(Cl)c(Fe2)2c(Fe3)35.3102 molL12.0102 molL121.0103 molL131.0102 molL1，所以pH2。1(2017河北衡水中學調(diào)研)下列操作會使H2O的電離平衡向正方向移動，且所得溶液呈酸性的是()A向水中加入少量的CH3COONaB向水中加入少量的NaHSO4C加熱水至100，pH6D向水中加少量的明礬答案D解析CH3COO水解，溶液顯堿性；NaHSO4電離出H抑制水的電離；100 的水pH6，但c(H)c(OH)，是中性；D項，Al3水解，促進水的電離，溶液顯酸性，正確。2(2018福建質(zhì)檢)常溫下，下列溶液的pH最大的是()A0.02molL1氨水與水等體積混合后的溶液BpH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合后的溶液C0.02molL1鹽酸與0.02molL1氨水等體積混合后的溶液D0.01molL1鹽酸與0.03molL1氨水等體積混合后的溶液答案A解析D項混合后得到0.01 molL1氨水和0.005 molL1 NH4Cl的混合溶液，相當于往A項溶液中加入NH4Cl，因而D的pH比A的小。3一定溫度下，水溶液中H和OH的濃度變化曲線如圖，下列說法正確的是()A升高溫度，可能引起由c向b的變化B該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.01013C該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化答案C解析A項，升高溫度，促進水的電離平衡，則c(H)和c(OH)都同等程度地增大，若由c向b變化，則c(H)增大，c(OH)將變小，錯誤；B項，根據(jù)b點對應(yīng)的c(H)和c(OH)都為1.0107molL1，所以該溫度下，水的離子積常數(shù)Kw1.01071.01071.01014，錯誤；C項，加入FeCl3發(fā)生水解反應(yīng)：Fe33H2O?Fe(OH)33H，破壞水的電離平衡，c(H)增大、Kw不變，c(OH)變小，則可能引起由b向a變化，正確；D項，c點對應(yīng)的溶液呈堿性，稀釋溶液，c(OH)變小，Kw不變，c(H)增大，故可引起由c向b的變化，而不是向d變化，錯誤。4下列說法中正確的是()A25時NH4Cl溶液的Kw大于100時NaCl溶液的KwB常溫下，pH均為5的醋酸和硫酸鋁兩種溶液中，由水電離出的氫離子濃度之比為1104C根據(jù)溶液的pH與酸堿性的關(guān)系，推出pH6.8的溶液一定顯酸性D100時，將pH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合，溶液顯中性答案B解析水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度越高，Kw越大，A錯誤；醋酸中水電離出的c(H)溶液中的c(OH)109 molL1，硫酸鋁溶液中水電離出的c(H)溶液中的c(H)105 molL1，B正確；C選項不知溫度，無法判斷，錯誤；100 時Kw11012，所以將pH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，D錯誤。5(2017昆明四校聯(lián)考)用鹽酸標準液滴定未知濃度的NaOH溶液，下列各操作中會引起實驗誤差的是()A滴定前酸式滴定管需用鹽酸標準液潤洗B用蒸餾水洗凈錐形瓶后，立即裝入一定體積的NaOH溶液后進行滴定C往盛有20.00mLNaOH溶液的錐形瓶中，滴入幾滴酚酞指示劑后進行滴定D用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗，然后裝入一定體積的NaOH溶液答案D解析錐形瓶內(nèi)存有少量蒸餾水，但待測液的物質(zhì)的量不變，消耗標準液的體積不變，B不會引起誤差；錐形瓶不能用待測液潤洗，否則會使測定結(jié)果偏高。6(2017煙臺檢測)中和滴定是一種操作簡單、準確度高的定量分析方法。實際工作中也可利用物質(zhì)間的氧化還原反應(yīng)、沉淀反應(yīng)進行類似的滴定分析，這些滴定分析均需要通過指示劑來確定滴定終點。下列對幾種具體的滴定分析(待測液置于錐形瓶內(nèi))中所用指示劑及滴定終點時的溶液顏色的判斷不正確的是()A用標準酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測量其濃度：KMnO4淺紅色B利用“AgSCN=AgSCN”原理，可用標準KSCN溶液測量AgNO3溶液濃度：Fe(NO3)3紅色C利用“2Fe32I=I22Fe2”，用FeCl3溶液測量KI樣品中KI的百分含量：淀粉藍色D利用OHH=H2O來測量某鹽酸的濃度時：酚酞淺紅色答案C解析滴定反應(yīng)一旦開始就有I2生成，溶液就呈現(xiàn)藍色，故無法判斷終點。