分析化學(xué) 武漢大學(xué)歷年考試試卷及答案.doc

武漢大學(xué)考試試卷武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷（A）學(xué)號 姓名 院（系） 分?jǐn)?shù) 一. 填空（每空1分。共35分） 1寫出下列各體系的質(zhì)子條件式：(1) c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2) c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 2.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí)，其最大吸收波長 ，透射比 。3. 檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法。4二元弱酸H2B，已知pH1.92時(shí)，H2B HB-；pH6.22時(shí)HB-B2-, 則H2B的pKa1 ，pKa2 。5.已知jF(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jF(Ce4+/Ce3+)=1.44V，則在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為0.5時(shí)的電位為 ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位為 ，電位突躍范圍是 。6.以二甲酚橙(XO)為指示劑在六亞甲基四胺緩沖溶液中用Zn2+滴定EDTA，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由_變?yōu)開。7.某溶液含F(xiàn)e3+10mg，用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.1mg，則Fe3+在兩相中的分配比= 。8.容量分析法中滴定方式有 , , 和 。9.I2與Na2S2O3的反應(yīng)式為 。10.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂 ；光吸收最大處的波長叫做 ，可用符號 表示。11.紫外可見分光光度計(jì)主要由 , , , 四部分組成.12.桑德爾靈敏度以符號 表示,等于 ；桑德爾靈敏度與溶液濃度 關(guān)，與波長 關(guān)。13.在紙色譜分離中， 是固定相。14.定量分析過程包括 , , , 和 。二、簡答題（每小題 4分，共20 分， 答在所留空白處）1. 什么是基準(zhǔn)物質(zhì)?什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液? 2. 分別簡單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑, 氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點(diǎn)的原理.3. 在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?4. 吸光光度法中測量條件的選擇應(yīng)注意哪幾點(diǎn)？5. 分析化學(xué)中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法)三、分析方法設(shè)計(jì)（共15分，寫在答題紙上）1. 設(shè)計(jì)測定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。（7分）2.某礦樣溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級含量。用學(xué)過的知識試設(shè)計(jì)分離、測定它們的分析方法,（用簡單流程方框圖表達(dá)，并盡可能寫出分離方法和測定方法及條件和所用的主要試劑與用途）。（8分）四.計(jì)算（共40分，寫在答題紙上）1.稱取含 KBr 和 KI 的混合試樣 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下測定:(1) 移取 50.00 mL試液, 在近中性條件下, 以溴水充分處理, 此時(shí)I- 量轉(zhuǎn)變?yōu)?IO3-。 將溴驅(qū)盡, 加入過量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示劑, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至終點(diǎn)時(shí), 消耗 30.00 mL。 （5分）(2) 另取 50.00 mL 試液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液處理, 將生成的 I2和 Br2 蒸餾并收集在含有過量 KI 的弱酸性溶液中, 待反應(yīng)完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至終點(diǎn)時(shí), 消耗 15.00 mL。 計(jì)算混合試樣中 KI 和 KBr 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0 （5分）2.在pH=10.00的氨性溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，用0.020molL-1EDTA滴定0.20 molL-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010molL-1Mg2+-EDTA（即為含0.20 molL-1Ca2+和0.010molL-1Mg2+-EDTA的混合溶液），則終點(diǎn)誤差為多少？（已知 pH=10.00時(shí) ，；，）（10分）3.25ml溶液中含有2.5gPb2+，用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為100%，然后在波長520nm，1cm比色皿，進(jìn)行測量，測得透光率為0.445，求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。