高中化學(xué)競(jìng)賽 分析化學(xué)第六章 絡(luò)合滴定法 習(xí)題

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1、38. 使100ml 0.01濃度降至 ,需向溶液中參加多少克固體KCN?〔絡(luò)合物的 ,M(KCN)=65.12〕[3] 解：參加的KCN一局部與絡(luò)合 ,一局部過(guò)量 ,可通過(guò)分布系數(shù)求出平衡時(shí)游離的濃度 ,再加上絡(luò)合所消耗掉的 ,即為所求。 計(jì)算說(shuō)明幾乎全部以形式存在 ,其消耗的濃度為〔0.01×4〕 ,故 所需KCN 的質(zhì)量為 39. 于pH=10.0時(shí) ,以0.0100 EDTA 溶液滴定50.00ml 同濃度的某金屬離子,在此條件下滴定反響進(jìn)行完全。當(dāng)參加EDTA溶液49.95 ml和50.05 ml時(shí) ,計(jì)量點(diǎn)前后的pM值改變2個(gè)單位。計(jì)算

2、絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)值〔不考慮的其他副反響 ,pH=10.0時(shí) ,〕[8] 解：參加EDTA溶液49.95 ml ,相當(dāng)于計(jì)量點(diǎn)前0.1% ,此時(shí) 計(jì)量點(diǎn)前pM改變1個(gè)單位 ,可得計(jì)量點(diǎn)時(shí)的濃度為 而 故 即 40. 在pH=5.5時(shí)使用0.020GEDTA〔X〕滴定同濃度的試液中的 ,以KI掩蔽 ,采用二甲酚橙為指示劑。： 已計(jì)算得： 。根據(jù)以上數(shù)據(jù)完成下表〔單位：〕[14] [X] 計(jì)量點(diǎn) 終點(diǎn) 解：在計(jì)量點(diǎn)時(shí)

3、 , 終點(diǎn)時(shí) 所以 ,終點(diǎn)時(shí)均較計(jì)量點(diǎn)時(shí)相應(yīng)型體濃度大倍 即 而終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)的一致 ,故終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)的相同。即。 [X] 計(jì)量點(diǎn) 終點(diǎn) 41. 移取25.00ml pH為1.0的試液 ,用0.02019 EDTA滴定 ,耗去15.00毫升EDTA ,今欲在此液中繼續(xù)滴 ,問(wèn)應(yīng)參加多少克的六次甲基四胺 ,pH才能調(diào)至5.0？[16] 解：滴定后 ,溶液中總為 參加了六次甲基四胺〔A〕后 ,A與反響生成HA,為維持溶液的pH=5.0 ,六

4、次甲基四胺必須過(guò)量 ,總需六次甲基四胺的量為 故六次甲基四胺的質(zhì)量為 42. 某溶液含 ,濃度均為0.02 ,體積為50ml ,在pH=5.0的緩沖溶液中以KI掩蔽 ,用同濃度的EDTA滴定。假設(shè)要求終點(diǎn)誤差為±0.1% ,且計(jì)量點(diǎn)有±0.2單位的不確定性 ,至少要加多少克KI( 分別是2.10、3.43、4.49、5.41〕[18] 解：為滿足題目的要求 那么必須滿足 ,那么 又 而 這里要注意 ,因?yàn)橐驯谎诒?,溶液中的[CdY]應(yīng)很小 ,故 ,因此

5、 解得 而 要求得 ,需解高次方程 ,可作近似處理。假設(shè)=1左右 ,那么只取上式的最后一項(xiàng) ,有 , =1.15 故 由此終點(diǎn)時(shí)總體積為100毫升 ,此時(shí)所需KI的質(zhì)量為 43. pH=5.0時(shí) ,用的EDTA滴定和 溶液中的 ,今以KI掩蔽 ,終點(diǎn)時(shí)=1.0.〔1〕試問(wèn)可否準(zhǔn)確滴定？〔2〕滴定的適宜酸度范圍怎么樣？〔3〕用二甲酚橙為指示劑〔用In表示〕在pH=5.0時(shí)滴定 ,是否與二甲酚橙顯色？〔 ；絡(luò)合物的分別是2.10、3.43、4.49、5.41〕[19] 解：(1) 因?yàn)? , 故 故此時(shí)有可能進(jìn)行滴定。 〔2〕適宜酸度的高限由求出 ,即 由表查得 ,當(dāng) 適宜酸度的低限由的水解反響求出： 即 pH=6.4 故滴定的適宜酸度范圍是pH為3.7~6.4 〔3〕pH=5.0時(shí) , 由平衡關(guān)系知 要能看到的顏色 ,必須小于4.8.即必須大于。由〔1〕的計(jì)算可知已小至。故此時(shí)不與二甲酚橙顯色。 4 / 44 / 44 / 4