2019屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第14講 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)案.docx

第14講有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)考綱要求1有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。(2)了解常見(jiàn)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。了解有機(jī)物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)。(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和物理方法。(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)(4)了解有機(jī)化合物存在異構(gòu)現(xiàn)象，能正確書(shū)寫(xiě)有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體。(5)能根據(jù)有機(jī)化合物命名規(guī)則命名簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物。(6)了解有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響。2烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用(1)掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。(2)掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化，了解某些有機(jī)化合物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生影響。(3)了解烴類(lèi)及衍生物的重要反應(yīng)及烴的衍生物的合成方法。(4)設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線(xiàn)。3合成高分子化合物(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能根據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)。(3)了解新型高分子材料的性能及其在高新技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用。(4)了解合成高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。學(xué)科素養(yǎng)1宏觀(guān)辨識(shí)與微觀(guān)探析：能從有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)等不同層次認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的多樣性并對(duì)其進(jìn)行分類(lèi)，從官能團(tuán)的角度認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其衍變關(guān)系，形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀(guān)念，從宏觀(guān)和微觀(guān)相結(jié)合的視角分析與解決實(shí)際問(wèn)題。2變化觀(guān)念：認(rèn)識(shí)烴及烴的衍生物之間的衍變關(guān)系及轉(zhuǎn)化規(guī)律，認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。3證據(jù)推理與模型認(rèn)知：掌握官能團(tuán)對(duì)有機(jī)化合物性質(zhì)的決定作用及有機(jī)合成中官能團(tuán)之間的衍變，知道通過(guò)分析、推理等方法研究不同有機(jī)化合物的本質(zhì)特征及其相互衍變關(guān)系，建立推斷分析的思維模型并據(jù)此揭示合成有機(jī)化合物的規(guī)律。4社會(huì)責(zé)任：能對(duì)與有機(jī)化合物的性質(zhì)、用途有關(guān)的社會(huì)熱點(diǎn)問(wèn)題(如新材料、新藥物等)，從可持續(xù)發(fā)展和綠色化學(xué)等角度做出正確的價(jià)值判斷。網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建核心強(qiáng)化1記住幾種常見(jiàn)的異構(gòu)體數(shù)(1)凡只含一個(gè)碳原子的分子均無(wú)同分異構(gòu)體；(2)丁烷、丙基有2種；(3)戊烷有3種；(4)丁基、丁烯(包括順?lè)串悩?gòu))、C8H10(芳香烴)有4種；(5)己烷、C7H8O(含苯環(huán))有5種；(6)C8H8O2的芳香酯有6種；(7)戊基、C9H12(芳香烴)有8種。2掌握幾個(gè)重要化學(xué)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)(1)鹵代烴的水解和消去反應(yīng)，正確書(shū)寫(xiě)反應(yīng)條件，正確區(qū)分醇類(lèi)和鹵代烴消去反應(yīng)的條件；(2)酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)，書(shū)寫(xiě)時(shí)切勿漏掉酯化反應(yīng)生成的水，定量理解酯水解消耗的NaOH的物質(zhì)的量，特別是酚酯。3了解有機(jī)合成“三路線(xiàn)”(1)一元合成路線(xiàn)：RCH=CH2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯。(2)二元合成路線(xiàn)：CH2=CH2XCH2CH2X二元醇二元醛二元羧酸酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)。(3)芳香族化合物的合成路線(xiàn)：4明確五種官能團(tuán)的引入方法(1)引入鹵素原子的方法。烴、酚的取代；不飽和烴與HX、X2的加成；醇與氫鹵酸(HX)的取代反應(yīng)。(2)引入羥基的方法。烯烴與水加成；醛、酮與氫氣加成；鹵代烴在堿性條件下水解；酯的水解；葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇。(3)引入碳碳雙鍵的方法。某些醇或鹵代烴的消去；炔烴不完全加成；烷烴裂化。(4)引入碳氧雙鍵的方法。醇的催化氧化；連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)鹵素原子水解；含碳碳叁鍵的物質(zhì)與水加成(5)引入羧基的方法。醛基氧化；酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解。5熟記官能團(tuán)消除“四方法”(1)通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、叁鍵、苯環(huán))。(2)通過(guò)消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。(3)通過(guò)加成或氧化反應(yīng)消除醛基。(4)通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。6官能團(tuán)改變“三路徑”(1)通過(guò)官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變官能團(tuán)，如醇醛酸。