(江蘇專用)2014高考化學一輪復習精練 第六章專題六 第三單元 化學平衡的移動

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1、第三單元 化學平衡的移動 (時間:45分鐘 滿分:100分) 考 點 題 號 化學平衡的移動 1、2、3、4 化學平衡圖像 5、6 等效平衡原理 2、3、7 平衡移動原理的綜合應用 8、9、10、11 一、選擇題(本題包括4個小題,共24分,每小題只有1個選項符合題意) 1.對于達到平衡的可逆反應:X+YW+Z,增大壓強則正、逆反應速率(v)的變化如圖所示,分析可知X、Y、Z、W的聚集狀態(tài)可能是月 (  )。 A.Z、W為氣體,X、Y中之一為氣體 B.Z、W中之一為氣體,X、Y為非氣體 C.X、Y、Z皆為氣體,W為非氣體 D.X、Y為氣體

2、,Z、W中至少有一種為氣體 解析 由題意和圖像可知,壓強增大,正逆反應速率都增大,且平衡向正反應方向移動,這說明反應物和生成物中都有氣體,且正反應是氣體體積減小的反應。因此可以得出:X、Y都是氣體,W、Z中只有一種為氣體,符合這一條件的只有C選項。 答案 C 2.(2013·啟東中學模擬)在100 ℃時,將0.40 mol二氧化氮氣體充入2 L密閉容器中,每隔一段時間對該容器內(nèi)的物質(zhì)進行分析,得到如下數(shù)據(jù): 時間(s) 0 20 40 60 80 n(NO2)/mol 0.40 n1 0.26 n3 n4 n(N2O4)/mol 0.00 0.05

3、 n2 0.08 0.08 下列說法中正確的是 (  )。 A.反應開始20 s內(nèi)以二氧化氮表示的平均反應速率為0.001 25 mol· L-1·s-1 B.80 s時混合氣體的顏色與60 s時相同,比40 s時的顏色深 C.80 s時向容器中加入0.32 mol氦氣,同時將容器擴大為4 L,則平衡將不移動 D.若起始投料為0.20 mol N2O4,相同條件下達平衡,則各組分含量與原平衡體系對應相等 解析 發(fā)生反應2NO2(g)N2O4(g),前20 s內(nèi)v(N2O4)==0.001 25 mol·L-1·s-1,v(NO2)=0.002

4、5 mol·L-1·s-1,A錯誤。60 s、80 s時n(NO2)=0.24 mol,比40 s時的濃度小,顏色淺,B錯誤。容器體積增大,對原平衡體系相當于壓強減小,平衡向氣體體積增大的方向即逆反應方向移動,C錯誤。 答案 D 3.(2013·通州檢測)某溫度下的2 L密閉容器中,3種氣體起始狀態(tài)和平衡狀態(tài)時的物質(zhì)的量(n)如下表所示。下列說法正確的是 (  )。 X Y W n(起始狀態(tài))/mol 2 1 0 n(平衡狀態(tài))/mol 1 0.5 1.5 A.該溫度下,此反應的平衡常數(shù)表達式是K= B.升高溫度,若W的體

5、積分數(shù)減小,則此反應ΔH>0 C.增大壓強,正、逆反應速率均增大,平衡向正反應方向移動 D.該溫度下,再向容器中通入3 mol W,達到平衡時,n(X)=2 mol 解析 根據(jù)提供數(shù)據(jù),平衡建立過程中X、Y減少的物質(zhì)的量分別為1 mol、0.5 mol,W增加的物質(zhì)的量為1.5 mol,故該反應的化學方程式為2X(g)+Y(g)3W(g),化學平衡常數(shù)表達式為K=,A錯誤;升高溫度,若W的體積分數(shù)減小,說明平衡向逆反應方向移動,則逆反應為吸熱反應,正反應為放熱反應,ΔH<0,B錯誤;增大壓強,正、逆反應速率均增大,但反應前后氣體分子數(shù)不變,平衡不移動,C錯誤;該溫度下,再向容器中通入

6、3 mol W,等效于起始時充入4 mol X、2 mol Y,所達平衡與原平衡等效,X的百分含量不變,因此,達平衡時n(X)=2 mol,D正確。 答案 D 4.H2和CO2在高溫下發(fā)生反應:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)。下表是986 ℃時,在容積不變的密閉容器中進行反應的四組數(shù)據(jù): 編號 起始濃度/(mol·L-1) 平衡濃度/(mol·L-1) c0(H2) c0(CO2) c0(H2O) c0(CO) c(H2) c(CO2) c(H2O) c(CO) 1 1.0 1.0 0 0 0.44 0.44 0.56 0.56

