2020版高考化學(xué)新增分大一輪復(fù)習(xí) 第11章 專題講座七 有機(jī)綜合推斷題突破策略精講義+優(yōu)習(xí)題（含解析）魯科版.docx

專題講座七有機(jī)綜合推斷題突破策略題型示例(2017全國(guó)卷，36)題型解讀氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備G的合成路線如下：題干：簡(jiǎn)介原料及產(chǎn)品合成路線：箭頭：上面一般標(biāo)注反應(yīng)條件或試劑。可推測(cè)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化及反應(yīng)類型?；瘜W(xué)式：確定不飽和度，可能的官能團(tuán)及轉(zhuǎn)化。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：用正推、逆推、中間推等方法確定未知物的結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)化過程?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。C的化學(xué)名稱是_?？疾橛袡C(jī)物的結(jié)構(gòu)及名稱。根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及B的化學(xué)式，運(yùn)用逆推法是確定A的結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵(2)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是_，該反應(yīng)的類型是_。要求能根據(jù)官能團(tuán)的變化(苯環(huán)上引入硝基)確定反應(yīng)條件，根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物的組成或結(jié)構(gòu)的變化確定反應(yīng)類型。(3)的反應(yīng)方程式為_。吡啶是一種有機(jī)堿，其作用是_。(4)G的分子式為_。要求能根據(jù)G倒推F的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)取代反應(yīng)的基本規(guī)律，寫反應(yīng)方程式；能根據(jù)吡啶的堿性，結(jié)合平衡移動(dòng)判斷有機(jī)堿的作用；能根據(jù)鍵線式書寫分子式。(5)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有_種。通過官能團(tuán)的位置異構(gòu)，考慮思維的有序性。(6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精細(xì)化工中間體，寫出由苯甲醚()制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線_(其他試劑任選)。考查自學(xué)、遷移知識(shí)的能力。首先在苯環(huán)上引入硝基(類似流程)，然后將硝基還原為氨基(類似流程)，最后發(fā)生類似流程的反應(yīng)。答案(1)三氟甲苯(2)濃硝酸、濃硫酸、加熱取代反應(yīng)(3)吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(4)C11H11O3N2F3(5)9(6)一、根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷未知物有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。(1)甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系(2)對(duì)二甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系針對(duì)訓(xùn)練1高聚物H可用于光刻工藝中，作抗腐蝕涂層。下列是高聚物H的一種合成路線：已知：RCHOR1CH2COOHH2O；由B生成C的反應(yīng)屬于加聚反應(yīng)；D屬于高分子化合物。請(qǐng)回答下列問題：(1)X生成Y的條件是_。E的分子式為_。(2)芳香烴I與A的實(shí)驗(yàn)式相同，經(jīng)測(cè)定I的核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為11222，則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。推測(cè)I可能發(fā)生的反應(yīng)類型是_(寫出1種即可)。(3)由E生成F的化學(xué)方程式為_。(4)D和G反應(yīng)生成H的化學(xué)方程式為_。(5)G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)的芳香族化合物還有_種(不考慮立體異構(gòu))。(6)參照上述合成路線，以對(duì)二甲苯和乙酸為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線。答案(1)光照C7H8O(2)加成反應(yīng)(或氧化反應(yīng)、加聚反應(yīng)、取代反應(yīng)中的任意1種)(3)O22H2O(4)nH2O(5)4(6)解析(1)依題意知，X為甲苯，在光照下，X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成Y，Y在氫氧化鈉水溶液中加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成E(苯甲醇)，E發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成F(苯甲醛)。(2)A為乙炔，實(shí)驗(yàn)式為CH，I可能是苯、苯乙烯等，又因?yàn)镮的核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為11222，故I為苯乙烯。苯環(huán)和乙烯基都可發(fā)生加成反應(yīng)，苯環(huán)可發(fā)生取代反應(yīng)，乙烯基可發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)。(3)E為苯甲醇，在O2/Cu、加熱條件下，發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯甲醛和水。(4)D為聚乙烯醇，G為，D與G發(fā)生反應(yīng)生成聚酯H。(5)G中含碳碳雙鍵、羧基，與G具有相同官能團(tuán)的芳香族化合物有4種，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：、。(6)先由對(duì)二甲苯制備對(duì)二苯甲醛，再利用已知信息，對(duì)二苯甲醛與乙酸在一定條件下發(fā)生反應(yīng)可生成目標(biāo)產(chǎn)物。二、依據(jù)特征結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及現(xiàn)象推斷1根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(1)使溴水退色，則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“”等結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H)溶液退色，則該物質(zhì)中可能含有“”、“”或“CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有OH或COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有COOH。