(2)通過(guò)某些化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變成兩個(gè)，如CH3CH2OHCH2=CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OH。CH2=CHCH2CH3CH3CHXCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3CHXCHXCH3CH2=CHCH=CH2。(3)通過(guò)某些手段改變官能團(tuán)的位置。如CH3CHXCHXCH3CH2=CHCH=CH2CH2XCH2CH2CH2X?？键c(diǎn)一有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)解析螺2.2戊烷的分子式為C5H8，環(huán)戊烯的分子式為C5H8，二者分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，A項(xiàng)正確；該有機(jī)物的二氯代物有4種，2個(gè)氯原子位于同一個(gè)碳原子上時(shí)有1種，位于2個(gè)碳原子上時(shí)分兩種情況：同環(huán)上只有1種，異環(huán)上有2種，B項(xiàng)正確；螺2.2戊烷中每個(gè)碳原子形成4個(gè)單鍵，而每個(gè)碳原子與4個(gè)原子構(gòu)成四面體形，所以連接兩個(gè)環(huán)的碳原子至少和直接相連的兩個(gè)碳原子不共平面，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物含2個(gè)三元環(huán)，在一定條件下具有類(lèi)似烯烴的性質(zhì)，且與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率不大于1，則由1 mol C5H8生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2，D項(xiàng)正確。答案C分點(diǎn)突破角度一：有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1(2017天津卷)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對(duì)腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是()漢黃芩素A漢黃芩素的分子式為C16H13O5B該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色C1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗1 mol Br2D與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，該分子中官能團(tuán)的種類(lèi)減少1種解析該物質(zhì)中含有酚羥基，遇FeCl3溶液顯色，B項(xiàng)正確。根據(jù)有機(jī)物中碳的價(jià)鍵總數(shù)為4，可得出漢黃芩素分子中的氫原子數(shù)，可知其分子式為C16H12O5，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中含有酚羥基，可與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，故1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)時(shí)，最多消耗2 mol Br2，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中的碳碳雙鍵、羰基均能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)后該分子中官能團(tuán)的種類(lèi)減少2種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B2.變質(zhì)大米中存在有機(jī)物黃曲霉素，能使人體中的特殊基因發(fā)生突變從而致癌，其結(jié)構(gòu)如圖，與1 mol黃曲霉素反應(yīng)消耗的H2、NaOH的物質(zhì)的量的最大值分別是()A6 mol、2 mol B7 mol、2 molC6 mol、1 mol D7 mol、1 mol答案A3(2018廣西重點(diǎn)高中模擬)辣椒素是辣椒的活性成分，具有降血脂和膽固醇功能。辣椒素酯類(lèi)化合物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()AM屬于芳香烴BM能發(fā)生水解、加成反應(yīng)CM不能與鈉反應(yīng)DM的苯環(huán)上一氯代物有2種答案B(1)官能團(tuán)的位置與有機(jī)物的性質(zhì)羥基連在脂肪烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的為醇，而直接連在苯環(huán)上的為酚。醇不與NaOH反應(yīng)，而酚則與NaOH反應(yīng)。醇羥基(或鹵素原子)所連碳原子的鄰位碳原子上沒(méi)有氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。伯醇(含CH2OH)氧化生成醛(進(jìn)一步氧化生成羧酸)，仲醇(含有)氧化生成酮，叔醇(含有)很難被氧化。中，當(dāng)R為H，R為烴基時(shí)，具有醛和酯的性質(zhì)；當(dāng)R和R均為烴基時(shí)，只具有酯的性質(zhì)；當(dāng)R和R均為H時(shí)，為甲酸，具有羧酸和醛的性質(zhì)；當(dāng)R為烴基，R為H時(shí)，只具有羧酸的性質(zhì)。(2)有機(jī)反應(yīng)中反應(yīng)物用量的判斷方法H2用量的判斷有機(jī)物分子中的CHO、 (羰基)都能在一定條件下與H2發(fā)生加成反應(yīng)，且加成比(設(shè)有機(jī)物分子中基團(tuán)均為1 mol)依次為12311。特別注意COOH、COOR(酯基)中的C=O通常不與H2發(fā)生加成反應(yīng)。NaOH用量的判斷COOH、OH(酚羥基)、酯類(lèi)物質(zhì)、鹵代烴能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，特別要注意，水解產(chǎn)物可能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)。如1 mol 與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí)最多消耗3 mol NaOH。Br2用量的判斷a烷烴：光照下1 mol Br2可取代1 mol H原子。b苯：FeBr3催化下1 mol Br2可取代1 mol H原子。c酚類(lèi)：1 mol Br2可取代與OH處于鄰位或?qū)ξ簧系? mol H原子。角度二：有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷4下列兩組反應(yīng)，反應(yīng)類(lèi)型相同的是()組別A常溫下，乙烯和氯氣混合乙烷和氯氣混合光照B乙酸、乙醇、濃硫酸混合，加熱在FeBr3催化下，苯與液溴反應(yīng)C苯和濃硫酸、濃硝酸混合，加熱到5060 乙烯在一定條件下與水反應(yīng)D由乙烯制取聚乙烯蔗糖與稀硫酸混合，加熱答案B5.