7、2 1.0 2.0 0 0 0.27 1.27 0.73 0.73 3 0 0 2.0 2.0 0.88 0.88 1.12 1.12 4 0.2 0.4 0.6 0.8 0.344 0.544 0.456 0.656 下列敘述中正確的是 (  )。 ①該溫度下反應的平衡常數(shù)約為1.62?、谠摲磻钠胶獬?shù)與反應的起始濃度無關?、墼龃驝O2的起始濃度,可使CO2的轉(zhuǎn)化率增大?、軓姆磻_始至達到平衡狀態(tài),混合氣體的密度沒有發(fā)生改變 A.②③ B.①②③ C.

8、①②④ D.①③ 解析 此溫度下K===1.62,平衡常數(shù)K只是溫度的函數(shù),與起始濃度無關,故①②正確;增大CO2起始濃度,CO2轉(zhuǎn)化率降低,③錯誤;反應體系中各物質(zhì)均為氣體,且容積不變,故從始至終密度不變,④正確。 答案 C 二、選擇題(本題包括3個小題,共18分,每小題有1~2個選項符合題意) 5.(2013·杭州聯(lián)考)某恒溫密閉容器發(fā)生可逆反應: Z(?)+W(?)===X(g)+Y(?) ΔH,在t1時刻反應達到平衡,在t2時刻縮小容器體積,t3時刻再次達到平衡狀態(tài)后未再改變條件。下列有關說法中正確的是 (  )。 A.Z和W在該條件下至少有

9、一個是為氣態(tài) B.t1~t2時間段與t3時刻后,兩時間段反應體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量不可能相等 C.若在該溫度下此反應平衡常數(shù)表達式為K=c(X),則t1~t2時間段與t3時刻后的X濃度不相等 D.若該反應只在某溫度T0以上自發(fā)進行,則該反應的平衡常數(shù)K隨溫度升高而增大 解析 從圖中看出v(正)不隨反應時間和壓強改變而改變,說明反應物為固態(tài)或液體,則反應過程中生成物的平均摩爾質(zhì)量也是一定值。所以A、B均不正確;平衡常數(shù)只與溫度有關,該溫度下平衡常數(shù)表達式為K=c(X),是一定值;C不正確;該反應只能在溫度為T0以上才能自發(fā)進行,說明該反應為吸熱反應,升高溫度平衡正向移動,平衡常數(shù)增大,

10、D正確。 答案 D 6.(2012·蘇北四市調(diào)研)某化學科研小組研究在其他條件不變時,改變某一條件對化學平衡的影響,得到如下變化規(guī)律(圖中p表示壓強,T表示溫度,n表示物質(zhì)的量)。 根據(jù)以上規(guī)律判斷,下列結論正確的是 (  )。 A.反應Ⅰ:ΔH<0,p2>p1 B.反應Ⅱ:ΔH<0,T1<T2 C.反應Ⅲ:ΔH>0,T2>T1或ΔH<0,T2<T1 D.反應Ⅳ:ΔH<0,T2>T1 解析 反應Ⅰ中溫度降低,A的平衡轉(zhuǎn)化率升高,說明平衡向正反應方向移動,故正反應是放熱反應,ΔH<0,壓強增大平衡向正反應方向移動,A的轉(zhuǎn)化率升高,故p2>p1,A正確;反應Ⅱ

11、中T1溫度下反應先達平衡,說明T1>T2,溫度降低,n(C)增大,說明平衡向正反應方向移動,故正反應是放熱反應,ΔH<0,B錯;反應Ⅳ中,若T2>T1,則溫度高,A的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明平衡向正反應方向移動,正反應是吸熱反應,ΔH>0,D錯。 答案 AC 7.在容積為2 L的3個密閉容器中發(fā)生反應3A(g)+B(g)xC(g),按不同方式投入反應物,保持恒溫、恒容,測得反應達到平衡時有關數(shù)據(jù)如下: 容器 甲 乙 丙 反應物投入量 3 mol A、2 mol B 6 mol A、4 mol B 2 mol C 到達平衡的時間/min 5 8