（MPb=207.2）（10分）4.某礦石含銅約0.12，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？1.68104（Lmol-1cm-1），MCu=63.5）（10分）武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷答案（A）學(xué)號 姓名 院（系） 分?jǐn)?shù) 有效數(shù)字不對總共扣0.5分一、填空（每空1分，共35分）1.（1）H+H3PO4= OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- （2）H+HAc=H2BO3-+OH-2.不變，減小4.t檢驗(yàn)法；F檢驗(yàn)法5.1.92；6.226.0.68V；1.06V；0.86-1.26V7.黃；紅8.99：19.直接滴定；反滴定；置換滴定；間接滴定8.I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-10.吸收光譜曲線；最大吸收波長；max11.光源；單色器；吸收池；檢測部分12.S；M/；無關(guān)；有關(guān)13.水或H2O14.采樣與制樣，稱樣；樣品分解；分離與測定；結(jié)果計(jì)算和數(shù)據(jù)處理（無稱樣，答4個(gè)也算全對）二、簡答題1. 能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)；是一種已知準(zhǔn)確濃度的的溶液。2. 酸堿指示劑變色是隨著酸度的變化，指示劑結(jié)合或離解出H+，結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而發(fā)生顏色改變；絡(luò)合指示劑與金屬離子絡(luò)合前后顏色不同，游離的試劑為一種顏色，與金屬離子形成絡(luò)合物又一種顏色；氧化還原指示劑變色分為幾種情況：一種是隨氧化還原電位變化的試劑，在氧化態(tài)和還原態(tài)，結(jié)構(gòu)不同，各有不同顏色，如二苯胺磺酸鈉，還原態(tài)無色，氧化態(tài)紫紅色；另一種自身指示劑，如高錳酸鉀；還有顯色指示劑如I2，與淀粉顯蘭色。沉淀滴定指示劑，是根據(jù)溶度積大小，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)被測物質(zhì)沉淀基本完全后，指示劑與被測離子形成有色沉淀或有色絡(luò)合物指示終點(diǎn)。還有吸附指示劑，吸附在沉淀表面后發(fā)生顏色變化。3. 絡(luò)合滴定過程中，隨著絡(luò)合物的生成，不斷有H+釋放出，使體系酸度增大，會(huì)降低絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)，使滴定突躍減??；也會(huì)使指示劑變色范圍改變，導(dǎo)致測定誤差大。所以，要加入緩沖溶液控制溶液pH；還用于控制金屬離子的水解。4. 測量波長選具有最大光吸收，干擾最??；吸光度讀數(shù)在0.2-0.8范圍，最好接近0.4343；選擇適當(dāng)參比溶液。5. 蒸餾，揮發(fā)，萃取，沉淀，離子交換，薄層色譜，紙色譜，電泳，毛細(xì)管電泳，氣浮分離法，超臨界流體萃取，反相分配色譜，超臨界流體色譜；膜分離；固相微萃取等（答8個(gè)得滿分，少一個(gè)扣0.5分）三、分析方法設(shè)計(jì)（共15分，寫在答題紙上）1. 設(shè)計(jì)測定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。（7分） Na2CO3 + Na3PO4 甲基橙為指示劑 用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定,消耗V1(mL) （3分） H2CO3 + NaH2PO4 煮沸除盡CO2 百里酚酞為指示劑 用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗V2(mL) Na2HPO4 （2分） c(NaOH)V2M(Na3PO4) w(Na3PO4) = 100% （1分） m樣 (c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3) w(Na2CO3) = 100% （1分） 2 m樣 2. 某礦樣溶液含有Fe3+, ,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級含量。用學(xué)過的知識試設(shè)計(jì)分離、測定它們的分析方法,（用簡單流程方框圖表達(dá)，并盡可能寫出分離方法和測定方法及條件和所用的主要試劑與用途）。（8分）評分標(biāo)準(zhǔn)：除去標(biāo)準(zhǔn)答案外，下列情況回答也得分1.用草酸沉淀鈣，重量法，得2分 2.用8-羥基喹啉沉淀分離，重量法測定鋁，得2分3.銅試劑萃取光度測定銅，2分 4.氧化Mn2+為MnO42-分答：（1）在銨鹽存在下，用氨水調(diào)節(jié)礦樣溶液pH為8-9，高價(jià)金屬離子Fe3+,Al3+沉淀；Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Mn2+部分沉淀。使分離。（3分） （2）過濾，沉淀用濃鹽酸酸溶解，定容，取一定體積，用SnCl2還原Fe3+為Fe2+，過量SnCl2用高汞氧化，在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化還原滴定，二苯胺磺酸鈉為指示劑。測定Fe3+。（2分，不說用SnCl2還原Fe3+為Fe2+也給2分） 計(jì)算結(jié)果（3）分取含有Fe3+,Al3+的試液一定體積，調(diào)到pH5-6，加入過量EDTA，XO（二甲酚橙）為指示劑，Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴測定Al3+。（1分） 計(jì)算結(jié)果（4）取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積，在pH=10的氨性緩沖溶液中，鉻黑T為指示劑，EDTA絡(luò)合滴定Ca2+,Mg2+。