(2018廣東五校協(xié)作體診斷)俗稱(chēng)“一滴香”的有毒物質(zhì)被人食用后會(huì)損傷肝臟，還能致癌，“一滴香”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A1 mol該有機(jī)物最多能與3 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)B該有機(jī)物的一種芳香族同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C該有機(jī)物的分子式為C7H6O3D該有機(jī)物能發(fā)生取代、加成和水解反應(yīng)答案A6(1)(2017全國(guó)卷)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線(xiàn)如下：已知：RCHOCH3CHORCH=CHCHOH2O；和的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)、_。(3)(2015全國(guó)卷)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類(lèi)高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線(xiàn)如下：已知：烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8；E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)；根據(jù)上述物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件，指出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類(lèi)型。AB_；BC_；CD_；GH_。答案(1)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)取代反應(yīng)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)加成反應(yīng)(1)從常見(jiàn)官能團(tuán)的視角判斷反應(yīng)類(lèi)型(2)由反應(yīng)條件推測(cè)反應(yīng)類(lèi)型。有機(jī)反應(yīng)的重要條件總結(jié)如下：角度三：有機(jī)物原子共線(xiàn)、共面問(wèn)題的判斷7在下列有機(jī)物的分子中，處于同一平面內(nèi)的原子數(shù)最多的是()A苯甲醛B甲苯C乙烯DCH2=CHCCH解析通過(guò)碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)，苯環(huán)所在的平面與醛基所在的平面可以重疊，有14個(gè)原子共平面；甲苯中通過(guò)旋轉(zhuǎn)甲基與苯環(huán)相連的碳碳單鍵，可使甲基中的一個(gè)H原子位于苯環(huán)所在的平面上，故最多有13個(gè)原子在同一平面內(nèi)；乙烯為平面結(jié)構(gòu)，6個(gè)原子位于同一平面；由于雙鍵決定了平面結(jié)構(gòu)，叁鍵決定了直線(xiàn)結(jié)構(gòu)，故中8個(gè)原子位于同一平面。答案A解析b、d、p的分子式不同，故三者不互為同分異構(gòu)體，A項(xiàng)錯(cuò)誤；b分子結(jié)構(gòu)中不含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵，故不能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CH2CH3中與苯環(huán)相連的碳原子位于苯環(huán)所確定的平面上，通過(guò)乙基中CC鍵的旋轉(zhuǎn)，可使乙基中的另一個(gè)碳原子位于苯環(huán)所確定的平面上，故最多可達(dá)到8個(gè)碳原子共面，同理CH=CH2通過(guò)CC鍵旋轉(zhuǎn)，也可以使乙烯平面與苯環(huán)平面重合，即可達(dá)到8個(gè)碳原子共面，中8個(gè)碳原子一定共平面，C項(xiàng)正確；b分子中，因亞甲基(CH2)的四面體結(jié)構(gòu)，決定了苯環(huán)上與乙基(CH2CH3)相連的碳原子不可能與乙基中的兩個(gè)碳原子在一條直線(xiàn)上，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C9(2018西安鐵一中三模改編)分子中共平面的原子最多有_個(gè)。解析該分子中苯環(huán)決定一個(gè)平面，雙鍵決定一個(gè)平面，通過(guò)旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵，可使兩個(gè)平面重合；通過(guò)旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵，可使CH3和CH2Cl中的各一個(gè)H原子落在平面內(nèi)，故最多有18個(gè)原子共平面。答案18有機(jī)物分子中原子共面、共線(xiàn)的判斷方法考點(diǎn)二限定條件同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)與推斷解析(1)B的分子式為C6H10O4，即F的分子式也為C6H10O4，其摩爾質(zhì)量為146 gmol1,7.30 g F的物質(zhì)的量為0.05 mol，結(jié)合0.05 mol F與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成2.24 L (0.1 mol) CO2可知1 mol F中含2 mol COOH，則F的結(jié)構(gòu)中，主鏈上含有4個(gè)碳原子時(shí)有6種情況，即 (數(shù)字表示另一個(gè)COOH的位置，下同)和；主鏈上含3個(gè)碳原子時(shí)有3種情況，即，則符合條件的F有9種可能結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中吸收峰的峰面積之比為311的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)L的分子式為C7H8O2，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng)，說(shuō)明L的分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基，當(dāng)2個(gè)酚羥基在鄰位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有2種，當(dāng)2個(gè)酚羥基在間位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有3種，當(dāng)2個(gè)酚羥基在對(duì)位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有1種，滿(mǎn)足條件的L共有6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為限定條件下的同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)和判斷技巧(1)思路：明確書(shū)寫(xiě)什么物質(zhì)的同分異構(gòu)體，該物質(zhì)的組成情況怎樣。(題目直接給出或聯(lián)系上下文推出)從有機(jī)物性質(zhì)聯(lián)想官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)特征。官能團(tuán)異構(gòu)a.羧基、酯基和羥基醛；b.醛與酮、烯醇；c.芳香醇與酚、醚；d.氨基酸和硝基化合物等。結(jié)合結(jié)構(gòu)限定條件考慮官能團(tuán)的位置異構(gòu)(苯環(huán)上位置異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)等)。