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1、知識回顧:三種晶體類型與性質(zhì)的比較,,,,,,,共價鍵,范德華力,金屬鍵,原子,分子,金屬陽離子和自由電子,很高,很低,差別較大,很大,很小,差別較大,無(硅為半導體),無,導體,,,氯化鈉晶體,粉末狀氯化鈉晶體,3.4離子晶體,2Na + Cl2 == 2NaCl,,,,,氯化鈉的形成過程:,一、離子晶體,1、定義:由陽離子和陰離子通過離 子鍵結(jié)合而成的晶體。 2、成鍵粒子:陰、陽離子 3、相互作用力:離子鍵,4、常見的離子晶體: 強堿、活潑金屬氧化物、大部分的鹽類。,,,,,,可見:在NaCl晶體中,鈉離子、氯離子按一定的規(guī)律在空間排列成立方體。,5、晶胞類型:,(1)氯化鈉型晶
2、胞,(1)鈉離子和氯離子的位置:,鈉離子和氯離子位于立方體的頂角上,并交錯排列。 鈉離子:體心和棱中點;氯離子:面心和頂點,或者反之。,氯化鈉的晶胞,,(3)與Na+等距離且最近的Na+ 、Cl- 各有幾個?,計算方法:均攤法 頂點占1/8;棱占1/4;面心占1/2;體心占1,(2)每個晶胞含鈉離子、氯離子的個數(shù),與Na+等距離且最近的Na+ 有: 12個 與Na+等距離且最近的Cl- 有: 6個,,,,,NaCl的晶體結(jié)構(gòu)模型,NaCl晶體中陰、陽離子配位數(shù),,,,,,,,,,(2)氯化銫型晶胞,,,,CsCl的晶體結(jié)構(gòu)及晶胞構(gòu)示意圖,,CsCl晶胞,(1)銫離子和氯離子的位置:,銫離子:
3、體心 氯離子:頂點;或者反之。,(2)每個晶胞含銫離子、氯離子的個數(shù),銫離子:1個 ;氯離子:1個,(3)與銫離子等距離且最近的銫離子、氯離子各有幾個?,銫離子:6個 ;氯離子:8個,(3)CaF2型晶胞,Ca2+的配位數(shù):,F-的配位數(shù):,一個CaF2晶胞中含: 個Ca2+和 個F-,8,4,4,8,(4)ZnS型晶胞,陽離子的配位數(shù):4,陰離子的配位數(shù):4,一個ZnS晶胞中含:4個陽離子和4個陰離子,科學探究:,找出CsCl、NaCl兩種離子晶體中陽離子和陰離子的配位數(shù),它們是否相等?,6,6,8,8,決定離子晶體結(jié)構(gòu)的因素,幾何因素 晶體中正負離子的半徑比 電荷因素 晶體中正負離子的電荷
4、比 鍵性因素 離子鍵的純粹程度(純粹因素),,科學視野,閱讀思考 碳酸鹽熱分解的實質(zhì)是什么? 表3-7的有關(guān)數(shù)值說明了什么?,組成碳酸鹽中陽離子的金屬的金屬性越弱,金屬陽離子的半徑越小,碳酸鹽的熱穩(wěn)定性越差,反之越好。,各類型離子晶體晶胞的比較,Na+:,6,Cl-:,6,Cs+:,Cl-:,8,8,Zn2+:,S2-:,4,4,Ca2+:,F-:,4,8,Na+:,Cl-:,Cs+:,Cl-:,Na+:,Cl-:,Cs+:,Cl-:,Zn2+:,S2-:,Ca2+:,F-:,12,12,6,6,4,4,1,1,4,4,8,4,KBr AgCl、MgO、CaS、BaSe,ZnS、AgI
5、、 BeO,CsCl、CsBr、CsI、TlCl,堿土金屬鹵化物、堿金屬氧化物。,,總結(jié)一,離子晶體有什么特點? 無單個分子存在;NaCl不表示分子式。 熔沸點較高,硬度較大,難揮發(fā)難壓縮。且隨著離子電荷的增加,核間距離的縮短,晶格能增大,熔點升高。 一般易溶于水,而難溶于非極性溶劑。 固態(tài)不導電,水溶液或者熔融狀態(tài)下能導電。 哪些物質(zhì)屬于離子晶體? 強堿、部分金屬氧化物、部分鹽類。,二、晶格能,定義:氣態(tài)離子形成1摩離子晶體時釋放的能量。 晶格能的大小與陰、陽離子所帶電荷的乘積成正比,與陰、陽離子間的距離成反比。 簡言之,晶格能的大小與離子帶電量成正比,與離子半徑成反比. 晶格能越大: 形成