（1分） 計(jì)算結(jié)果（5）再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積，pH9的氨性緩沖溶液中，丁二肟顯色，光度法測定。同條件作工作曲線。（1分） 計(jì)算結(jié)果四.計(jì)算（共40分，寫在答題紙上）評分細(xì)則：1.選3個(gè)得分最多的題目計(jì)入總分 2. 公式列對，得題目全分的一半3. 單位錯(cuò)1-3個(gè)，扣0.5分 4.最后結(jié)果不對，其它全對，扣總分的五分之一1.(1) 1 KI 1 IO3- 3 I2 6 S2O32- （5分） 1 0.100030.00166.0 6 w(KI)= 100% = 33.20% 50.00 1.000 1000 200.0 (2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 （5分） 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 n(KBr)= 0.100015.00-1/60.100030.00 = 1.000 (mmol) 1.000119.0 w(KBr)= 100% = 47.60% 50.00 1.000 1000 200.0 2.解： 根據(jù)題意：lgKCaY=10.7-0.45=10.25, lgKMgY=8.7-0.45=8.25, (2分)lgKCaIn=5.4-1.6=3.8, lgKMgIn=7.0-1.6=5.4, （2分）pMgep=lgKMgIn=5.4, Mg2+=10-5.4, （1分）Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(2108.2510-5.4)=510-5.85; （1分）Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(21010.25510-5.85)=210-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp100%=(510-5.85-210-7.4-10-5.4)/0.010100%=0.03% （4分）3. 解:根據(jù)A=-lgT,求A= - lg 0.445 = 0.352根據(jù)題意2.5g Pb進(jìn)入5.0ml氯仿中,其濃度為:（2分）該萃取法的摩爾吸光系數(shù)為=1.46105（Lmol-1cm-1）（3分）桑德爾靈敏度S=M/=207.2/（1.46105）=0.0014gcm-2（5分）4. 解: 根據(jù)光度測量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A0.434時(shí)，誤差最小，已知b=1, 1.68104，根據(jù)A=bc c = A/b0.434/（1.681041） 2.5810-5(mol/L)（5分）100ml有色溶液中Cu的含量為 m=cVM 2.5810-510010-363.5 1.6410-4(g)已知某礦含銅約0.12，則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：(1.6410-4/ms)100=0.12 ms=0.14g（5分）武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷（A）學(xué)號 姓名 院（系） 分?jǐn)?shù) 一. 填空（每空1分，共28分，答在試卷上）1.定量分析過程包括 , , 和 四個(gè)步驟.2. 根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則計(jì)算： 1.683 + 37.427.3321.4-0.056 = 。3. 某酸H2A的水溶液中，若H2 A為0.28，HA-=5A2-，那么A2-為 。4. 含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是 ；加入NH4F的作用是 。5. NaOH滴定HCl時(shí), 濃度增大10倍, 則滴定曲線突躍范圍增大 個(gè)pH單位; 若為滴定H3PO4, 則突躍范圍增大 個(gè)pH單位.6.對于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù) 、 和 方法來判斷。7. 莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為 、 。8. 紫外可見分光光度計(jì)由 , , 和 四部分組成.9. 檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法。10. 吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH 關(guān)，與波長 關(guān)。11. 以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂 ；光吸收最大處的波長叫做 ，可用符號 表示。12.光度法測定某物質(zhì)，若有干擾，應(yīng)根據(jù) 和 原則選擇波長。二. 簡答和名詞解釋（每題2分，共 16 分，答在試卷紙上）1.什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時(shí), 常向溶液中加入H3PO4，為什么？3.已知滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01 mL, 若滴定時(shí)耗去30.00 mL溶液, 則該溶液體積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少？4寫出濃度為c mol/L (NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。5. 摩爾吸光系數(shù)6.下圖是薄層色譜分離物質(zhì)的色譜圖，根據(jù)圖寫出Rf值計(jì)算式。 7. 光度分析中，當(dāng)濃度較高時(shí)，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？8 .在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取分離的因素有哪些？三. 回答問題（每題4分，共24分，答在試卷紙上）1.