(2)策略：先弄清限制條件下的官能團(tuán)類(lèi)別，再分析可能的位置異構(gòu)和碳鏈異構(gòu)。分點(diǎn)突破角度：限定條件同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)與數(shù)目判斷1(2018長(zhǎng)春質(zhì)量監(jiān)測(cè))下列物質(zhì)在給定條件下的同分異構(gòu)體數(shù)目(不包括立體異構(gòu))正確的是()A的一溴代物有4種B分子式為C4H8O2且屬于酯的同分異構(gòu)體有6種C分子式為C4H8且屬于烯烴的同分異構(gòu)體有4種DC5H12O屬于醇的同分異構(gòu)體有8種解析中有5種氫原子，故其一溴代物有5種，A項(xiàng)錯(cuò)誤；分子式為C4H8O2且屬于酯的同分異構(gòu)體有HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2、CH3COOC2H5、CH3CH2COOCH3 4種，B項(xiàng)錯(cuò)誤；分子式為C4H8且屬于烯烴的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH=CH2、CH3C(CH3)=CH2、CH3CH=CHCH3 3種，C項(xiàng)錯(cuò)誤；C5H12O屬于醇的同分異構(gòu)體是由戊基與羥基構(gòu)成的，C5H11有8種結(jié)構(gòu)，故C5H12O屬于醇的同分異構(gòu)體有8種，D項(xiàng)正確。答案D2(1)(2018成都一模)芳香族化合物Q是的同分異構(gòu)體，與M具有相同官能團(tuán)，且水解可以生成2丙醇，則Q的種類(lèi)有_種(不考慮立體異構(gòu))。(2)(2018昌平區(qū)二模)有多種同分異構(gòu)體，滿(mǎn)足下列條件的有_種，寫(xiě)出其中任意一種_。a能發(fā)生銀鏡反應(yīng)b結(jié)構(gòu)為六元環(huán)狀c環(huán)上有3種氫原子3(2018濰坊二模)鄰甲基苯甲酸有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酯類(lèi)，但分子結(jié)構(gòu)中含有甲基和苯環(huán)的同分異構(gòu)體有_種；寫(xiě)出能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。4(1)(2018荊門(mén)一模)滿(mǎn)足下列條件的的同分異構(gòu)體有_種(不考慮立體異構(gòu))。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)能發(fā)生水解反應(yīng)屬于芳香族化合物其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為12223的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)(2018六盤(pán)山一模)芳香族化合物I是的同分異構(gòu)體，與G具有相同的官能團(tuán)，則I的結(jié)構(gòu)可能有_種(不包括順?lè)串悩?gòu))；其中苯環(huán)上的一氯代物有2種的I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。解析(1)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有甲酸形成的酯基，屬于芳香族化合物，含有苯環(huán)，含有一個(gè)取代基為CH2CH2OOCH，或者為CH(CH3)OOCH，含有2個(gè)取代基為CH3、CH2OOCH，或者為CH2CH3、OOCH，各有鄰、間、對(duì)3種，可以含有3個(gè)取代基為2個(gè)CH3、1個(gè)OOCH,2個(gè)CH3，有鄰、間、對(duì)3種，對(duì)應(yīng)的OOCH分別有2種、3種、1種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有14種，其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為12223的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(2)芳香族化合物I是G的同分異構(gòu)體，與G具有相同的官能團(tuán)，如果取代基為CH=CH2和COOH，有鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體；如果取代基為C(COOH)=CH2，有一種結(jié)構(gòu)，所以符合條件的有4種，其中苯環(huán)上的一氯代物有2種的I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是同分異構(gòu)體的判斷方法考點(diǎn)三有機(jī)推斷與合成解析(1)CCH3CH的名稱(chēng)為丙炔。(2)CCH3CH與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2CCH(B)，ClCH2CCH與NaCN在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成HCCCH2CN(C)，即BC的化學(xué)方程式為ClCH2CCHNaCNHCCCH2CNNaCl。(3)A生成B的反應(yīng)為取代反應(yīng)，結(jié)合已知信息可推出G生成H的反應(yīng)為加成反應(yīng)。(4)HCCCH2CN水解后生成HCCCH2COOH，HCCCH2COOH與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成HCCCH2COOC2H5(D)。(5)根據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Y中含有酯基和羥基兩種含氧官能團(tuán)。答案(1)丙炔分點(diǎn)突破角度：有機(jī)推斷1(2018石景山區(qū)一模)“張烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”被Name Reactions收錄。該反應(yīng)可高效合成五元環(huán)狀化合物：(R1代表氫原子或烴基，X代表氧原子或氮原子)某五元環(huán)狀化合物I()的合成路線(xiàn)如下：(1)烴的含氧衍生物A的相對(duì)分子質(zhì)量為44，核磁共振氫譜顯示分子中含有兩種氫，則A的名稱(chēng)為_(kāi)。(2)AB的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)寫(xiě)出D順式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_，BC的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(4)寫(xiě)出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(5)的化學(xué)試劑是_。(6)寫(xiě)出的化學(xué)方程式_。(7)下列說(shuō)法正確的是_。aHI的過(guò)程中涉及單鍵、雙鍵和叁鍵的斷裂以及單鍵和雙鍵的形成bC、D、E、F均能使溴的四氯化碳溶液褪色c與F含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體有8種(不含F(xiàn)本身)答案(1)乙醛(2)2CH3CHOCH3CH=CHCHOH2O(5)銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液(6)CH3CHClCHClCOOH3NaOH(7)ac2有機(jī)物A有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系G分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)根據(jù)以上信息，回答下列問(wèn)題：(1)有機(jī)物F中官能團(tuán)的名稱(chēng)是_。