化學(xué)第八章 水溶液中的離子平衡 第27講 水的電離和溶液的pH

第27講水的電離和溶液的pH第八章水溶液中的離子平衡考綱要求1.了解水的電離、離子積常數(shù)(Kw)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算?？键c二溶液的酸堿性和pH探究高考明確考向考點三酸、堿中和滴定微專題25氧化還原滴定內(nèi)容索引考點一水的電離課時作業(yè)水的電離考點一知識梳理1.水的電離水的電離水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為 或 。2.水的離子積常數(shù)水的離子積常數(shù)Kwc(H)c(OH)。(1)室溫下：Kw 。(2)影響因素：只與 有關(guān)，升高溫度，Kw 。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的 水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要溫度不變，Kw不變。11014溫度增大電解質(zhì)3.影響水電離平衡的因素影響水電離平衡的因素(1)升高溫度，水的電離程度 ，Kw 。(2)加入酸或堿，水的電離程度 ，Kw 。(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度 ，Kw 。增大增大減小不變增大不變正誤判斷 辨析易錯易混辨析易錯易混(1)溫度一定時，水的電離常數(shù)與水的離子積常數(shù)相等( )(2)水的電離平衡移動符合勒夏特列原理( )(3)100 的純水中c(H)1106 molL1，此時水呈酸性( )(4)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變( )(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同( )(6)室溫下，0.1 molL1的HCl溶液與0.1 molL1的NaOH溶液中水的電離程度相等( )(7)任何水溶液中均存在H和OH，且水電離出的c(H)和c(OH)相等( )答案深度思考 提升思維能力提升思維能力填寫外界條件對水電離平衡的具體影響體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH)c(H)HCl _ _ _ NaOH_ 可水解的鹽Na2CO3_ _ _ _ NH4Cl_ _ _ _ 溫度升溫_ _ _ _ 降溫_ _ _ 其他：如加入Na_ _ _ _ 答案逆逆正正正逆正不變不變不變不變增大減小不變減小減小增大增大增大減小增大減小增大增大減小增大減小增大增大減小減小增大增大減小減小解題探究題組一影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷題組一影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷1.25 時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：NaClNaOHH2SO4(NH4)2SO4，其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是A. B.C. D.答案解析解析分別為堿、酸，抑制水的電離；中 水解促進水的電離，NaCl不影響水的電離。解析2.25 時，某溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)的乘積為11018，下列說法正確的是A.該溶液的pH可能是5 B.此溶液不存在C.該溶液的pH一定是9 D.該溶液的pH可能為7答案解析解析由題意可知該溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H)c(OH)1109 molL1，該溶液中水的電離受到抑制，可能是酸溶液，也可能是堿溶液。若為酸溶液，則pH5；若為堿溶液，則pH9，故A項正確。解析3.(2018北京東城區(qū)質(zhì)檢)如圖表示水中c(H)和c(OH)的關(guān)系，下列判斷錯誤的是A.兩條曲線間任意點均有c(H)c(OH)KwB.M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H)c(OH)C.圖中T1T2D.XZ線上任意點均有pH7答案解析解析解析由水的離子積的定義知兩條曲線間任意點均有c(H)c(OH)Kw，A項正確；由圖中縱橫軸的大小可知M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H)c(OH)，B項正確；溫度越高，水的電離程度越大，電離出的c(H)與c(OH)越大，所以T2T1，C項正確；XZ線上任意點都有c(H)c(OH)，只有當(dāng)c(H)107 molL1時，才有pH7，D項錯誤。練后反思練后反思正確理解水的電離平衡曲線正確理解水的電離平衡曲線(1)曲線上的任意點的Kw都相同，即c(H)c(OH)相同，溫度相同。(2)曲線外的任意點與曲線上任意點的Kw不同，溫度不同。(3)實現(xiàn)曲線上點之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變酸堿性；實現(xiàn)曲線上點與曲線外點之間的轉(zhuǎn)化一定得改變溫度。題組二水電離出的題組二水電離出的c(H)或或c(OH)的定量計算的定量計算4.(2017韶關(guān)模擬)已知NaHSO4在水中的電離方程式為NaHSO4=NaH 。某溫度下，向c(H)1106 molL1的蒸餾水中加入NaHSO4晶體，保持溫度不變，測得溶液的c(H)1102 molL1。下列對該溶液的敘述不正確的是A.該溫度高于25 B.由水電離出來的H的濃度為11010 molL1C.加入NaHSO4晶體抑制水的電離D.取該溶液加水稀釋100倍，溶液中的c(OH)減小答案解析解析解析A項，Kw1106110611012，溫度高于25 ；B、C項，NaHSO4電離出的H抑制H2O電離， c(OH)11010 molL1；D項，加H2O稀釋，c(H)減小，而c(OH)增大。2H O(H )c5.(2017長沙市雅禮中學(xué)檢測)25 時，在等體積的pH0的H2SO4溶液、0.05 molL1的Ba(OH)2溶液、pH10的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是A.1101010109B.15(5109)(5108)C.1201010109D.110104109答案解析方法技巧方法技巧水電離的水電離的c(H)或或c(OH)的計算技巧的計算技巧(25 時時)(1)中性溶液：c(H)c(OH)1.0107 molL1。