為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么，并簡述其原因。2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 試說明為何可以CuY-PAN為指示劑, 指示Ca的滴定?3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反應(yīng)分光光度法測定無機(jī)離子時(shí),影響顯色反應(yīng)的因素有哪些?5.在721型吸光光度計(jì)上讀數(shù)刻度示意圖如下：問：（1）圖中的字母T、A分別代表什么？（2）圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度為什么不均勻？6.分析化學(xué)中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法)四. 計(jì)算題（每題8分，共32分，答在試卷紙上） 1. 計(jì)算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.010-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解離常數(shù)為pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 時(shí)lgaY(H)=8.44）2. 稱取0.2357g Sb2S3試樣, 讓其燃燒, 產(chǎn)生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù). (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1)3. 在pH = 5.0的緩沖溶液中，以二甲酚橙(XO)為指示劑，用0.020 mol/L EDTA滴定濃度均為0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入過量的KI，使其終點(diǎn)時(shí)的I- = 1.0 mol/L。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾？能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+？（已知pH = 5.0時(shí)，lgKCdIn = 4.5，lgKZnIn = 4.8；CdI42-的lgb1 lgb4為2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE 0.3%，DpM = 0.2。）4. 某礦石含銅約0.12，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？1.68104（Lmol-1cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷答案（A）學(xué)號 姓名 院（系） 分?jǐn)?shù) 一. 填空（每空1分，共28分，答在試卷上）1.定量分析過程包括 取樣 , 試樣分解 , 分離測定 和 分析結(jié)果計(jì)算及評價(jià) 四個(gè)步驟。2. 根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則計(jì)算： 1.683 + 37.427.3321.4-0.056 = 14.4 。3. 某酸H2A的水溶液中，若H2 A為0.28，HA-=5A2-，那么A2-為 0.12 。4. 含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NH4F的作用是 消除Al3+干擾，起掩蔽作用 。5. NaOH滴定HCl時(shí), 濃度增大10倍, 則滴定曲線突躍范圍增大 2 個(gè)pH單位; 若為滴定H3PO4, 則突躍范圍增大 0 個(gè)pH單位.6.對于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù) 4d法 、 Q檢驗(yàn)法 和 Grubbs法 方法來判斷。7. 莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為 鉻酸鉀（K2CrO4） 、鐵銨釩（NH4Fe(SO4)2）。8. 紫外可見分光光度計(jì)由 光源, 單色器 , 樣品池（比色皿）和 檢測及讀出裝置 四部分組成.9. 檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用 t 檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用 F 檢驗(yàn)法。10. 吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH 無 關(guān)，與波長有 關(guān)。11. 以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂 吸收光譜曲線；光吸收最大處的波長叫做 最大吸收波長 ，可用符號lmax表示。12.光度法測定某物質(zhì)，若有干擾，應(yīng)根據(jù) 吸收最大 和 干擾最小 原則選擇波長。二. 簡答和名詞解釋（每題2分，共 16 分，答在試卷紙上）1.什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？ 答： 準(zhǔn)確度指分析結(jié)果與真值的接近程度。精密度指平行測定分析結(jié)果間的靠近程度。2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時(shí), 常向溶液中加入H3PO4，為什么？答：降低Fe3+/ Fe2+電對的電極電位，減少終點(diǎn)誤差；消除Fe3+的黃色。3.已知滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01 mL, 若滴定時(shí)耗去30.00 mL溶液, 則該溶液體積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少？