(2)A的名稱(chēng)是_。(3)條件為_(kāi)，F(xiàn)G的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)寫(xiě)出一種檢驗(yàn)M中官能團(tuán)的化學(xué)方程式_。(5)R是N的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比N大14，R有多種同分異構(gòu)體，則同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體有_種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為3221的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。a含有苯環(huán)b能發(fā)生銀鏡反應(yīng)c遇FeCl3溶液不顯紫色d不含醚鍵(6)寫(xiě)出FE的化學(xué)方程式：_。解析(6)F發(fā)生消去反應(yīng)生成E，化學(xué)方程式為答案(1)羥基、羧基(2)苯丙酸苯甲酯(3)濃硫酸、加熱酯化(取代)反應(yīng)有機(jī)推斷題的三個(gè)突破口(1)以反應(yīng)現(xiàn)象為突破口(2)以反應(yīng)條件為突破口(3)以反應(yīng)的定量關(guān)系為突破口類(lèi)型二有機(jī)合成答案(2)有機(jī)合成路線(xiàn)的解題思路(1)有機(jī)物合成步驟的選擇：要充分考慮官能團(tuán)間的相互影響。如涉及合成過(guò)程中物質(zhì)的氧化，還要考慮部分官能團(tuán)(如碳碳雙鍵、酚羥基)的保護(hù)。(2)官能團(tuán)特征反應(yīng)的分析與判斷：在有機(jī)物的推斷中，要充分依靠其特征反應(yīng)的特殊現(xiàn)象(如與FeCl3溶液顯紫色的物質(zhì)含有酚羥基等)。(3)題示信息的準(zhǔn)確把握：有機(jī)合成與有機(jī)推斷題中，大多是以信息給予題的形式出現(xiàn)，因此要求考生在分析試題時(shí)，要找出題中的兩類(lèi)信息，即有效信息和隱含信息，剔除無(wú)效信息和干擾信息。分點(diǎn)突破角度：有機(jī)合成3(2018山西康杰中學(xué)六模)香料G的一種合成工藝如圖所示：已知：核磁共振氫譜顯示A有兩組峰，且峰面積之比為11；請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，M中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)。(2)有學(xué)生建議，將MN的轉(zhuǎn)化用KMnO4(H、aq)代替O2，老師認(rèn)為不合理，原因是_。(3)DE的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(4)M的同分異構(gòu)體有多種，滿(mǎn)足下列條件的M的同分異構(gòu)體有_種(不考慮立體異構(gòu))，并寫(xiě)出核磁共振氫譜中峰面積之比為12223的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)；苯環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基。(5)以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線(xiàn)(其他無(wú)機(jī)原料任選)。用以下方式表示：AB目標(biāo)產(chǎn)物。_。答案(1)碳碳雙鍵、醛基4(2018安徽皖北協(xié)作區(qū)3月聯(lián)考)香草醇酯能促進(jìn)能量消耗及代謝，抑制體內(nèi)脂肪累積，并且具有抗氧化、抗炎和抗腫瘤活性等特性，有廣泛的開(kāi)發(fā)前景。如圖為一種香草醇酯的合成路線(xiàn)：已知：香草醇酯的結(jié)構(gòu)通式為回答下列有關(guān)問(wèn)題：(1)B的名稱(chēng)是_，含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是_。(2)C生成D的反應(yīng)類(lèi)型是_。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)H生成I的化學(xué)方程式為_(kāi)。(5)I的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有_種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜中有四組峰的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。含有苯環(huán)；只含一種含氧官能團(tuán)。(6)參照上述合成路線(xiàn)，設(shè)計(jì)一條以乙醛為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)合成乙酸正丁酯(CH3COOCH2CH2CH2CH3)的合成路線(xiàn)。解析由J的分子式及題目信息中香草醇酯的結(jié)構(gòu)通式可逆推出I為，F(xiàn)為羧酸(C7H14O2)。結(jié)合G生成H的條件，可推出H為。由D生成E、E生成F的反應(yīng)條件可知，E為醛(C7H14O)，D為醇(C7H16O)，故C中應(yīng)有7個(gè)碳原子，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及已知信息可知B中有2個(gè)碳原子，為CH3CHO，則C為(CH3)3CCH=CHCHO，D為(CH3)3CCH2CH2CH2OH；E為(CH3)3CCH2CH2CHO，F(xiàn)為(CH3)3CCH2CH2COOH。答案(1)乙醛醛基(2)加成反應(yīng)有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)(1)有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化引入碳碳雙鍵a鹵代烴的消去反應(yīng)：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2Ob醇的消去反應(yīng)：CH3CH2OHCH2=CH2H2O c炔烴的加成反應(yīng)：HCCHHClCH2=CH2Cl引入鹵素原子a烴的取代反應(yīng)：CH3CH3Cl2CH3CH2ClHClb烯烴、炔烴與鹵素單質(zhì)的加成反應(yīng)：CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2Brc烯烴、炔烴與鹵化氫的加成反應(yīng)：CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3d先與氫氣進(jìn)行加成反應(yīng)，然后與鹵素單質(zhì)進(jìn)行取代反應(yīng)：CH3CH=CH2CH3CH2CH3CH3CH2CH2Cle醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)：CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O引入羥基a烯烴與水的加成反應(yīng)：CH3CH=CH2H2OCH3CHOHCH3b鹵代烴的水解反應(yīng)：CH3CH2CH2ClNaOHCH3CH2CH2OHNaClc醛、酮的還原反應(yīng)：CH3CHOH2CH3CH2OHd羧酸的還原反應(yīng)：CH3COOHCH3CH2OHe酯的水解反應(yīng)：CH3COOCH2CH3NaOHCH3COONaCH3CH2OH引入羰基a醇(羥基碳原子上有2個(gè)H)的催化氧化引入醛羰基：2CH3CH2CH2OHO22CH3CH2CHO2H2Ob醇(羥基碳原子上有1個(gè)H)的催化氧化引入酮羰基：2CH3CHOHCH3O22H2Oc某些烯烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化：(CH3)2C=C(CH3)22(CH3)2C=O引入羧基a醛的氧化：2CH3CHOO22CH3COOHb醇的氧化：CH3CH2CH2OH酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液,CH3CH2COOHc某些烯烴、苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化：CH3CH=CHCH32CH3COOH, (2)有機(jī)合成中碳鏈的增長(zhǎng)或縮短增長(zhǎng)碳鏈b鹵代烴與炔鈉反應(yīng)可使碳鏈增加2個(gè)以上的碳原子。