(2)酸或堿抑制水的電離，水電離出的c(H)c(OH)107 molL1，當(dāng)溶液中的c(H)107 molL1時就是水電離出的c(H)；當(dāng)溶液中的c(H)107 molL1時，就用1014除以這個濃度即得到水電離的c(H)。(3)可水解的鹽促進水的電離，水電離的c(H)或c(OH)均大于107 molL1。若給出的c(H)107 molL1，即為水電離的c(H)；若給出的c(H)107 molL1，就用1014除以這個濃度即得水電離的c(H)。溶液的酸堿性和pH考點二知識梳理1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H)和c(OH)的相對大小。(1)酸性溶液：c(H) c(OH)，常溫下，pH 7。(2)中性溶液：c(H) c(OH)，常溫下，pH 7。(3)堿性溶液：c(H) c(OH)，常溫下，pH 7。2.pH及其測量及其測量(1)計算公式：pH 。(2)測量方法pH試紙法用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的 或 上，用玻璃棒蘸取待測液點在試紙的中央，變色后與標(biāo)準比色卡對照，即可確定溶液的pH。pH計測量法。lg c(H)玻璃片表面皿(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：酸性堿性3.溶液溶液pH的計算的計算(1)單一溶液的pH計算(2)混合溶液pH的計算類型強酸、強堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H或OH的濃度，最后求pH。正誤判斷 辨析易錯易混辨析易錯易混溶液酸堿性及pH概念選項判斷(1)任何溫度下，利用H和OH濃度的相對大小均可判斷溶液的酸堿性( )(2)某溶液的c(H)107 molL1，則該溶液呈酸性( )(3)某溶液的pH7，該溶液一定顯中性( )(4)100 時Kw1.01012,0.01 molL1鹽酸的pH2,0.01 molL1的NaOH溶液的pH10( )(5)用蒸餾水潤濕的pH試紙測溶液的pH，一定會使結(jié)果偏低( )答案(6)用廣范pH試紙測得某溶液的pH為3.4( )(7)用pH計測得某溶液的pH為7.45( )(8)一定溫度下，pHa的氨水，稀釋10倍后，其pHb，則ab1( )答案深度思考 提升思維能力提升思維能力1.常溫下，兩種溶液混合后酸堿性的判斷(在括號中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合()(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合()(3)相同濃度的NH3H2O和HCl溶液等體積混合()(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等體積混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()答案中性堿性酸性中性酸性堿性(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等體積混合()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合()答案酸性堿性2.1 mL pH9的NaOH溶液，加水稀釋到10 mL，pH_；加水稀釋到100 mL，pH_7。答案8接近練后反思練后反思1.稀釋規(guī)律稀釋規(guī)律酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時，強電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大，但不管稀釋多少倍，最終都無限接近中性。2.酸堿混合規(guī)律酸堿混合規(guī)律(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液“誰強顯誰性，同強顯中性”。(2)25 時，pH之和等于14時，一元強酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強堿等體積混合呈酸性。即誰弱誰過量，顯誰性。(3)強酸、強堿等體積混合(25 時)pH之和等于14呈中性；pH之和小于14呈酸性；pH之和大于14呈堿性。解題探究題組一有關(guān)題組一有關(guān)pH的簡單計算的簡單計算1.計算下列溶液的pH或濃度(常溫下，忽略溶液混合時體積的變化)：(1)0.1 molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka1.8105)。答案解析答案答案2.9解析解析 CH3COOHCH3COO Hc(初始) 0.1 molL1 0 0c(電離) c(H) c(H) c(H)c(平衡) 0.1c(H) c(H) c(H)解得c(H)1.3103 molL1，所以pHlg c(H)lg (1.3103)2.9。答案解析答案答案11則c(OH)0.11% molL1103molL1c(H)1011 molL1，所以pH11。答案解析答案答案2.3(3)pH2的鹽酸與等體積的水混合。(5)取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以32體積比相混合，所得溶液的pH等于12，求原溶液的濃度。答案解析答案答案2.0(4)常溫下，將0.1 molL1氫氧化鈉溶液與0.06 molL1硫酸溶液等體積混合。答案答案0.05 molL1答案解析2.(1)pH5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后與c(H)的比值為_。答案解析(2)常溫下，在一定體積pH12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，當(dāng)溶液中的Ba2恰好完全沉淀時，溶液pH11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是_。14題組二題組二pH概念的拓展應(yīng)用概念的拓展應(yīng)用3.