答：0.046%或0.067%4寫出濃度為c mol/L (NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。 答： NH3+OH-=H+HCO3-+2H2CO35. 摩爾吸光系數(shù)答：A=kbc中濃度c 用mol/L時(shí)，k即為摩爾吸光系數(shù)，表示濃度為1mol/L，溶液厚度為1cm的溶液的吸光度。6.下圖是薄層色譜分離物質(zhì)的色譜圖，根據(jù)圖寫出Rf值計(jì)算式。 答：Rf=a/b7. 光度分析中，當(dāng)濃度較高時(shí)，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？ 答：單色光不純，介質(zhì)不均勻8 .在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取分離的因素有哪些？ 答： pH值，萃取平衡常數(shù)，萃取劑濃度三. 回答問題（每題4分，共24分，答在試卷紙上）1.為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么，并簡述其原因。 答：?。ń档虲Q ，降低相對過飽和度）、熱溶液（提高s，降低相對過飽和度）、攪拌下緩慢加入沉淀劑(防止局部過濃)、陳化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解釋。2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 試說明為何可以CuY-PAN為指示劑, 指示Ca的滴定? 答： CuY +PAN +Ca CuPAN + CaYCuPAN + YCuY PAN到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生置換反應(yīng)，CuPAN變?yōu)镻AN顯色指示終點(diǎn)。3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？ 答： 不行，氨基乙酸的pKa9.6小于7。4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反應(yīng)分光光度法測定無機(jī)離子時(shí),影響顯色反應(yīng)的因素有哪些? 答：溶液酸度，顯色劑用量，顯色時(shí)間，溫度，溶劑。5.在721型吸光光度計(jì)上讀數(shù)刻度示意圖如下：問：（1）圖中的字母T、A分別代表什么？（2）圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度為什么不均勻？ 答：（1）T 透過率，A 吸光度；（2）上面代表T 透過率，下面代表，A 吸光度；（3）由于A與T間為 AlogT6.分析化學(xué)中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法) 答：沉淀，蒸餾，萃取，紙層析，薄層色譜，氣相色譜，液相色譜，氣浮分選法，離子交換等四. 計(jì)算題（每題8分，共32分，答在試卷紙上） 1. 計(jì)算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.010-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解離常數(shù)為pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 時(shí)lgaY(H)=8.44） 答案：aCa 1KcaY Y=1+ KCaY cY/a Y(H)=2.78 a草酸11H+2H+2 = 2.55 Ksp=KspaCaa草酸=1.4210-8 S=Ksp/C草酸1.4210-7 mol/L2. 稱取0.2357g Sb2S3試樣, 讓其燃燒, 產(chǎn)生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù). (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1) 答案：1 Sb2S3 2 Sb3S6Fe2+6/5 KMnO4 nSb= 25/60.00200030.20=0.1007 mmol Sb%= (0.1007/1000)121.7/0.23571005.20%3. 在pH = 5.0的緩沖溶液中，以二甲酚橙(XO)為指示劑，用0.020 mol/L EDTA滴定濃度均為0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入過量的KI，使其終點(diǎn)時(shí)的I- = 1.0 mol/L。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾？能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+？（已知pH = 5.0時(shí)，lgKCdIn = 4.5，lgKZnIn = 4.8；CdI42-的lgb1 lgb4為2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE 0.3%，DpM = 0.2。）答案：（1）aCd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46Cd2+ sp = 0.010/10 5.46 = 10 7.46 mol/L pCdsp = 7.46, 因?yàn)榇藭r(shí)， Cd2+ sp << Cd2+ ep，故Cd2+ 被掩蔽，不與XO顯色，因而不產(chǎn)生干擾，可以滴定Zn2+.(2) aY(Cd) = 1+ 10 16.64 10 7.46 = 10 9.18 ，aY = aY(Cd) +aY(H) 1 = 10 9.18，lg KZnY= 16.5 9.18 = 7.32p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, DpZn = 4.8 4.66 = 0.14 可以用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+4. 某礦石含銅約0.12，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？