如溴乙烷與丙炔鈉的反應(yīng)：CH3CH2BrCH3CCNaCH3CCCH2CH3NaBr。c羥醛縮合反應(yīng)實(shí)際上是醛自身的加成反應(yīng)，醛基鄰位碳原子上的氫原子(H)較活潑，能與另外一分子的醛基發(fā)生加成反應(yīng)：縮短碳鏈a不飽和烴的氧化反應(yīng)。如烯烴、炔烴在酸性高錳酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂：b某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化為苯甲酸：c羧酸或羧酸鹽的脫羧反應(yīng)。如CH3COONaNaOHCH4Na2CO3。(3)有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)方法正推法。即從某種原料分子開(kāi)始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線(xiàn)。如利用乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：逆推法。即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)。如采用逆推法，通過(guò)對(duì)苯甲酸苯甲酯()的結(jié)構(gòu)分析可知合成該有機(jī)化合物的是苯甲醇與苯甲酸，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示：1(2018江蘇卷)丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線(xiàn)如下：(1)A中的官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)(寫(xiě)兩種)。(2)DE的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。命題點(diǎn)：官能團(tuán)名稱(chēng)(3)B的分子式為C9H14O，寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。命題點(diǎn)：結(jié)構(gòu)推斷(4)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿(mǎn)足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。命題點(diǎn)：同分異構(gòu)體的推斷與書(shū)寫(xiě)分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 解析(1)A中含有2個(gè)碳碳雙鍵、1個(gè)羰基(也稱(chēng)為酮羰基)。(2)仔細(xì)觀(guān)察對(duì)比D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，從D生成E，發(fā)生的是分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，屬于消去反應(yīng)。(3)A中含有8個(gè)碳原子、不飽和度為4，B中含有9個(gè)碳原子，不飽和度為3。說(shuō)明從A到B，總的結(jié)果是發(fā)生了加成反應(yīng)。具體反應(yīng)過(guò)程是：羰基與CH3MgBr發(fā)生加成反應(yīng)，MgBr加到羰基氧原子上生成OMgBr，而CH3加到羰基碳原子上，OMgBr經(jīng)過(guò)水解得到OH。據(jù)此不難得到B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)中含有9個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子，且不飽和度為7。其同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，即含有酚羥基；堿性條件下能發(fā)生水解，說(shuō)明含有酯基，由于一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4，一個(gè)酯基的不飽和度是1，說(shuō)明該同分異構(gòu)體中還含有碳碳不飽和鍵。2個(gè)碳原子擁有2個(gè)不飽和度，只能是存在碳碳叁鍵，即同分異構(gòu)體中含有CHC結(jié)構(gòu)。如果是CHCCOO，堿性條件下水解后酸化得到CHCCOOH，該分子中含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合題意。結(jié)合條件“酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫”，推出該同分異構(gòu)體中含有的是酚酯基，且酚酯基與酚羥基處于苯環(huán)的對(duì)位，綜合上述分析可知符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCOCCH。 答案(1)碳碳雙鍵、羰基(2)消去反應(yīng)2(2017全國(guó)卷)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線(xiàn)如下：已知以下信息：A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為611。D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng)。回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。命題點(diǎn)：結(jié)構(gòu)推斷(2)B的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)物命名(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)方程式書(shū)寫(xiě)(4)由E生成F的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型(5)G的分子式為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有_種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)、_。命題點(diǎn)：同分異構(gòu)體的推斷與書(shū)寫(xiě)解析 答案已知：A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.6%，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)。