2019年高考化學(xué)一輪課時(shí)達(dá)標(biāo)習(xí)題 第12章 選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（4）（含解析）.doc

第12章選修五：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（4） 1．(2018昆明質(zhì)檢)甲苯可用于合成治療黏膜潰瘍、創(chuàng)面等的鎮(zhèn)痛藥物苯佐卡因及食用香料F，其合成路線如下： 已知： (R為—CH3或—H)； Ⅳ.苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)的規(guī)律：當(dāng)苯環(huán)碳原子上連有甲基時(shí)，主要在其鄰位或?qū)ξ簧弦牍倌軋F(tuán)；當(dāng)苯環(huán)碳原子連有羧基時(shí)，主要在其間位上引入官能團(tuán)。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)B分子中含氧官能團(tuán)的名稱是__羧基、硝基__；試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。 (2)下列關(guān)于苯佐卡因合成路線的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是__ac__(填字母)。 a．步驟①和②可以互換 b．反應(yīng)①、④屬于取代反應(yīng) c．反應(yīng)①的條件為酸性高錳酸鉀溶液 d．反應(yīng)①除主要生成A外，還可能生成、 (3)質(zhì)譜圖顯示試劑b的相對(duì)分子質(zhì)量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu)，b的化學(xué)名稱是__丙烯醇__，寫出E與試劑b生成F的化學(xué)方程式：____。 (4)E有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的有__6__種。 ①苯環(huán)上有三個(gè)取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1 mol該有機(jī)物生成4 mol Ag。寫出其中一種核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶3的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__(任寫一種即可)__。 (5)參照上述合成路線及信息，根據(jù)已有知識(shí)，完善下列以甲苯為主要原料制備有機(jī)物()的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。 ____________ 解析 根據(jù)有機(jī)物官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點(diǎn)，依據(jù)反應(yīng)條件、已知信息和轉(zhuǎn)化關(guān)系圖借助于正推法或逆推法首先判斷出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，然后結(jié)合問(wèn)題分析解答即可。在反應(yīng)④中，C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成苯佐卡因，則C 為，結(jié)合B的分子式為C7H5NO4可知B為。由題給信息Ⅳ知，當(dāng)苯環(huán)上連有甲基時(shí)，再引入的其他基團(tuán)主要進(jìn)入甲基的鄰位或?qū)ξ?；?dāng)苯環(huán)上連有羧基時(shí)，再引入的其他基團(tuán)主要進(jìn)入羧基的間位，故A為。根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知D生成E發(fā)生已知信息Ⅰ中的反應(yīng)，則D是苯甲醛，試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和F的分子式及反應(yīng)條件可判斷試劑 b是醇，分子式為C3H6O。質(zhì)譜圖顯示試劑b的相對(duì)分子質(zhì)量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu)，則b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===CHCH2OH，故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)①苯環(huán)上有3個(gè)取代基； ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1 mol該有機(jī)物生成4 mol Ag，說(shuō)明含有2個(gè)醛基，說(shuō)明3個(gè)取代基是甲基和2個(gè)醛基，采取定二移一法，共有6種結(jié)構(gòu)。 2．抗癇靈(G)具有抗癲癇、抗驚厥、抗抑郁等功效，其合成路線如下圖所示(某些反應(yīng)條件和副產(chǎn)物已略)： (1)A中含氧官能團(tuán)名稱是__(酚)羥基__；簡(jiǎn)述證明A含有該官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)方法：__用一支潔凈的小試管取A試液少許，用滴管滴幾滴FeCl3溶液，若溶液變紫色，則證明A分子中含酚羥基__。 (2)若以醛基為母體，則B的系統(tǒng)命名法的名稱為__3,4－二羥基苯甲醛__；①～⑥的反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的是__③__ (填序號(hào))。 (3)芳香化合物H是C的同分異構(gòu)體，H的相關(guān)信息如下： a．可發(fā)生銀鏡反應(yīng)；b.可與NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體；c.苯環(huán)上的一溴代物有2種。則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。 (4)寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：____。 (5)()的單體是薰衣草的調(diào)和香料，以苯甲醛()為起始原料(其余有機(jī)、無(wú)機(jī)原料任選)，參照G的合成，設(shè)計(jì)并補(bǔ)充完成下列合成路線圖(空格內(nèi)有幾步，寫幾步)。 __―→ 答案 3．由糠醛(A)合成鎮(zhèn)痛藥莫沙朵林(D)和抗日本血吸蟲病(J)的合成路線如下： 已知：Ⅰ.最簡(jiǎn)單的Diels—Alder反應(yīng)是 ； Ⅱ.RCHO＋R′CH2CHOR—CH===＋H2O(R、R′表示烴基或氫)。 (1)B＋X→C的反應(yīng)類型是__加成反應(yīng)__；B中的含氧官能團(tuán)除羥基外，還有__酯基__(填名稱)。 (2)①X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____。 ②C＋Y→D是加成反應(yīng)， 推測(cè)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 __O===C===NCH3__。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____。 (4)同時(shí)滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體有__3種(分別是鄰、間、對(duì)三種，如HCOOOH)__種。 ①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能發(fā)生水解反應(yīng)。 (5)H生成J的同時(shí)還有HCl生成，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：。 (6)糠醛與苯酚發(fā)生縮聚反應(yīng)生成糠醛樹脂(其原理與甲醛和苯酚反應(yīng)類似)，寫出在酸性條件下糠醛與苯酚反應(yīng)的化學(xué)方程式：____。 4．以下由A→G的合成路線叫做“Krohnke反應(yīng)”： A物質(zhì)中與苯環(huán)相連的“—CH2X”叫做“芐基”。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)物質(zhì)A在酸性KMnO4溶液中兩個(gè)側(cè)鏈均可被氧化，其有機(jī)產(chǎn)物的名稱叫做__對(duì)苯二甲酸__；將A與NaOH水溶液共熱，所得到的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。 (2)反應(yīng)②產(chǎn)物中D物質(zhì)的化學(xué)式為__HX__；用足量的H2還原吡啶，所得的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。 (3)物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為__＋2Ag(NH3)2OH＋3NH3＋2Ag↓＋H2O__。 (4)物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)類型屬于__取代(或水解)__反應(yīng)，產(chǎn)物B的水溶性為__可溶于水__(填“可溶于水”或“不溶于水”)。 (5)對(duì)比問(wèn)題(1)的兩個(gè)反應(yīng)，“Krohnke反應(yīng)”在有機(jī)合成中的作用是__在對(duì)芐基氧化時(shí)保護(hù)苯環(huán)側(cè)鏈烴基；同時(shí)，使芐基在反應(yīng)中既不會(huì)被徹底氧化，又不會(huì)水解__。 解析 (1)A與NaOH水溶液共熱時(shí)鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)(取代反應(yīng))。(2)根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知，D的化學(xué)式為HX；吡啶的結(jié)構(gòu)與苯相似，在一定條件下1個(gè)吡啶分子與3個(gè)H2分子發(fā)生加成反應(yīng)，生成只有單鍵且含有N—H鍵官能團(tuán)的環(huán)狀產(chǎn)物，N—H鍵不能省略。(4)B是陰陽(yáng)離子構(gòu)成的離子化合物，由此推斷B可溶于水。(5)(1)中苯環(huán)上兩個(gè)側(cè)鏈都被徹底氧化為羧基(—COOH)，而Krohnke反應(yīng)中甲基未被氧化，而被保護(hù)，只有芐基被氧化為醛基(—CHO)，且不能徹底氧化為羧基(—COOH)；芐基在NaOH水溶液中共熱時(shí)發(fā)生水解反應(yīng)，而在Krohnke反應(yīng)中不會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)。