1.68104（Lmol-1cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）答案：根據(jù)光度測量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A0.434時(shí)，誤差最小，已知b=1, 1.68104，根據(jù)A=bc c = A/b0.434/（1.681041） 2.5810-5 (mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量為 m=cVM 2.5810-510010-363.5 1.6410-4 (g)已知某礦含銅約0.12，則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：(1.6410-4/ms)100=0.12 ms=0.14g武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期儀器分析期末考試試卷（A）學(xué)號 姓名 院（系） 分?jǐn)?shù) 一、選擇題（每題1分，共15分） 1下列說法哪一種正確? ( ) a. 陽極電位越正、析出電位越正者越易在陽極上氧化 b. 陽極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化 c. 陽極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽極上氧化d. 陽極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化2. 用色譜法對復(fù)雜未知物進(jìn)行定性分析的最有效方法是 ( ) a. 利用檢測器的選擇性定性 b. 利用已知物對照法定性 c. 利用文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性3某同學(xué)將裝入電解池準(zhǔn)備做極譜分析的溶液灑掉了一部分, 若用標(biāo)準(zhǔn)比較法進(jìn)行測定, 他應(yīng) ( ) a.重新配制溶液 b. 取一定量的溶液, 記下體積, 再測定 c.繼續(xù)做 d.取一定量的溶液, 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液, 作測定校正4在氣-液色譜分析中, 當(dāng)兩組分的保留值很接近, 且峰很窄, 但只能部分分離，其原因是 ( ) a. 柱效能太低 b. 容量因子太大 c. 柱子太長 d. 固定相選擇性不好5在GC和LC中, 影響柱的選擇性不同的因素是 ( ) a.固定相的種類 b.柱溫 c.流動(dòng)相的種類 (4)分配比6. 先電解富集，后電解溶出的電分析方法是 ( ) a. 電導(dǎo)分析法 b. 電重量分析法c. 電位分析法 d. 溶出伏安法 7.分離有機(jī)胺時(shí)，最好選用的色譜柱為 ( ) a 非極性固定液柱 b. 低沸點(diǎn)固定液柱 c. 空間排阻色譜柱 d 氫鍵型固定液柱8.影響譜線變寬的最主要因素是以下哪種? ( ) a. 自然變寬 b. 熱變寬c. 碰撞變寬 d. 自吸變寬9. 空心陰極燈中對發(fā)射線寬度影響最大的因素是 ( ) a. 陰極材料 b. 填充材料 c. 燈電流 d. 陽極材料10.適合于植物中揮發(fā)油成分分析的方法是 ( ) a. 原子吸收光譜 b. 原子發(fā)射光譜 c. 離子交換色譜 d. 氣相色譜11. 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于 ( ) a.原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷 b.原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷 c.原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng) d.原子核的振動(dòng)12. 礦石粉末的定性分析，一般選擇下列哪種光源為好： ( ) a.交流電弧 b.直流電弧 c.高壓火花 d.等離子體光源13.原子吸收法測定NaCl中微量K時(shí)，用純KCl配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，分析結(jié)果偏高，原因是 ( )a.電離干擾 b.物理干擾 c.化學(xué)干擾 d.背景干擾14.下列化合物中，同時(shí)有n*，*，*躍遷的化合物是 ( )a.一氯甲烷 b.丙酮 c. 1，3丁二醇 d. 甲醇15. 隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值ppm將 ( ) a. 增大 b. 減小 c. 不變二、填空（每空1分，共30分）1由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中 是電荷的傳遞者, 是 固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是 , 內(nèi)參比溶液由 組成。2氣相色譜分析中常用的通用檢測器有 , 。 前者是 型，而后者是 型。 3溶出伏安法分析中，被測物質(zhì)存在 和 兩個(gè)基本過程。使用陽極溶出伏安時(shí)，首先是 ，再是 。4棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于 光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于 光譜區(qū)。5紫外、可見吸收光譜常用于研究 的化合物，而紅外光譜法主要研究 的化合物。6等離子體光源（ICP）具有 ， ， ， 等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括 ， ， 等部分。7原子發(fā)射光譜定性分析時(shí)，攝譜儀狹縫宜 ，原因是 ；而定量分析時(shí)，狹縫宜 ，原因是 。8影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有 ， ，和 等。三、問答題（每題4分，共20分，答在空白處）1 普通極譜法的靈敏度僅為110-5mol/L，而脈沖極譜法可提高10倍，甚至幾十倍。請扼要闡明提高靈敏度所采取方法的基本原理。