【化學(xué)競賽試題】2001-2010年十年化學(xué)賽題重組卷7

2001-2010年十年化學(xué)賽題重組卷7物質(zhì)結(jié)構(gòu)（二）l 競賽時(shí)間3小時(shí)。遲到超過30分鐘者不能進(jìn)考場。開始考試后1小時(shí)內(nèi)不得離場。時(shí)間到，把試卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤離考場。l 試卷裝訂成冊，不得拆散。所有解答必須寫在站定的方框內(nèi)，不得用鉛筆填寫。草稿紙?jiān)谧詈笠豁摗２坏贸钟腥魏纹渌垙?。l 姓名、報(bào)名號(hào)和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置，寫在其他地方者按廢卷論。l 允許使用非編程計(jì)算器以及直尺等文具。Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.322322644.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210210210 126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn元素周期表RfDbSgBhHsMt第1題（4分） 2006年3月有人預(yù)言，未知超重元素第126號(hào)元素有可能與氟形成穩(wěn)定的化合物。按元素周期系的已知規(guī)律，該元素應(yīng)位于第 周期，它未填滿電子的能級(jí)應(yīng)是 ，在該能級(jí)上有 個(gè)電子，而這個(gè)能級(jí)總共可填充 個(gè)電子。第2題（8分）2-1給出下列四種化合物的化學(xué)名稱：A： B：CH3OCH2CH2OCH3 C： D： A： B： C： D： 2-2常用上述溶劑將芳香烴和丁二烯等化工原料從石油餾分中抽提出來，請簡要說明它們的作用原理。 2-3選出下列順磁性物種( )（用物種前面的字母表示）：A：Cr(H2O)62 B：Fe(CO)5 C：N2OON2 D：N(C6H4OCH3)3 第3題（5分）羥胺和用同位素標(biāo)記氮原子（N）的亞硝酸在不同介質(zhì)中發(fā)生反應(yīng)，方程式如下： NH2OH+HNO2 A+H2O NH2OH+HNO2 B+H2OA、 B脫水都能形成N2O，由A得到NNO和NNO，而由B只得到NNO。 請分別寫出A和B的路易斯結(jié)構(gòu)式。 A: B: 第4題（15分）在銅的催化作用下氨和氟反應(yīng)得到一種銨鹽和一種三角錐體分子A（鍵角102，偶極矩0.781030Cm；對(duì)比：氨的鍵角107.3，偶極矩4.741030Cm）；4-1寫出A的分子式和它的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式。 4-2A分子質(zhì)子化放出的熱明顯小于氨分子質(zhì)子化放出的熱。為什么？4-3 A與汞共熱，得到一種汞鹽和一對(duì)互為異構(gòu)體的B和C（相對(duì)分子質(zhì)量66）。寫出化學(xué)方程式及B和C的立體結(jié)構(gòu)。4-4 B與四氟化錫反應(yīng)首先得到平面構(gòu)型的D和負(fù)二價(jià)單中心陰離子E構(gòu)成的離子化合物；這種離子化合物受熱放出C，同時(shí)得到D和負(fù)一價(jià)單中心陰離子F構(gòu)成的離子化合物。畫出D、E、F的立體結(jié)構(gòu)；寫出得到它們的化學(xué)方程式。D： E： F：4-5 A與F2、BF3反應(yīng)得到一種四氟硼酸鹽，它的陽離子水解能定量地生成A和HF，而同時(shí)得到的O2和H2O2的量卻因反應(yīng)條件不同而不同。寫出這個(gè)陽離子的化學(xué)式和它的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式，并用化學(xué)方程式和必要的推斷對(duì)它的水解反應(yīng)產(chǎn)物作出解釋。第 5 題（9分） 潛在儲(chǔ)氫材料化合物 A 是第二周期兩種氫化物形成的路易斯酸堿對(duì)，是乙烷的等電子體，相對(duì)分子質(zhì)量30.87，常溫下為白色晶體，穩(wěn)定而無毒。剛剛?cè)诨?A 緩慢釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顱（乙烯的等電子體）。B 不穩(wěn)定，易聚合成聚合物 C（聚乙烯的等電子體）。C 在155oC釋放氫氣轉(zhuǎn)變?yōu)榫垡胰驳牡入娮芋w，其中聚合度為3的化合物 D 是苯的等電子體。高于500oC時(shí) D 釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔?E，E 有多種晶型。5-1寫出 A、B、C、D、E 的化學(xué)式。 A B C D E 5-2 化合物A轉(zhuǎn)變?yōu)镋各步釋放的氫所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及總共釋放的氫氣所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)多大？ AB BD DE AE 5-3為使 A 再生，有人設(shè)計(jì)了化合物 D 在水蒸氣存在下與甲烷反應(yīng)，寫出化學(xué)方程式。 第6題（7分）20世紀(jì)60年代，化學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一類酸性比100%的硫酸還要強(qiáng)的酸，稱之為魔酸，其酸性強(qiáng)至可以將質(zhì)子給予受體，CF3SO3H就是其中常見的魔酸之一。6-1試寫出CH3CH3與CF3SO3H可能的反應(yīng)式。 