6、的離子晶體越穩(wěn)定;(離子鍵越強) 熔點越高;硬度越大。,仔細閱讀表38,分析晶格能的大小與離子晶體的熔點有什么關(guān)系?離子晶體的晶格能與哪些因素有關(guān)?,【總結(jié)歸納二】 物質(zhì)的熔點與晶體類型的關(guān)系 1、若晶體類型不同,一般情況下:原子晶體離子晶體分子晶體。 2、若晶體類型相同,則有: 離子晶體中,結(jié)構(gòu)相似時,離子半徑越小,離子電荷越高,晶格能越大,離子鍵就越強,熔點就越高。 原子晶體中,結(jié)構(gòu)相似時,原子半徑越小,共價鍵鍵長越短,鍵能越大,熔點越高。 分子晶體中(不含氫鍵時),分子組成和結(jié)構(gòu)相似時,相對分子質(zhì)量越大,范德華力就越強,熔點就越高。 金屬晶體中,離子半徑越小,離子電荷越高,金屬鍵就越強,
7、熔點就越高。合金的熔點比它的各成分金屬的熔點低。,,練習,1、下表列出了有關(guān)晶體的知識,其中錯誤的是() 2、下列物質(zhì)的晶體,按其熔點由低到高的排列順序正確的是() ANC、SO2、CO2BNC、CO2、SO2 CNC、MO、SO2DNC、SO2、MO 3、用離子的電荷和半徑解釋下列離子晶體熔點高低的順序。 (1)MOKC(2)MOSS (3)NFNCNB,B,C,1,2,3,4,5,6,8,7,,,,,,,,,8,,中學教材上圖示的NaCl晶體結(jié)構(gòu),它向三維空間延伸得到完美晶體。NiO晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相同,Ni2與鄰近的O2-核間距為a10-8 ,計算NiO晶體密度(已知NiO摩爾質(zhì)量
8、為74.7gmol-1),解:在該晶體中最小正方體中所含的 Ni2+、O2個數(shù)均為:,,即晶體中每個小正方體中平均含有1/2個 NiO.其質(zhì)量為:,而此小正方體體積為(a10-8)3,故NiO晶體密度為:,,,,總結(jié),課 堂 練 習 題,(a10-8)3,,綜合應用,,變式 (1)NiO晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相同,設(shè)NiO的摩爾質(zhì)量M g/mol,密度為g/mL,阿伏加德羅常數(shù)為NA,求晶胞中兩個距離最近的氧離子中心間的距離為多少cm?,解題思路:(1)每個晶胞中含NiO的個數(shù)(2)一個晶胞的質(zhì)量(3)一個晶胞的體積(4)晶胞的邊長(5)晶胞中任一個面對角線長度的一半,,主頁,綜合應用,,(2)天
9、然的和大部分人工制備的晶體都存在各種缺陷,例如在某種NiO晶體中就存在以下缺陷:一個Ni2+空缺,另有兩個Ni2+被兩個Ni3+所取代。其結(jié)果晶體仍呈電中性,但化合物中Ni和O的比值卻發(fā)生了變化。某氧化鎳樣品組成為Ni0.97O,試計算該晶體中Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比。,返回主菜單,參考答案: Ni3+ :Ni2+6 :91,分析: 本題命題角度較新穎,實際上難度不大,第(2)題所提供的Ni0.97O信息,實際上是一種“平均化學式”。盡管題給示意圖及題目敘述中提到了有“Ni2+”空缺,但“Ni0.97O”的平均化學式與所述的“空缺”無關(guān),它只是遵循著電中性原則,即由于摻雜多帶一個電荷的
10、Ni3+代替了部分Ni2+ ,才使“NiO”變成了“Ni0.97O”。,,(2)0.97 mol的鎳離子的平均帶電量為2,那么1 mol鎳離子的平均帶電量為2/0.97,這是+2和+3價的鎳離子的共同電量,由此可列方程式。不同于上解的是,這種做法將0.97 mol鎳離子化為1 mol鎳離子來計算。 解法一: 設(shè)1molNi中含Ni2+ x mol,則含Ni3+(1-x)mol,根據(jù)電荷守恒: 2x+3(1-x)=2/0.97 x=91/97 n(Ni3+): n(Ni2+)=(1-91/97)91/97=691,解法二:因為中Nio.97O中既有+2價的離子又有+3價的鎳離子,所以可寫成xNiOyNi2O3的復合形式,該形式中很容易看出鎳離子的總和為x+2y,氧離子的總和為x+3y,因此可列方程如下: (1):x+2y=0.97鎳離子個數(shù)守恒 x+3y=1氧離子個數(shù)守恒 (2):(x+2y )/(x+3y)=0.97/1 同樣可以求出三價鎳與二價鎳離子數(shù)目之比。,主頁,,,