2019年高考化學二輪復習 專題十四 有機化學基礎(chǔ)練習.doc

專題十四有機化學基礎(chǔ)12018天津卷化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下：(1)A的系統(tǒng)命名為_，E中官能團的名稱為_。(2)AB的反應(yīng)類型為_，從反應(yīng)所得液態(tài)有機混合物中提純B的常用方法為_。(3)CD的化學方程式為_。(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)；且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有_種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)F與G的關(guān)系為(填序號)_。a碳鏈異構(gòu) b官能團異構(gòu)c順反異構(gòu) d位置異構(gòu)(6)M的結(jié)構(gòu)簡式為_。(7)參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。該路線中試劑與條件1為_，X的結(jié)構(gòu)簡式為_；試劑與條件2為_，Y的結(jié)構(gòu)簡式為_。22018河北省沖刺?？既夤鹚?M)是醫(yī)藥、香料的中間體，實驗室由芳香化合物A制備M的一種合成路線如下：已知： (R1、R2表示氫原子或烴基)R1COOR2R3CH2COOR4R2OH(R1、R3表示氫原子或烴基，R2、R4表示烴基)請回答下列問題：(1)AB的試劑和條件分別為_。(2)C的化學名稱為_。E中所含官能團的名稱為_。(3)H的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)IM的反應(yīng)類型為_。(5)DFG的化學方程式為_。(6)同時滿足下列條件的I的同分異構(gòu)體有_種(不考慮立體異構(gòu))，任寫一種核磁共振氫譜中有6組吸收峰且峰面積之比為1：2：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為_。能發(fā)生顯色反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)苯環(huán)上連有兩個取代基(7)參照上述合成路線和信息，以甲烷和苯酚為原料(其他無機試劑任選)，設(shè)計制備的合成路線_。32018南昌市高三第二次模擬H是合成抗炎藥洛索洛芬鈉的關(guān)鍵中間體，它的一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的名稱是_，H中官能團名稱是_。(2)反應(yīng)的反應(yīng)條件為_。(3)反應(yīng)的化學方程式為_；反應(yīng)類型為_。(4)反應(yīng)除生成H外，還生成了另一種有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體有_種。.能發(fā)生銀鏡反應(yīng).苯環(huán)上一氯取代物只有一種.核磁共振氫譜有4組峰(6)仿照H的合成路線，設(shè)計一種由B合成的合成路線_。42018江蘇省蘇錫常鎮(zhèn)四市調(diào)研乙酰氧基胡椒酚乙酸酯(F)具有抗氧化性、抗腫瘤作用，其合成路線如下：已知：(1)化合物F中含氧官能團的名稱為_。(2)AB的反應(yīng)類型為_。(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)1 mol化合物E與足量乙酸酐(CH3CO)2O反應(yīng)，除F外另一產(chǎn)物的物質(zhì)的量為_。(5)寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，其峰面積比為6：2：1：1。(6)請以甲苯和乙醛為原料制，寫出相應(yīng)的合成路線流程圖(無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)_。5.2018唐山市第一中學模擬實驗室以有機物A、E為原料，制備聚酯纖維M和藥物中間體N的一種合成路線如下：已知：A的核磁共振氫譜有3組峰請回答下列問題：(1)A的化學名稱為_。(2)J的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)BC、GH的反應(yīng)類型分別為_、_。(4)關(guān)于E的說法正確的是_(填選項字母)。A分子中含有碳碳雙鍵 B所有原子均在同一平面上C鄰二氯代物有兩種結(jié)構(gòu) D能使酸性KMnO4溶液褪色(5)DIM的化學方程式為_。(6)同時滿足下列條件的N的同分異構(gòu)體有_種(不考慮立體異構(gòu))。飽和五元碳環(huán)上連有兩個取代基能與NaHCO3溶液反應(yīng)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(7)參照上述合成路線和信息，以環(huán)庚醇和甲醇為有機原料(無機試劑任選)，設(shè)計制備的合成路線_。62018全國卷化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的化學名稱為_。(2)的反應(yīng)類型是_。(3)反應(yīng)所需試劑、條件分別為_。(4)G的分子式為_。(5)W中含氧官能團的名稱是_。(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1)_。