命題點(diǎn)：結(jié)構(gòu)推斷與命名(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，其核磁共振氫譜顯示為_(kāi)組峰，峰面積比為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)物結(jié)構(gòu)的測(cè)定(3)由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。命題點(diǎn)：有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型(4)由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)。命題點(diǎn)：化學(xué)方程式(5)G中的官能團(tuán)有_、_、_。(填官能團(tuán)名稱(chēng))命題點(diǎn)：官能團(tuán)名稱(chēng)(6)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種。(不含立體異構(gòu))命題點(diǎn)：同分異構(gòu)體解析(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.6%，經(jīng)計(jì)算知A中只含一個(gè)氧原子，結(jié)合信息知A是一種酮或醛，因A的核磁共振氫譜顯示為單峰，即分子中只有1種氫原子，則A為，名稱(chēng)為丙酮。(2)根據(jù)信息可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含有2種氫原子，故核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為61。(3)由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及C的分子式可推知C為，在光照條件下C與Cl2應(yīng)發(fā)生CH3上的取代反應(yīng)。 答案題型特點(diǎn)：選修填空題考向評(píng)析：有機(jī)化學(xué)選修：考查角度一般為依據(jù)給定的合成路線(xiàn)及路線(xiàn)圖中的原料和一些反應(yīng)信息，要求考生推斷出合成路線(xiàn)中的一些未知物，然后以推斷出的未知物為載體考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)。這類(lèi)試題一般考查考生獲取信息和應(yīng)用信息的能力，以及靈活運(yùn)用教材中知識(shí)的能力。答題啟示：注意給定信息的理解與應(yīng)用；官能團(tuán)的特征反應(yīng)在合成推斷中的應(yīng)用。專(zhuān)題跟蹤訓(xùn)練(十四)能力練(20分鐘30分)非選擇題(共30分)1(15分)(2018江西名校聯(lián)考)以石油化工產(chǎn)品為原料合成聚酯類(lèi)功能高分子材料R及某藥物合成原料F的一種合成路線(xiàn)如下(部分反應(yīng)條件和產(chǎn)物略去)：回答下列問(wèn)題：(1)Y的名稱(chēng)是_；C的官能團(tuán)名稱(chēng)是_。(2)反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是_；A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(4)G是C的同分異構(gòu)體，G同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的結(jié)構(gòu)有_(不考慮立體結(jié)構(gòu))種。其中，在核磁共振氫譜上有3組峰且峰面積比為113的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(a)既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；(b)只有一種官能團(tuán)。解析(4)依題意，G含有的官能團(tuán)為HCOO且含2個(gè)甲酸酯基，相當(dāng)于丁烷分子中2個(gè)氫原子被兩個(gè)甲酸酯基取代，有9種同分異構(gòu)體。其中，在核磁共振氫譜上有3組峰且峰面積比為113，說(shuō)明G分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)、含2個(gè)甲基，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)設(shè)計(jì)合成路線(xiàn)：要先制備乙酸乙酯、苯甲酸乙酯，然后二者發(fā)生取代反應(yīng)。答案(1)1,2二溴丙烷羧基2(15分)(2018吉林東北師大附中模擬)有機(jī)物F(Bisphenol A dimethacrylate)是一種交聯(lián)單體。合成F的一種路線(xiàn)如下：已知：B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。C能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。E既能使溴水褪色又能使石蕊溶液顯紅色。1 mol F最多可與4 mol NaOH反應(yīng)。回答下列問(wèn)題：(1)A與B反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(2)BD的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)C的同分異構(gòu)體中含有萘環(huán)()結(jié)構(gòu)，萘環(huán)上只有1個(gè)取代基，且水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的同分異構(gòu)體共有_(不考慮立體異構(gòu))種，其中核磁共振氫譜有8組峰的是_(寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)A經(jīng)如下步驟可合成環(huán)己烯甲酸：反應(yīng)條件1為_(kāi)；反應(yīng)條件2為_(kāi)；反應(yīng)條件3所選擇的試劑為_(kāi)；I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。解析根據(jù)分子式知，A為，B中不飽和度1，B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B為CH3COCH3，根據(jù)信息知，C中含酚羥基且有4種氫原子，結(jié)合A與B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)信息知，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C(OH)CN，根據(jù)信息知，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=C(CH3)COOH，根據(jù)信息知，F(xiàn)為。(4)C的同分異構(gòu)體中含有萘環(huán)()結(jié)構(gòu)，萘環(huán)上只有1個(gè)取代基，且水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基且酯基水解生成酚羥基，則取代基可能為OOCCH2CH2CH2CH3、OOCCH2CH(CH3)2、OOCCH(CH3)CH2CH3、OOCC(CH3)3，又因?yàn)檩镰h(huán)上取代基的位置有2種，所以符合條件的一共有8種；其中核磁共振氫譜有8組峰，說(shuō)明取代基上只有1種化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)苯酚合成環(huán)己烯甲酸，根據(jù)題干流程圖中BDE的原理可知，要合成，可以首先合成，因此需要先合成環(huán)己酮，合成環(huán)己酮可以由苯酚和氫氣在催化劑、加熱、加壓條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)己醇，環(huán)己醇在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成環(huán)己酮。