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1、38.
使100ml 0.01濃度降至 ,需向溶液中參加多少克固體KCN?〔絡合物的 ,M(KCN)=65.12〕[3]
解：參加的KCN一局部與絡合 ,一局部過量 ,可通過分布系數(shù)求出平衡時游離的濃度 ,再加上絡合所消耗掉的 ,即為所求。
計算說明幾乎全部以形式存在 ,其消耗的濃度為〔0.01×4〕 ,故
所需KCN 的質(zhì)量為
39.
于pH=10.0時 ,以0.0100 EDTA 溶液滴定50.00ml 同濃度的某金屬離子,在此條件下滴定反響進行完全。當參加EDTA溶液49.95 ml和50.05 ml時 ,計量點前后的pM值改變2個單位。計算
2、絡合物的穩(wěn)定常數(shù)值〔不考慮的其他副反響 ,pH=10.0時 ,〕[8]
解：參加EDTA溶液49.95 ml ,相當于計量點前0.1% ,此時
計量點前pM改變1個單位 ,可得計量點時的濃度為
而
故
即
40.
在pH=5.5時使用0.020GEDTA〔X〕滴定同濃度的試液中的 ,以KI掩蔽 ,采用二甲酚橙為指示劑。：
已計算得：
。根據(jù)以上數(shù)據(jù)完成下表〔單位：〕[14]
[X]
計量點
終點
解：在計量點時
3、 ,
終點時
所以 ,終點時均較計量點時相應型體濃度大倍
即
而終點與計量點的一致 ,故終點與計量點的相同。即。
[X]
計量點
終點
41. 移取25.00ml pH為1.0的試液 ,用0.02019 EDTA滴定 ,耗去15.00毫升EDTA ,今欲在此液中繼續(xù)滴 ,問應參加多少克的六次甲基四胺 ,pH才能調(diào)至5.0？[16]
解：滴定后 ,溶液中總為
參加了六次甲基四胺〔A〕后 ,A與反響生成HA,為維持溶液的pH=5.0 ,六
4、次甲基四胺必須過量 ,總需六次甲基四胺的量為
故六次甲基四胺的質(zhì)量為
42. 某溶液含 ,濃度均為0.02 ,體積為50ml ,在pH=5.0的緩沖溶液中以KI掩蔽 ,用同濃度的EDTA滴定。假設要求終點誤差為±0.1% ,且計量點有±0.2單位的不確定性 ,至少要加多少克KI(
分別是2.10、3.43、4.49、5.41〕[18]
解：為滿足題目的要求
那么必須滿足
,那么
又
而
這里要注意 ,因為已被掩蔽 ,溶液中的[CdY]應很小 ,故 ,因此
5、 解得
而
要求得 ,需解高次方程 ,可作近似處理。假設=1左右 ,那么只取上式的最后一項 ,有
, =1.15
故
由此終點時總體積為100毫升 ,此時所需KI的質(zhì)量為
43.
pH=5.0時 ,用的EDTA滴定和
溶液中的 ,今以KI掩蔽 ,終點時=1.0.〔1〕試問可否準確滴定？〔2〕滴定的適宜酸度范圍怎么樣？〔3〕用二甲酚橙為指示劑〔用In表示〕在pH=5.0時滴定 ,是否與二甲酚橙顯色？〔
；絡合物的分別是2.10、3.43、4.49、5.41〕[19]
解：(1)
因為 ,
故
故此時有可能進行滴定。
〔2〕適宜酸度的高限由求出 ,即
由表查得 ,當
適宜酸度的低限由的水解反響求出：
即 pH=6.4
故滴定的適宜酸度范圍是pH為3.7~6.4
〔3〕pH=5.0時 ,
由平衡關(guān)系知
要能看到的顏色 ,必須小于4.8.即必須大于。由〔1〕的計算可知已小至。故此時不與二甲酚橙顯色。
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高中化學競賽 分析化學第六章 絡合滴定法 習題