7.H2S2O3是一種弱酸，實驗室欲用0.01molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應(yīng)為I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列說法合理的是()A該滴定可用甲基橙作指示劑BNa2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C該滴定可選用如圖所示裝置D該反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4mol答案B解析溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當反應(yīng)終點時，單質(zhì)碘消失，藍色褪去，故A錯誤；Na2S2O3中S元素化合價升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯誤；反應(yīng)中每消耗2 mol Na2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2 mol，故D錯誤。8(2018安徽合肥一中月考)常溫下，0.1molL1某一元酸(HA)溶液中1108，下列敘述正確的是()A該一元酸溶液的pH1B該溶液中由水電離出的c(H)11011molL1C該溶液中水電離的c(H)11011molL1D用pH11的NaOH溶液V1L和V2L0.1molL1該一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH7，則V1V2答案B解析將c(OH)代入題中關(guān)系式中可得1108，解得c(H)1103molL1，所以該溶液的pH3，A項錯；酸溶液中水的電離看氫氧根離子，c(OH)molL111011molL1，所以由水電離出的c(H)11011molL1，B項正確；溫度一定，水的離子積是一個常數(shù)，C項錯誤；由于HA是弱酸，二者等體積混合呈酸性，當pH7時應(yīng)有V1V2，D項錯。9(2017山西重點中學聯(lián)考)下列說法不正確的是()A常溫下，在0.1molL1的HNO3溶液中，由水電離出的c(H)B濃度為0.1molL1的NaHCO3溶液中：c(H2CO3)c(CO)C25時，AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl2溶液中溶度積相同D冰醋酸中逐滴加水，溶液的導電性、醋酸的電離程度、pH均先增大后減小答案D解析硝酸對水的電離起抑制作用，故由水電離的c(H)，A正確；NaHCO3溶液中由于HCO的水解程度大于其電離程度，故c(H2CO3)c(CO)，B正確；溶度積只與溫度有關(guān)，C正確；冰醋酸中逐滴加水，溶液的導電性先增大后減小，醋酸的電離程度逐漸增大，pH先減小后增大，D不正確。10室溫時，關(guān)于下列溶液的敘述正確的是()A1.0103molL1鹽酸的pH3,1.0108molL1鹽酸的pH8BpHa的醋酸溶液稀釋一倍后，溶液的pHb，則abCpH12的氨水和pH2的鹽酸等體積混合，混合液的pH7D1mLpH1的鹽酸與100mLNaOH溶液混合后，溶液的pH7，則NaOH溶液的pH11答案D解析鹽酸是強酸，則1.0103 molL1鹽酸的pH3，室溫下酸性溶液的pH不可能大于7，A錯誤；pHa的醋酸溶液稀釋1倍后酸性降低，如果溶液的pHb，則ab，B錯誤；氨水是弱堿，pH12的氨水和pH2的鹽酸等體積混合，氨水過量，溶液顯堿性，所以混合液的pH7，C錯誤；1 mL pH1的鹽酸與100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH7，這說明鹽酸的物質(zhì)的量與氫氧化鈉的物質(zhì)的量相等，則NaOH溶液的濃度是0.001 molL1，所以溶液的pH11，D正確。11如圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1molL1BP點時恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性C曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線D酚酞不能用作本實驗的指示劑答案B解析P點表示鹽酸與氫氧化鈉恰好完全中和，溶液呈中性，B正確。12(2015山東理綜，13)室溫下向10mL0.1molL1NaOH溶液中加入0.1molL1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()Aa點所示溶液中c(Na)>c(A)>c(H)>c(HA)Ba、b兩點所示溶液中水的電離程度相同CpH7時，c(Na)c(A)c(HA)Db點所示溶液中c(A)>c(HA)答案D解析A項，a點NaOH與HA恰好完全反應(yīng)，溶液的pH為8.7，呈堿性，說明HA為弱酸，NaA發(fā)生了水解反應(yīng)，則溶液中：c(Na)>c(A)>c(OH)>c(HA)>c(H)，錯誤；B項，a點NaA發(fā)生了水解反應(yīng)，促進了水的電離