(2018南陽等六市聯(lián)考)某溫度下，向一定體積0.1 molL1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOHpOHlg c(OH)與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是A.M點和N點溶液中H2O的電離程度相同C.M點溶液的導(dǎo)電性小于Q點溶液的導(dǎo)電性答案解析解析解析由于M點堿過量，N點酸過量，M點溶液中氫氧根離子濃度與N點溶液中氫離子濃度相同，對水的電離抑制能力相同，故兩點水的電離程度相同，A正確；M點溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大，故M點溶液的導(dǎo)電能力小于Q點，C正確；A.室溫下，醋酸的電離常數(shù)約為105B.A點時加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00 mLC.若B點為40 mL，所得溶液中：c(Na) c(CH3COO)c(CH3COOH)D.從A到B，水的電離程度逐漸變大答案解析當(dāng)B點加入NaOH溶液40 mL時，所得溶液為等濃度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根據(jù)物料守恒可知，c(Na)2c(CH3COO)c(CH3COOH)，故C錯誤；A點之后，當(dāng)V(NaOH)20 mL后，水的電離受到抑制，電離程度又會逐漸變小，D項錯誤。酸、堿中和滴定考點三1.實驗原理實驗原理利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。以標(biāo)準鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)_。酸堿中和滴定的關(guān)鍵：(1)準確測定 ；(2)準確判斷 。知識梳理標(biāo)準液和待測液的體積滴定終點2.實驗用品實驗用品(1)儀器圖(A)是 、圖(B)是 、滴定管夾、鐵架臺、 。酸式滴定管堿式滴定管錐形瓶(2)試劑：標(biāo)準液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。精確度：讀數(shù)可估計到 mL。洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用 潤洗。排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。0.01待裝液使用注意事項：試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性 滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性 滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開酸式堿式3.實驗操作實驗操作以標(biāo)準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例(1)滴定前的準備滴定管：查漏洗滌潤洗裝液調(diào)液面記錄。錐形瓶：注堿液記體積加指示劑。(2)滴定控制滴定管的活塞形瓶內(nèi)溶液的顏色變化錐錐形瓶搖動(3)終點判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi) 原來的顏色，視為滴定終點并記錄標(biāo)準液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù) 次，求出用去標(biāo)準鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)_計算。不恢復(fù)二至三4.常用酸堿指示劑及變色范圍常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊5.0紅色5.08.0_ 8.0藍色甲基橙3.1_ 3.14.4橙色4.4黃色酚酞8.2無色8.210.0_ 10.0_ 紫色紅色淺紅色紅色正誤判斷 辨析易錯易混辨析易錯易混儀器、操作選項判斷(1)KMnO4溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝( )(2)用堿式滴定管準確量取20.00 mL的NaOH溶液( )(3)將液面在0 mL處的25 mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25 mL( )(4)中和滴定操作中所需標(biāo)準溶液越濃越好，指示劑一般加入23 mL( )(5)中和滴定實驗時，滴定管、錐形瓶均用待測液潤洗( )(6)滴定終點就是酸堿恰好中和的點( )(7)滴定管盛標(biāo)準溶液時，調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度( )(8)滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁( )答案深度思考 提升思維能力提升思維能力(1)用a molL1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是_；若用甲基橙作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是_。(2)用標(biāo)準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應(yīng)選用_作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是_。最后一滴標(biāo)準液，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色 滴入最后一滴標(biāo)準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色當(dāng)?shù)稳氲矸廴芤?當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準液，溶液由無色變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色答案(3)用標(biāo)準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑_(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是_。