答案拔高練(25分鐘30分)非選擇題(共30分)1(15分)(2018黑龍江五校聯(lián)考)對(duì)乙酰氨基酚()有解熱鎮(zhèn)痛作用，用于感冒發(fā)燒、關(guān)節(jié)痛、神經(jīng)痛、偏頭痛、癌痛及手術(shù)后止痛等。下圖是以乙烯和苯為原料合成對(duì)乙酰氨基酚的路線(xiàn)：B能發(fā)生酯化反應(yīng)?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)下列關(guān)于酚類(lèi)物質(zhì)的說(shuō)法正確的是_(填序號(hào))。a含有苯環(huán)和羥基的有機(jī)化合物是酚類(lèi)物質(zhì)b酚類(lèi)物質(zhì)具有還原性，部分酚類(lèi)物質(zhì)在空氣中即被氧化c苯酚具有酸性，但其酸性比碳酸弱(2)A為環(huán)狀化合物，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)類(lèi)型是_。(4)反應(yīng)的反應(yīng)條件是_，D的化學(xué)名稱(chēng)是_。(5)反應(yīng)除生成外，還生成另外一種常見(jiàn)的有機(jī)物，該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(6)的同分異構(gòu)體中含有NO2且NO2連在苯環(huán)上的有_種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為3組峰的是_(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。解析(1)a項(xiàng)，酚類(lèi)物質(zhì)中的羥基必須和苯環(huán)直接相連，錯(cuò)誤；b項(xiàng)，苯酚在空氣中變紅即被氧化，正確；c項(xiàng)，CO2通入苯酚鈉溶液中可生成苯酚，即碳酸的酸性比苯酚強(qiáng)，正確。(2)由反應(yīng)條件為催化加氧、A的分子式及A為環(huán)狀結(jié)構(gòu)可推知A為。(3)C為乙酸酐，B為乙酸，故B生成C的化學(xué)方程式為2CH3COOHH2O，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。(4)苯與濃硝酸在濃硫酸作催化劑及5060 的溫度條件下反應(yīng)生成硝基苯。(5)反應(yīng)為取代反應(yīng)，對(duì)比反應(yīng)物及生成物的結(jié)構(gòu)可知另外一種生成物為CH3COOH。(6)符合條件的同分異構(gòu)體除含NO2外，苯環(huán)上還有1個(gè)CH2CH3或2個(gè)CH3。若為NO2和CH2CH3，則這兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種排列方式；若為NO2和2個(gè)CH3，則在苯環(huán)上有6種排列方式，共9種。其中、均有3種不同環(huán)境的H原子。答案(1)bc(3)2CH3COOHH3COOOCH3H2O取代反應(yīng)(4)濃硫酸作催化劑和加熱(或“濃硝酸、水浴”或“濃硫酸、濃硝酸、加熱”等均正確)硝基苯(5)CH3COOH2(15分)(2018廣東揭陽(yáng)一模)對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi)是一類(lèi)局部麻醉藥，化合物M是該類(lèi)藥物之一。合成M的一種路線(xiàn)如下：已知以下信息：核磁共振氫譜顯示B只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，H的苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，其化學(xué)名稱(chēng)是_。(2)由E生成F的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)由G生成H的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)，H在一定條件下可以發(fā)生聚合反應(yīng)，寫(xiě)出該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(4)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)D的同分異構(gòu)體中不能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣的共有_種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積之比為61的是_(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)參照上述合成路線(xiàn)，以乙烯和環(huán)氧乙烷為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)制備1,6己二醛，設(shè)計(jì)合成路線(xiàn)。解析A與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成B，核磁共振氫譜顯示B只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CBr(CH3)3，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=C(CH3)2。根據(jù)已知信息可知C與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)3CCH2CH2OH。E為芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為92，則E是甲苯，甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成F，由于H的苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，這說(shuō)明硝基在甲基的對(duì)位，即F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。由于氨基易被氧化，所以F生成G是甲基的氧化反應(yīng)，引入羧基，即G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。G中的硝基被還原轉(zhuǎn)化為氨基，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。H和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成M，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)D的同分異構(gòu)體中不能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣，說(shuō)明含有醚鍵，可以是甲醇和戊醇形成，戊基有8種，相應(yīng)的醚有8種；也可以是乙醇和丁醇形成，丁醇有4種，相應(yīng)的醚有4種；還可以是2分子丙醇形成，丙醇有2種，相應(yīng)的醚類(lèi)有3種，共計(jì)15種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積之比為61的是。答案(1)2甲基丙烯(2)CH3HNO3(濃)NO2CH3H2O(3)還原反應(yīng)