2根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)或成醚反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛、酮的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇醛羧酸的過程)(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。3根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷(1)烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1mol氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。(2)的加成：與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)按物質(zhì)的量之比為11加成。(3)含OH的有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2molOH生成1molH2。(4)1molCHO對(duì)應(yīng)2molAg；或1molCHO對(duì)應(yīng)1molCu2O(注意：HCHO中相當(dāng)于有2個(gè)CHO)。(5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中相對(duì)分子質(zhì)量的變化：RCH2OHRCHORCOOHMM2M14RCH2OHCH3COOCH2RMM42RCOOHRCOOCH2CH3MM28(關(guān)系式中M代表第一種有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量)針對(duì)訓(xùn)練2有一種新型有機(jī)物M，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：(a)化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示其有兩組吸收峰，且峰面積之比為12。(b)1H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題：(1)化合物M含有的官能團(tuán)的名稱為_。(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，AC的反應(yīng)類型是_。(3)寫出BG的化學(xué)方程式：_。(4)寫出EF的化學(xué)方程式：_。(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu))：_。a屬于酯類b能發(fā)生銀鏡反應(yīng)答案(1)酯基、溴原子(2)取代反應(yīng)(3)2H2O(4)(5)解析根據(jù)A的分子式及已知條件(a)可推知A為，則C為。由M、A、B之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，B為含有COOH和OH的有機(jī)物，結(jié)合已知條件(b)可推知，B為，則G為，D為，E為，F(xiàn)為，M為。(2)AC是苯環(huán)上的溴代反應(yīng)。(5)符合條件a、b的D的同分異構(gòu)體中均含有甲酸酯基。三、依據(jù)題目提供的信息推斷常見的有機(jī)新信息總結(jié)如下：1苯環(huán)側(cè)鏈引入羧基如(R代表烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反應(yīng)可縮短碳鏈。2鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。3烯烴通過臭氧氧化，再經(jīng)過鋅與水處理得到醛或酮如CH3CH2CHO；RCH=CHR(R、R代表H或烴基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過該反應(yīng)可推斷碳碳雙鍵的位置。4雙烯合成如1,3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯：，這是著名的雙烯合成，也是合成六元環(huán)的首選方法。5羥醛縮合有-H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成-羥基醛，稱為羥醛縮合反應(yīng)。如2CH3CH2CHO針對(duì)訓(xùn)練3(2019西安質(zhì)檢)雙安妥明可用于降低血液中的膽固醇，該物質(zhì)合成線路如圖所示：已知：.RCH2COOH。.RCH=CH2RCH2CH2Br。.C的密度是同溫同壓下H2密度的28倍，且支鏈有一個(gè)甲基，I能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且1molI(C3H4O)能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)；K的結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱性。試回答：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，J中所含官能團(tuán)的名稱為_。(2)C的名稱為_。(3)反應(yīng)DE的化學(xué)方程式為_；反應(yīng)類型是_。(4)“HK雙安妥明”的化學(xué)方程式為_。(5)與F互為同分異構(gòu)體，且屬于酯的有機(jī)物有_種。其中核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為611的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。答案(1)羥基、醛基(2)2-甲基丙烯(3)(CH3)2CHCH2BrNaOH(CH3)2CHCH2OHNaBr取代反應(yīng)(4)HOCH2CH2CH2OH2H2O(5)4解析根據(jù)C的密度是同溫同壓下H2密度的28倍，知烴C的相對(duì)分子質(zhì)量為56，從而可以確定其分子式為C4H8，其支鏈上有一個(gè)甲基，則C是；I的分子式為C3H4O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且1 mol I能與2 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則I是CH2=CHCHO；結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系及K的結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱性，可以推斷J為HOCH2CH2CHO，K為HOCH2CH2CH2OH；根據(jù)雙安妥明和K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可以推斷H為，則G為，B為，A為。(5)與F(CH3)2CHCOOH互為同分異構(gòu)體，且屬于酯的有機(jī)物有4種，它們分別是HCOOCH2CH2CH3、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3。其中核磁共振氫譜有3組峰、峰面積之比為611的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。1(2017全國(guó)卷，36)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：已知以下信息：A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為611。D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(2)B的化學(xué)名稱為_。(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_。(4)由E生成F的反應(yīng)類型為_。(5)G的分子式為_。