(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準溶液滴定Ti3至 全 部 生 成 T i4 ， 滴 定 T i3 時 發(fā) 生 反 應(yīng) 的 離 子 方 程 式 為_，達到滴定終點時的現(xiàn)象是_。答案否 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色Ti3Fe3=Ti4 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準液，溶液變成紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色Fe2解題探究題組一酸堿中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析題組一酸堿中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析1.某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時，選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標(biāo)準的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視_，直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并_為止。答案解析錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色解析解析在求c(NaOH)和進行誤差分析時應(yīng)依據(jù)公式：c(NaOH) 。欲求c(NaOH)，須先求V(HCl)aq再代入公式；進行誤差分析時，要考慮實際操作對每一個量即V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影響，進而影響c(NaOH)。考查酸堿中和滴定實驗的規(guī)范操作。(2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是_(填字母)。A.酸式滴定管未用標(biāo)準鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準鹽酸B.滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C.酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D.讀取鹽酸體積時，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時俯視讀數(shù)答案解析D解析解析考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用標(biāo)準鹽酸潤洗，內(nèi)壁附著一層水，可將加入的鹽酸稀釋，中和相同量的堿，所需鹽酸的體積偏大，結(jié)果偏高；用堿式滴定管取出的待測NaOH溶液的物質(zhì)的量一旦確定，倒入錐形瓶后，水的加入不影響OH的物質(zhì)的量，也就不影響結(jié)果；若排出氣泡，液面會下降，故讀取V酸偏大，結(jié)果偏高；正確讀數(shù)(虛線部分)和錯誤讀數(shù)(實線部分)如圖所示：(3)若滴定開始和結(jié)束時，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為_mL，終點讀數(shù)為_mL，所用鹽酸溶液的體積為_mL。答案解析0.0026.1026.10解析解析讀數(shù)時，以凹液面的最低點為基準。(4)某學(xué)生根據(jù)3次實驗分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：答案解析滴定次數(shù)待測NaOH溶液的體積/mL0.100 0 molL1鹽酸的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。解析解析先算出耗用標(biāo)準鹽酸的平均值2.(誤差分析)用標(biāo)準鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑)，用“偏高”“偏低”或“無影響”填空。(1)酸式滴定管未用標(biāo)準溶液潤洗()(2)錐形瓶用待測溶液潤洗()(3)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水( )(4)放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失()答案偏高偏高無影響偏低(5)酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失()(6)部分酸液滴出錐形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)()答案偏高偏高偏低偏高題組二滴定曲線的分析題組二滴定曲線的分析3.(2018山西大同模擬)常溫下，用0.10 molL1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.10 molL1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 molL1 CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是A.圖2是滴定鹽酸的曲線B.a與b的關(guān)系是abC.E點對應(yīng)離子濃度由大到小的順序 可能為c(CH3COO)c(Na) c(H)c(OH)D.這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑答案解析解析解析如果酸為強酸，則0.10 molL1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸的滴定曲線，故A錯誤；根據(jù)圖1知，a點氫氧化鈉溶液的體積是20.00 mL，酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強酸強堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL，ab，故B錯誤；E點溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯誤。4.(2017江西省九江市質(zhì)檢)某同學(xué)用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL某濃度的CH3COOH溶液。(1)部分操作如下：取一支用蒸餾水洗凈的堿式滴定管，加入標(biāo)準氫氧化鈉溶液，記錄初始讀數(shù)用酸式滴定管放出一定量待測液，置于用蒸餾水洗凈的錐形瓶中，加入2滴甲基橙滴定時，邊滴加邊振蕩，同時注視滴定管內(nèi)液面的變化請選出上述操作過程中存在錯誤的序號：_。答案解析解析解析滴定管應(yīng)潤洗；由于CH3COONa水解呈堿性，應(yīng)用酚酞作指示劑；滴定時應(yīng)注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。(2)某次滴定前滴定管液面如圖1所示，讀數(shù)為_mL。答案解析0.30解析解析滴定管精確度為0.01 mL，又因為滴定管的刻度自上而下是逐漸增大的，所以根據(jù)液面的位置可知正確的讀數(shù)。(3)根據(jù)正確實驗結(jié)果所繪制的滴定曲線如圖2所示，其中點所示溶液中c(CH3COO)1.7c(CH3COOH)，點所示溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)。計算醋酸的電離常數(shù)：_，該CH3COOH的物質(zhì)的量濃度為_ molL1。答案解析1.71050.100 7氧化還原滴定微專題251.原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類：(1)氧化還原指示劑。(2)專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準溶液變藍。(3)自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4.實例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達滴定終點。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達滴定終點。專題訓(xùn)練專題訓(xùn)練1.已知Ag2CrO4是磚紅色沉淀，下列滴定反應(yīng)中，指示劑使用不正確的是 A.用標(biāo)準FeCl3溶液滴定KI溶液，選擇KSCN溶液B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示劑C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示劑D.用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示劑答案解析123解析解析鐵離子與碘離子反應(yīng)，生成亞鐵離子和碘單質(zhì)，KSCN溶液遇鐵離子顯紅色，當(dāng)溶液顯紅色時，說明碘離子反應(yīng)完全，達到滴定終點，故A正確；淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色，當(dāng)溶液顯藍色時，說明亞硫酸根離子已經(jīng)被碘單質(zhì)充分氧化，碘單質(zhì)剩余，達到滴定終點，故B正確；Ag2CrO4是磚紅色沉淀，當(dāng)溶液中有磚紅色沉淀時，待測液中的氯離子被充分沉淀，銀離子剩余，故C正確；待測液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質(zhì)，淀粉顯藍色，即開始滴定就出現(xiàn)藍色，藍色加深，碘離子反應(yīng)完全時，藍色不再加深，但是不易觀察，不能判斷滴定終點，故D錯誤。123下列說法正確的是 A.試樣在甲中溶解，滴定管選乙B.選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色 時，即達到滴定終點C.丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為a0.50 mLD.對裝有標(biāo)準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測 得的結(jié)果偏小答案解析123解析解析A項，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項，溶液變色且經(jīng)過30 s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點，不正確；C項，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為a0.50 mL，不正確；D項，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。1233.(2018太原模擬)將2.25 g鐵礦石樣品經(jīng)一系列化學(xué)處理，制得鐵元素全部為Fe2的待測液250 mL，利用反應(yīng)6Fe22Cr37H2O對鐵礦石中鐵元素的含量進行測定。(1)現(xiàn)有燒杯、玻璃棒、量筒、膠頭滴管，要配制0.015 0 molL1K2Cr2O7溶液100 mL，還需要的玻璃儀器是_。答案解析123100 mL容量瓶解析解析準確配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液可以用容量瓶來配制，準確度高。(2)取25.00 mL待測液進行滴定，平均消耗K2Cr2O7溶液體積為25.00 mL，則鐵礦石中鐵元素的百分含量是(Fe的相對原子質(zhì)量為56)_。答案解析12356%(3)在本實驗的滴定過程中，下列操作會使測定結(jié)果偏小的是_(填寫序號)。a.未用標(biāo)準K2Cr2O7溶液潤洗滴定管b.錐形瓶中加入待測溶液后，再加少量水c.錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動，有少量液體流出答案解析123c解析解析a項，未用標(biāo)準K2Cr2O7溶液潤洗滴定管，則消耗的標(biāo)準K2Cr2O7溶液偏多；b項，錐形瓶中加入待測溶液后，再加少量水，不影響滴定結(jié)果；c項，錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動，有少量液體濺出，則消耗的標(biāo)準K2Cr2O7溶液偏少。