(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線_(無機試劑任選)。72018上海市崇明區(qū)二模楊梅醛是常用的水果型食用香精，其合成路線如下：已知：(CH3CO)2O是乙酸酐，也可寫成。請回答下列問題：(1)寫出反應(yīng)類型：_；_。(2)寫出反應(yīng)的化學方程式：_。(3)寫出兩種符合下列條件的的同分異構(gòu)體：_。i含有苯環(huán) ii.含有醛基(4)以下是檢驗ClCH2COOH中氯元素的實驗方案，請把它補充完整。取少量ClCH2COOH置于試管中，_，加熱，_，滴加硝酸銀溶液，觀察是否產(chǎn)生白色沉淀。(5)根據(jù)上述合成路線，設(shè)計以CH3COOH和為原料制備的合成路線_(其它試劑任選)。82018哈爾濱師范大學附屬中學模擬H是由A和CH2CH2為主要原料合成的一種高分子酯類物質(zhì)，合成路線如下(部分產(chǎn)物及條件已略去)：已知：A的結(jié)構(gòu)簡式為：E分子的核磁共振氫譜峰有4個，峰面積比為3：3：1：1。(1)A的化學名稱為_。(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為_，B到C的反應(yīng)條件是_。(3)生成G的反應(yīng)類型為_，H的結(jié)構(gòu)簡式是_，若H的平均相對分子質(zhì)量為25 600，則H的平均聚合度約為_。(4)CD的化學方程式為_。(5)E有多種同分異構(gòu)體，其中符合下列條件的同分異構(gòu)體共有_種。能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)不含結(jié)構(gòu)(6)寫出以乙二醇為基本原料(其他試劑自選)合成聚乙二酸乙二酯的合成路線圖_(參照乙烯轉(zhuǎn)化為F的格式)。專題十四有機化學基礎(chǔ)1答案：(1)1,6己二醇碳碳雙鍵，酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸餾(或蒸餾)試劑與條件2：O2/Cu或Ag，Y：解析：(1)A為6個碳的二元醇，在第一個和最后一個碳上各有1個羥基，所以名稱為1,6己二醇。明顯E中含有碳碳雙鍵和酯基兩個官能團。(2)AB的反應(yīng)是將A中的一個羥基替換為溴原子，所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。反應(yīng)后的液態(tài)有機混合物應(yīng)該是A、B混合，B比A少一個羥基，所以沸點的差距應(yīng)該較大，可以通過蒸餾的方法分離。實際生產(chǎn)中考慮到A、B的沸點可能較高，直接蒸餾的溫度較高可能使有機物炭化，所以會進行減壓蒸餾以降低沸點。(3)CD的反應(yīng)為C與乙醇的酯化，所以化學方程式為H2O。注意反應(yīng)可逆。(4)C的分子式為C6H11O2Br，有一個不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基；1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，其中1 mol是溴原子反應(yīng)的，另1 mol只能是甲酸酯的酯基反應(yīng)(不能是羧基，因為只有兩個O)；所以得到該同分異構(gòu)體一定有甲酸酯(HCOO)結(jié)構(gòu)。又該同分異構(gòu)體水解得到的醇應(yīng)該被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一定為CH2OH的結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以得到該同分異構(gòu)體水解必須得到有兩個CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，因此酯一定是HCOOCH2的結(jié)構(gòu)，Br一定是CH2Br的結(jié)構(gòu)，此時還剩余三個飽和的碳原子，在三個飽和碳原子上連接HCOOCH2有2種可能：，每種可能上再連接CH2Br，所以一共有5種：。其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構(gòu)體，要求有一定的對稱性，所以一定是。(5)F為，G為，所以兩者的關(guān)系為順反異構(gòu)，選項c正確。(6)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)明顯得到N中畫圈的部分為M，所以M為。(7)根據(jù)路線中化合物X的反應(yīng)條件，可以判斷利用題目的D到E的反應(yīng)合成。該反應(yīng)需要的官能團是X有Br原子，Y有碳氧雙鍵。所以試劑與條件1是，；將，X為Br。試劑與條件2是O2/Cu或Ag，；將氧化為，所以Y為。2答案：(1)Cl2、光照(2)苯甲酸羧基解析：由題干分析可知，C為，E為CH3COOH，F(xiàn)為CH3COOCH3，G為，H為。(1)AB的試劑為Cl2，反應(yīng)條件為光照。(2)C的化學名稱為苯甲酸，E的官能團名稱為羧基。(3)H的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)IM反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。(5)DFG化學方程式為。