(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol的L可與2mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有_種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_、_。答案(1)(2)2-丙醇(或異丙醇)(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2H2O(4)取代反應(yīng)(5)C18H31NO4(6)6解析A的化學(xué)式為C2H4O，其核磁共振氫譜為單峰，則A為；B的化學(xué)式為C3H8O，核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為611，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)CH3；D的化學(xué)式為C7H8O2，其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)，則苯環(huán)上有酚羥基和CH2OH，且為對(duì)位結(jié)構(gòu)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)CH3，其化學(xué)名稱為2-丙醇(或異丙醇)。(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和發(fā)生反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為HOCH2CH2OCH(CH3)2H2O。(4)和發(fā)生取代反應(yīng)生成F。(5)有機(jī)物G的分子式為C18H31NO4。(6)L是的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol的L可與2mol的Na2CO3反應(yīng)，說明L的分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基，當(dāng)兩個(gè)酚羥基在鄰位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有2種，當(dāng)兩個(gè)酚羥基在間位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有3種，當(dāng)兩個(gè)酚羥基在對(duì)位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有1種，滿足條件的L共有6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。2(2016北京理綜，25)功能高分子P的合成路線如下：(1)A的分子式是C7H8，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(2)試劑a是_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán)：_。(5)反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。(6)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(7)已知：2CH3CHO。以乙烯為起始原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。答案(1)(2)濃HNO3和濃H2SO4(3)NaOHNaCl(4)碳碳雙鍵、酯基(5)加聚反應(yīng)(6)nH2OnC2H5OH(7)H2C=CH2C2H5OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOC2H5解析(1)該題可用逆推法，由高分子P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式為C7H8，可以推出D為，G為，由D可推出C為，由C可推出B為，那么A應(yīng)該為甲苯。(2)甲苯和濃硝酸在濃硫酸催化作用下生成對(duì)硝基甲苯，所以試劑a為濃硫酸和濃硝酸。(3)反應(yīng)生成，類似鹵代烴的水解。(4)因G為，由G可推出F為，由F可推出E為CH3CH=CHCOOC2H5，所含的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。(5)反應(yīng)由E(CH3CH=CHCOOC2H5)生成，反應(yīng)類型應(yīng)為加聚反應(yīng)。(6)反應(yīng)是發(fā)生酸性條件的水解反應(yīng)生成和乙醇。(7)乙烯和水在催化劑作用下加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛在題給信息的條件下反應(yīng)生成，在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3CH=CHCHO，CH3CH=CHCHO在催化劑、氧氣加熱條件下發(fā)生催化氧化生成CH3CH =CHCOOH，CH3CH=CHCOOH和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，即可得物質(zhì)E，合成路線為H2C =CH2C2H5OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOC2H5。3.(2017海南，18)當(dāng)醚鍵兩端的烷基不相同時(shí)(R1OR2，R1R2)，通常稱其為“混醚”。若用醇脫水的常規(guī)方法制備混醚，會(huì)生成許多副產(chǎn)物：R1OHR2OHR1OR2R1OR1R2OR2H2O一般用Williamson反應(yīng)制備混醚：R1XR2ONaR1OR2NaX，某課外研究小組擬合成(乙基芐基醚)，采用如下兩條路線進(jìn)行對(duì)比：.C2H5OHH2O.H2OC2H5OHNaH2NaCl回答下列問題：(1)路線的主要副產(chǎn)物有_、_。(2)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(3)B的制備過程中應(yīng)注意的安全事項(xiàng)是_。(4)由A和B生成乙基芐基醚的反應(yīng)類型為_。(5)比較兩條合成路線的優(yōu)缺點(diǎn)：_。(6)苯甲醇的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種。(7)某同學(xué)用更為廉價(jià)易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基芐基醚，請(qǐng)參照路線，寫出合成路線。答案(1)C2H5OC2H5(2)(3)遠(yuǎn)離火源，防止爆炸(4)取代反應(yīng)(5)路線反應(yīng)相對(duì)較為安全，但產(chǎn)率較低，路線產(chǎn)率較高，但生成易爆炸的氫氣(6)4(7)Cl2HCl2C2H5OH2Na2C2H5ONaH2C2H5ONaNaCl解析本題側(cè)重考查有機(jī)物的合成，解答該題的關(guān)鍵是把握題給信息以及有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)。.由信息“R1OHR2OHR1OR2R1OR1R2OR2H2O”可知路線兩種醇發(fā)生分子間脫水生成醚，可發(fā)生在不同的醇之間或相同的醇之間，該反應(yīng)相對(duì)較為安全，但生成副產(chǎn)物，產(chǎn)率較低。.苯甲醇與濃鹽酸在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成A為，乙醇與鈉反應(yīng)生成B為C2H5ONa，反應(yīng)生成氫氣，易爆炸，A、B發(fā)生取代反應(yīng)可生成，產(chǎn)率較高。(6)苯甲醇的同分異構(gòu)體中，如含有2個(gè)取代基，可為甲基苯酚，甲基苯酚有鄰、間、對(duì)三種結(jié)構(gòu)，如含有1個(gè)取代基，則為苯甲醚，則共有4種。