探究高考明確考向1.(2015廣東理綜，12)準確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定，下列說法正確的是 A.滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定B.隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C.用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D.滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小答案解析123456解析解析A項，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤洗，否則將要引起誤差，錯誤；B項，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行裕芤旱膒H由小變大，正確；C項，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時才能停止滴定，錯誤；D項，滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測定結(jié)果偏大，錯誤。1234562.(2016全國卷，12)298 K時，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是 A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mLD.N點處的溶液中pH12答案解析123456解析解析A項，鹽酸滴定氨水時，滴定終點溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯誤；B項，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時，若溶液的pH7，鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0 mL，錯誤；D項，由圖可知，N點即為0.10 molL1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故該氨水中11pHc(A)c(H)c(HA)B.a、b兩點所示溶液中水的電離程度相同C.pH7時，c(Na)c(A)c(HA)D.b點所示溶液中c(A)c(HA)答案1234567891011121314解析解析解析A項，a點NaOH與HA恰好完全反應(yīng)，溶液的pH為8.7，呈堿性，說明HA為弱酸，NaA發(fā)生了水解反應(yīng)，則溶液中：c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H)，錯誤；B項，a點NaA發(fā)生了水解反應(yīng)，促進了水的電離，b點主要由于HA的電離而使溶液呈酸性，抑制了水的電離，所以a點水的電離程度大于b點水的電離程度，錯誤；C項，根據(jù)電荷守恒：c(Na)c(H)c(A)c(OH)，pH7，則c(H)c(OH)，可得c(Na)c(A)，錯誤；D項，b點溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaA和HA，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于NaA的水解程度，所以c(A)c(HA)，正確。123456789101112131413.(2017吉林兩校聯(lián)考)請回答下列問題：(1)常溫下，用0.100 0 molL1 CH3COOH溶液滴定NaOH溶液，當(dāng)達到滴定終點時溶液的pH_(填“”“”或“”)7，溶液中各離子濃度從大到小的順序為_；為了減小滴定誤差，在滴定實驗中使用的酸堿指示劑最好是_(填序號)。A.石蕊 B.甲基橙C.酚酞 D.甲基橙或酚酞1234567891011121314答案c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)C(2)常溫下，將1 mL pH1的H2SO4溶液加水稀釋到100 mL，稀釋后的溶液中(3)某溫度下，測得0.01 molL1的NaOH溶液的pH為11，則該溫度下水的離子積常數(shù)Kw_。(4)pH相等的鹽酸和醋酸溶液各100 mL，分別與過量的Zn反應(yīng)，相同條件下生成H2的體積：V(鹽酸)_(填“”“”或“”)V(醋酸溶液)。1234567891011121314答案1081.0101314.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K1.6105。該溫度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請回答下列有關(guān)問題：(已知lg 40.6)1234567891011121314(1)a點溶液中c(H)為_，pH約為_。4104 molL13.4答案解析(2)a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是_點，滴定過程中宜選用_作指示劑，滴定終點在_(填“c點以上”或“c點以下”)。1234567891011121314c點以上答案解析c酚酞解析解析a點是醋酸溶液，b點是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c點是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d點是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、堿均能抑制水的電離，CH3COOK水解促進水的電離，所以c點溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴定終點應(yīng)在c點以上。12345678910111213141234567891011121314答案.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化趨勢正確的是_(填字母)。解析B解析解析由于稀氨水顯堿性，首先排除選項A和C；兩者恰好反應(yīng)時溶液顯酸性，排除選項D。1234567891011121314