(6)I的分子式為C9H10O3，根據(jù)題中給定條件可知，I的同分異構(gòu)體含有CHO、酚羥基，且苯環(huán)上連有兩個取代基，而苯環(huán)上的兩個取代基存在鄰、間、對三種結(jié)構(gòu)，下面僅列出符合鄰位結(jié)構(gòu)的I的同分異構(gòu)體。，因此符合條件的I的同分異構(gòu)體共10330種。核磁共振氫譜中有6組吸收峰且峰面積之比為1：2：2：2：2：1，滿足條件的I的同分異構(gòu)體為或(7)參照上述合成路線信息，的合成路線為CH4CH2Cl2HCHO。3答案：(1)甲苯酯基、溴原子(2)光照(3) 取代反應(yīng)(4)HOCH2CH2OH(5)4(6)解析：由A、B、C的分子式，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A為甲苯，A中甲基上的氫原子被氯原子取代生成B為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C為；對比D、F結(jié)構(gòu)可知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E為，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G發(fā)生取代反應(yīng)得到H，同時還生成乙二醇，據(jù)此解答。(1)根據(jù)以上分析可知A的名稱是甲苯，根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式可知H中官能團名稱是酯基、溴原子；(2)反應(yīng)是甲基上的氫原子被氯原子取代，則反應(yīng)條件為光照；(3)根據(jù)以上分析可知反應(yīng)是F與甲醇發(fā)生的酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學方程式為；(4)根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)除生成H外，還生成乙二醇，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2OH；(5)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；苯環(huán)上一氯取代物只有一種，說明苯環(huán)上只有一類氫原子；核磁共振氫譜有4組峰，說明苯環(huán)上取代基的氫原子還有3類，因此符合條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式為，共計是4種；(6)根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知由B合成的合成路線為4答案：(1)酯基(2)加成反應(yīng)(3) (4)2 mol解析：(1)化合物F的結(jié)構(gòu)簡式為：，含氧官能團為酯基。(2)由可知，羥基對位的氫與甲醛發(fā)生了加成反應(yīng)。(3)由C，結(jié)合已知信息可知C為：。(4)由可知1 mol E與足量乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)，除生成F外，還生成2 mol CH3COOH。(5)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有酯基，核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，其峰面積比為6：2：1：1，說明有4種位置不同的氫原子，且個數(shù)比為6：2：1：1。因此同時符合這三個條件的E的同分異構(gòu)體有：或兩種。(6)根據(jù)已知條件結(jié)合流程可知與Br2在光照條件下生成，與Mg在乙醚作溶劑的條件下生成，與乙醛反應(yīng)生成，水解生成，與O2在Cu作催化劑的條件下生成。綜上所述相應(yīng)的合成路線流程圖為：5答案：(1)2丙醇(2) (3)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(4)B(6)6解析：由于A的核磁共振氫譜有3種峰，且A生成B，可知(1)A的化學名稱為2丙醇。(2)J的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)BC反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，GH反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。(4)E為，E不含碳碳雙鍵，所有原子均在同一平面上，鄰二氯取代物只有一種，不能使酸性KMnO4褪色，因此B項正確。(5)DIM化學方程式為(6)N為，其分子式為C8H12O3，由條件可知N的同分異構(gòu)體含有COOH，CHO，則滿足條件N的同分異構(gòu)體為、共6種。(7)以環(huán)庚醇和甲醇為有機原料，制6答案：(1)氯乙酸(2)取代反應(yīng)(3)乙醇/濃硫酸、加熱(4)C12H18O3(5)羥基、醚鍵(6) 解析：A是氯乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C水解又引入1個羧基。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，在催化劑作用下F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)將酯基均轉(zhuǎn)化為醇羥基，2分子G發(fā)生羥基的脫水反應(yīng)成環(huán)，據(jù)此解答。