6-2以上反應(yīng)所得產(chǎn)物活性均很高，立即發(fā)生分解，試寫出分解以后所得到的全部可能產(chǎn)物。 第7題（8分）本題涉及4種組成不同的配合物，它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。7-1PtCl22KCl的水溶液與二乙硫醚（Et2S）反應(yīng)（摩爾比12）得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是： 7- 2PtCl22KCl的水溶液與足量Et2S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體，它與AgNO3反應(yīng)（摩爾比12）得到兩種組成不同的配合物，寫出上述兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。第8題 (8分)OO鍵長112 pm121 pm128 pm149 pm化學(xué)式8-1分別將O2、KO2、BaO2 和O2AsF6填入與OO鍵長相對(duì)應(yīng)的空格中。 8-2在配合物A和B中，O2為配體與中心金屬離子配位。A 的化學(xué)式為Co2O2(NH3)104+，其OO的鍵長為147 pm；B的化學(xué)式為Co(bzacen)PyO2，其OO的鍵長為126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齒配體 C6H5C(O-)=CHC(CH3)=NCH22。B具有室溫吸氧，加熱脫氧的功能，可作為人工載氧體。畫出A和B的結(jié)構(gòu)簡圖（圖中必須明確表明OO與金屬離子間的空間關(guān)系），并分別指出A和B中Co的氧化態(tài)。配合物A B結(jié)構(gòu)簡圖Co的氧化態(tài)第9題（6分）最近發(fā)現(xiàn)，只含鎂、鎳和碳三種元素的晶體竟然也具有超導(dǎo)性。鑒于這三種元素都是常見元素，從而引起廣泛關(guān)注。該晶體的結(jié)構(gòu)可看作由鎂原子和鎳原子在一起進(jìn)行（面心）立方最密堆積（ccp），它們的排列有序，沒有相互代換的現(xiàn)象（即沒有平均原子或統(tǒng)計(jì)原子），它們構(gòu)成兩種八面體空隙，一種由鎳原子構(gòu)成，另一種由鎳原子和鎂原子一起構(gòu)成，兩種八面體的數(shù)量比是13，碳原子只填充在鎳原子構(gòu)成的八面體空隙中。9-1畫出該新型超導(dǎo)材料的一個(gè)晶胞（碳原子用小球，鎳原子用大球，鎂原子用大球）。9-2寫出該新型超導(dǎo)材料的化學(xué)式。第10題（12分）LiCl和KCl同屬NaCl型晶體，其熔點(diǎn)分別為614和776。Li、K和Cl的半徑分別為76pm、133pm和181pm。在電解熔鹽LiCl以制取金屬鋰的生產(chǎn)工藝中，加入適量的KCl晶體，可使電解槽溫度下降至400，從而使生產(chǎn)條件得以改善。10-1簡要說明加入熔點(diǎn)高的KCl反而使電解溫度大大下降的原因； 10-2有人認(rèn)為，LiCl和KCl可形成固溶體（并畫出了“固溶體的晶胞”）。但實(shí)驗(yàn)表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它們的固相完全不混溶（即不能生成固溶體?。?。請解釋在固相中完全不混溶的主要原因。 10-3寫出計(jì)算LiCl和KCl兩種晶體密度之比的表達(dá)式（須包含離子半徑的符號(hào)）；10-4在KCl晶體中，K離子占據(jù)由Cl離子圍成的八面體空隙，計(jì)算相距最近的八面體空隙中心之間的距離。10-5實(shí)驗(yàn)證明，即使產(chǎn)生了陽離子空位，KCl晶體在室溫下也不導(dǎo)電。請通過計(jì)算加以說明。 第11題（8分） X-射線衍射實(shí)驗(yàn)表明，某無水MgCl2晶體屬三方晶系，呈層形結(jié)構(gòu)，氯離子采取立方最密堆積（ccp），鎂離子填滿同層的八面體空隙；晶體沿垂直于氯離子密置層的投影圖如下。該晶體的六方晶胞的參數(shù)：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53gcm-3。 11-1 以“”表示空層，A、B、C表示Cl-離子層，a、b、c表示Mg2+離子層，給出三方層型結(jié)構(gòu)的堆積方式。11-2計(jì)算一個(gè)六方晶胞中“MgCl2”的單元數(shù)11-3 假定將該晶體中所有八面體空隙皆填滿Mg2+離子，將是哪種晶體結(jié)構(gòu)類型？ 第12題 (10分) 12-1 文獻(xiàn)中常用右圖表達(dá)方解石的晶體結(jié)構(gòu)：圖中的平行六面體是不是方解石的一個(gè)晶胞？簡述理由。 12-2 文獻(xiàn)中常用下圖表達(dá)六方晶體氟磷灰石的晶體結(jié)構(gòu)：該圖是c軸投影圖，位于圖中心的球是氟，大球是鈣，四面體是磷酸根（氧原子未畫出）。試以此圖為基礎(chǔ)用粗線畫出氟磷灰石晶胞的c軸投影圖，設(shè)晶胞頂角為氟原子，其他原子可不補(bǔ)全 12-3某晶體的晶胞參數(shù)為：a = 250.4 pm, c = 666.1 pm， = 120o；原子A的原子坐標(biāo)為0，0， 1/2 和1/3，2/3，0，原子B的原子坐標(biāo)為1/3，2/3，1/2和0，0，0。(1) 試畫出該晶體的晶胞透視圖（設(shè)晶胞底面即ab面垂直于紙面，A原子用“”表示，B原子用“”表示）。 (2) 計(jì)算上述晶體中A和B兩原子間的最小核間距d(AB)。 (3) 共價(jià)晶體的導(dǎo)熱是共價(jià)鍵的振動(dòng)傳遞的。實(shí)驗(yàn)證實(shí)，該晶體垂直于c軸的導(dǎo)熱性比平行 于c軸的導(dǎo)熱性高20倍。用上述計(jì)算結(jié)果說明該晶體的結(jié)構(gòu)與導(dǎo)熱性的關(guān)系。 4