【環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)】160.41脂環(huán)烴類化合物

C 52 GBZ 中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.41－2004 ———————————————————————— 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 脂環(huán)烴類化合物 Methods for determination of cyclic hydrocarbons in the air of workplace 2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實施 ———————————————————————— 中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布 GBZ/T 160.41－2004 前 言 為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中脂環(huán)烴類化合物 [包括環(huán)己烷（Cyclohexane）、甲基環(huán)己烷（Methyl cyclohexane）和松節(jié)油（Turpentine）等]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測方法和不同種監(jiān)測方法歸并為一個標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長時間采樣和個體采樣方法。 本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T 16041-1995、GB/T 16042-1995。 本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上海市疾病預(yù)防控制中心、深圳市疾病預(yù)防控制中心、深圳市羅湖區(qū)疾病預(yù)防控制中心。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：嚴(yán)懷曾、李玉芬、許佳章、陳衛(wèi)、賴少陽和戴桂勛。 GBZ/T 160.41－2004 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 脂環(huán)烴類化合物 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中脂環(huán)烴類化合物濃度的方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中脂環(huán)烴類化合物濃度的測定。 2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GBZ 159 工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范 3 環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和松節(jié)油的溶劑解吸-氣相色譜法 3.1 原理 空氣中的環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和松節(jié)油用活性碳管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。 3.2 儀器 3.2.1 活性碳管，溶劑解吸型，100mg/50mg 活性炭。 3.2.2 空氣采樣器，流量 0～500ml/min。 3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。 3.2.4 微量注射器，10ml。 3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。 儀器操作條件 色 譜 柱：3m4mm，F(xiàn)FAP:Chromosorb WAW = 10:100； 柱 溫：60℃； 汽化室溫度：140℃； 檢測室溫度：180℃； 載氣流量：40ml/min。 3.3 試劑 3.3.1 FFAP，色譜固定液。 3.3.2 Chromosorb WAW 擔(dān)體，60～80目。 3.3.3 二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜峰。 3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入約5ml 二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，加入3 滴環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油（色譜純），再準(zhǔn)確稱量，加二硫化碳至刻度。由兩次稱量之差計算溶液中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成1.0mg/ml 環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 3.4 樣品的采集、運輸和保存 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 3.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 3.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 3.4.3 個體采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存8d，冰箱內(nèi)可保存更長時間。 3.5 分析步驟 3.5.1 對照試驗：將活性碳管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 3.5.2 樣品處理：將采過樣的前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，封閉后，解吸30min。搖勻，解吸液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、100、300、500mg/ml 環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個濃度重復(fù)測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 3.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油濃度(mg/ml)。 3.6 計算 3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V ————— ————— …… （1） 273 + t 101.3 式中：Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； V — 采樣體積，L； t — 采樣點的氣溫，℃； P — 采樣點的大氣壓，kPa。 3.6.2 按式（2）計算空氣中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度： c v C = ――――― …… （2） Vo D 式中：C — 空氣中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度，mg/ m3； c — 測得解吸液中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度，mg /ml； v － 解吸液的總體積，ml； Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D － 解吸效率。 3.6.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。 3.7 說明 3.7.1 本法的檢出限：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為8mg/ml，松節(jié)油為7mg/ml；最低檢出濃度：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為5.3mg/ m3，松節(jié)油為4.7 mg/ m3（以采集1.5L空氣樣品計）。測定范圍：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為8～500 mg/ml，松節(jié)油為7～500 mg/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為1.8％～3.5％，松節(jié)油為2.5％～3.1％。 3.7.2 100mg活性碳的穿透容量：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為10.8mg，松節(jié)油為11mg 以上。平均解吸效率：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為89％，松節(jié)油為100.4％。每批活性碳管必須測定其解吸效率。 3.7.3 本法可以采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。 4 環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷的熱解吸－氣相色譜法 4.1 原理 空氣中的環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷用活性碳管采集，熱解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。 4.2 儀器 4.2.1 活性碳管，熱解吸型，內(nèi)裝100mg 活性碳。 4.2.2 空氣采樣器，流量0～500ml/min。 4.2.3 熱解吸器。 4.2.4 注射器，100ml，1ml。 4.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。 儀器操作條件 色 譜 柱：3m4mm，F(xiàn)FAP:Chromosorb WAW DMCS = 10:100； 柱 溫：60℃； 汽化室溫度：140℃； 檢測室溫度：180℃； 載氣 流量：40ml/min。 4.3 試劑 4.3.1 FFAP，色譜固定液。 4.3.2 Chromosorb WAW 色譜擔(dān)體，60～80 目。 4.3.3 標(biāo)準(zhǔn)氣：用微量注射器準(zhǔn)確吸取一定量的環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷（色譜純，在20℃，1l 環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷分別為0.7785mg和0.7694mg），注入100ml 注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml；再稀釋成2mg/ml 環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷標(biāo)準(zhǔn)氣?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)氣配制。 4.4 樣品的采集、運輸和保存 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 4.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 4.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 4.4.3 個體采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml /min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存8d，冰箱內(nèi)可保存更長時間。 4.5 分析步驟 4.5.1 對照試驗：將活性碳管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 4.5.2 樣品處理：將采過樣的活性碳管放入熱解吸器中，將進(jìn)氣口一端與100ml 注射器相連，另一端與載氣（氮氣）相連，以50ml/min 流量于250℃下解吸至100ml。解吸氣供測定。若濃度超過測定范圍，用清潔空氣稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用清潔空氣稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣成0.0、0.040、0.080、0.15和0.30mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個濃度重復(fù)測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 4.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸氣；測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷的濃度(mg/ml)。 4.6 計算 4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 4.6.2 按式（3）計算空氣中環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷的濃度： c C = ――――100 …… （3） Vo D 式中：C — 空氣中環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷的濃度，mg/m3； c — 測得解吸氣中環(huán)己烷或基環(huán)己烷的濃度，mg /ml； 100 － 解吸氣的總體積，ml； Vo— 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D — 解吸效率。 4.6.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。 4.7 說明 4.7.1 本法的檢出限為0.04mg/ml，最低檢出濃度為2.7mg/m3（以采集1.5L空氣樣品計）。測定范圍為2.7～230mg/m3，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4％～8.4％。 4.7.2 100mg活性碳穿透容量10.8mg；平均解吸效率為94.9％。每批活性碳管必須測定其解吸效率。 4.7.3 本法可有效分離苯、甲苯、正己烷、正庚烷等。 4.7.4 本法可以采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。