(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A是氯乙酸；(2)反應(yīng)中氯原子被CN取代，屬于取代反應(yīng)；(3)反應(yīng)是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱；(4)根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為C12H18O3；(5)根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有的官能團是醚鍵和羥基；(6)屬于酯類，說明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1，說明氫原子分為兩類，各是6個氫原子，因此符合條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式為或；(7)根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路線圖為。7答案：(1)取代反應(yīng)取代反應(yīng)(2)ClCH2COOHCH3CH2OHClCH2COOCH2CH3H2O(4)加入NaOH溶液加入過量硝酸(5)解析：根據(jù)反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)簡式變化可知，CH3COOH和Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2COOH，在濃硫酸作催化劑、加熱的條件下ClCH2COOH和CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成ClCH2COOCH2CH3，苯和乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成，和ClCH2COOCH2CH3發(fā)生取代反應(yīng)生成目標產(chǎn)物。(1)通過以上分析知，、均為取代反應(yīng)。(2)反應(yīng)為ClCH2COOH與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成ClCH2COOCH2CH3和H2O，反應(yīng)方程式為ClCH2COOHCH3CH2OHClCH2COOCH2CH3H2O。(3)符合題目條件的的同分異構(gòu)體有：。(任寫兩種即可)(4)取少量ClCH2COOH置于試管中，加入NaOH溶液、加熱，然后加入過量硝酸中和未反應(yīng)完的NaOH，最后滴加硝酸銀溶液，觀察是否產(chǎn)生白色沉淀，如果有白色沉淀說明該物質(zhì)中含有氯元素，否則不含氯元素。(5)以CH3COOH和為原料制備時，可以先用CH3COOH和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2COOH，ClCH2COOH和CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成ClCH2COOCH3，苯發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲醛，苯甲醛和ClCH2COOCH3發(fā)生取代反應(yīng)生成目標產(chǎn)物，其合成路線為：。8答案：(1)2甲基1丁烯(2)CH3CH2OHNaOH水溶液、加熱(3)取代反應(yīng)200(4) 2H2O(5)4解析：A與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)生成B：；B在NaOH水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，生成C：；C在O2/Cu，的條件下轉(zhuǎn)化為D，與亞甲基相連的羥基被氧化為羧基，所以D為：；在濃硫酸加熱的條件下D中的羥基脫水生成碳碳雙鍵，則E為；F為乙醇，F(xiàn)與E在濃硫酸加熱的條件下生成G，G為。綜上所述，B為，C為，D為，E為，G為。(1)A為，化學名稱為2甲基1丁烯。(2)F為乙醇，結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH，B到C為鹵代烴的水解反應(yīng)，反應(yīng)條件是NaOH水溶液、加熱。(3)生成G的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，因此反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，GH為加聚反應(yīng)，H的結(jié)構(gòu)簡式是，若H的平均相對分子質(zhì)量為25 600，則H的平均聚合度約為n25 600/128200。(4)CD是醇的催化氧化，叔醇不被氧化，化學方程式為(5)能發(fā)生水解反應(yīng)說明含酯基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基，即應(yīng)含有HCOO結(jié)構(gòu)，沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，不含結(jié)構(gòu)。則滿足要求的結(jié)構(gòu)為：、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOCH2CH=CHCH3共4種。(6)參照題中所給合成路線，乙二醇乙二醛乙二酸聚乙二酸乙二酯，故合成路線圖為：