2 什么叫內(nèi)標(biāo)法？所學(xué)過的儀器分析方法中有哪些使用內(nèi)標(biāo)法？為什么使用內(nèi)標(biāo)法？3 簡述毛細(xì)管區(qū)帶電泳和膠束電動(dòng)毛細(xì)管電泳的異同點(diǎn)。4 舉例說明生色團(tuán)和助色團(tuán)，并解釋紅移和紫移。5 舉例說明核的化學(xué)等價(jià)及磁等價(jià)。四、計(jì)算題（第1題15分；2、3每題10分；，共35分）1Co3+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反應(yīng)到Co(0)，可得如下極譜圖。SHAPE * MERGEFORMAT E1/2=-0.35VE1/2=-1.35Co3+ Co2+Id=15ACo2+ Co(0) Id=36A(1)求此溶液Co3+和Co2+的初始濃度比。(2)分析這兩步反應(yīng)的電池性質(zhì)（即：原電池或電解池，工作電極陽極還是陰極，正極還是負(fù)極）。2.3.000g錫礦試樣以Na2O2熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，稀釋至刻度。吸取稀釋后的試液25mL進(jìn)行極譜分析，測得擴(kuò)散電流為24.9微安。然后在此溶液中加入5mL濃度為6.010-3 mol/L的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液，測得擴(kuò)散電流為28.3微安。計(jì)算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（Sn 118.7）3.在2500K時(shí)，Na共振線589.3 nm為3s3p躍遷產(chǎn)生的，計(jì)算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比。已知k=1.3810-23JK-1，h=6.62610-34J s。武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期儀器分析期末考試試卷答案（A）學(xué)號 姓名 院（系） 分?jǐn)?shù) 一、選擇題（每題1分，共15分）1下列說法哪一種正確? ( b ) a. 陽極電位越正、析出電位越正者越易在陽極上氧化 b. 陽極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化 c. 陽極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽極上氧化d. 陽極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化2. 用色譜法對復(fù)雜未知物進(jìn)行定性分析的最有效方法是 ( b ) a. 利用檢測器的選擇性定性 b. 利用已知物對照法定性 c. 利用文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性3某同學(xué)將裝入電解池準(zhǔn)備做極譜分析的溶液灑掉了一部分, 若用標(biāo)準(zhǔn)比較法進(jìn)行測定, 他應(yīng) ( b ) a.重新配制溶液 b. 取一定量的溶液, 記下體積, 再測定 c.繼續(xù)做 d.取一定量的溶液, 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液, 作測定校正4在氣-液色譜分析中, 當(dāng)兩組分的保留值很接近, 且峰很窄, 但只能部分分離，其原因是 ( d ) a. 柱效能太低 b. 容量因子太大 c. 柱子太長 d. 固定相選擇性不好5在GC和LC中, 影響柱的選擇性不同的因素是 ( a ) a.固定相的種類 b.柱溫 c.流動(dòng)相的種類 (4)分配比6. 先電解富集，后電解溶出的電分析方法是 （ d ） a. 電導(dǎo)分析法 b. 電重量分析法c. 電位分析法 d. 溶出伏安法 7.分離有機(jī)胺時(shí)，最好選用的色譜柱為 ( d ) a 非極性固定液柱 b. 低沸點(diǎn)固定液柱 c. 空間排阻色譜柱 d 氫鍵型固定液柱8.影響譜線變寬的最主要因素是以下哪種? （ b ） a. 自然變寬 b. 熱變寬c. 碰撞變寬 d. 自吸變寬9. 空心陰極燈中對發(fā)射線寬度影響最大的因素是 （ c ） a. 陰極材料 b. 填充材料 c. 燈電流 d. 陽極材料10.適合于植物中揮發(fā)油成分分析的方法是 （ d ） a. 原子吸收光譜 b. 原子發(fā)射光譜 c. 離子交換色譜 d. 氣相色譜11. 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于 （ b ） a.原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷 b.原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷 c.原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng) d.原子核的振動(dòng)12. 礦石粉末的定性分析，一般選擇下列哪種光源為好： （ b ） a.交流電弧 b.直流電弧 c.高壓火花 d.等離子體光源13. 原子吸收法測定NaCl中微量K時(shí)，用純KCl配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，分析結(jié)果偏高，原因是 （ a ）a.電離干擾 b.物理干擾 c.化學(xué)干擾 d.背景干擾14. 下列化合物中，同時(shí)有n*，*，*躍遷的化合物是 （ b ）a.一氯甲烷 b.丙酮 c. 1，3丁二醇 d. 甲醇15. 隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值ppm將 （ a ） a. 增大 b. 減小 c. 不變二、填空（每空1分，共30分）1由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_F-_是電荷的傳遞者, _ La3+_是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_銀-氯化銀絲_