12、 A的濃度/(mol·L-1) c1 c2 C的體積分數(shù) w1 w3 混合氣體密度/(g·L-1) ρ1 ρ2 下列說法正確的是 (  )。 A.若x<4,則2c1<c2 B.若w3=w1,可斷定x=4 C.無論x的值是多少,均有2ρ1=ρ2 D.容器甲中反應從開始到達平衡平均速率為v(A)=0.3 mol·L-1·min-1 解析 A項,若甲、乙建立等效平衡,則2c1=c2,但乙對于甲而言,相當于體積減小壓強增大,由于x<4,則平衡正向移動,所以2c1>c2,錯誤;B項,起始甲中投入量與化學方程式化學計量數(shù)比不等,故w3不可能

13、等于w1,x的值也不能確定,錯;C項,起始乙投入的量是甲的2倍,根據(jù)質(zhì)量守恒定律知,反應前后總質(zhì)量不變,而容積體積又相等,故有2ρ1=ρ2,正確;D項,v(A)=,錯誤。 答案 C 三、非選擇題(本題共4個小題,共58分) 8.(15分)(2013·徐州二模)在T ℃條件下,向1 L固定體積的密閉容器M中加入2 mol X和1 mol Y,發(fā)生如下反應:2X(g)+Y(g)a Z(g)+W(g) ΔH=-Q kJ·mol-1(Q>0,a為正整數(shù))。 當反應達到平衡后,反應放出的熱量為Q1 kJ,物質(zhì)X的轉(zhuǎn)化率為α;若平衡后再升高溫度,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量減小,則 (1)化學

14、計量數(shù)a的值為________。 (2)下列說法中能說明該反應達到了化學平衡狀態(tài)的是________。 A.容器內(nèi)壓強一定    B.容器內(nèi)氣體的密度一定 C.容器內(nèi)Z分子數(shù)一定 D.容器內(nèi)氣體的質(zhì)量一定 (3)溫度維持T ℃不變,若起始時向容器M中加入的物質(zhì)的量如下列各項,則反應達到平衡后放出的熱量仍為Q1 kJ的是________(稀有氣體不參與反應)。 A.2 mol X、1 mol Y、1 mol Ar B.a(chǎn) mol Z、1 mol W C.1 mol X、0.5 mol Y、0.5a mol Z、0.5 mol W D.2 mol X、1 mol Y、1 mol

15、Z (4)溫度維持T ℃不變,若起始時向容器M中加入4 mol X和6 mol Y,若達到平衡時容器內(nèi)的壓強減小了10%,則反應中放出的熱量為________kJ。 (5)溫度維持T ℃不變,若在一個和原容器體積相等的恒壓容器N 中,加入2 mol X和1 mol Y發(fā)生如上反應并達平衡,則________(選填M或N)容器中的反應先達到平衡狀態(tài),容器中X的質(zhì)量分數(shù)M________N(選填>、<、=符號)。 (6)已知:該反應的平衡常數(shù)隨溫度的變化如下表: 溫度/℃ 200 250 300 350 平衡常數(shù)K 9.94 5.2 1 0.5 若在某溫度下,2 mol

16、 X和1 mol Y在容器M中反應達平衡, X的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則該溫度為________℃。 解析 (1)由于反應物和生成物均為氣體,氣體的總質(zhì)量不變,溫度升高,平衡向逆反應方向移動,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量減小,說明平衡向氣體體積增大的方向移動,因此a等于1。(2)恒容,且是反應前后氣體體積不等的反應,故壓強不變,可以作為平衡的標志,A正確;由于反應物和生成物均為氣體,氣體的總質(zhì)量固定,容器體積固定,所以密度一定,B、D錯誤;C項中Z分子數(shù)一定,說明平衡不移動,正確。(3)A項,充入“惰性氣體”,不影響平衡的移動,符合,正確;B項,從逆反應方向建立平衡,需要吸收能量,錯誤;C項,不

17、能確定平衡建立的方向,若逆向建立平衡,則吸熱,若正向建立平衡,則Q2<Q1,錯誤;D項,增加Z的量,相當于平衡逆向移動,放出熱量少,錯誤。(4)壓強減少10%,說明氣體的總物質(zhì)的量減少10%,即1 mol,由2X(g)+Y(g)Z(g)+W(g),可知當有2 mol X反應時,氣體的總物質(zhì)的量減少1 mol,說明有2 mol X參加反應,則放出熱量為Q kJ。(5)由于這是氣體體積減小的反應,所以恒壓條件下,氣體的體積減小,相對于原平衡,相當于加壓,平衡正向移動,X的體積分數(shù)減小。化學反應速率加快,先達到平衡。(6)由題X的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡時c(X)=1 mol·L-1,c(Y)

18、=0.5 mol·L-1,c(Z)=c(W)=0.5 mol·L-1,K==0.5,則溫度為350 ℃。 答案 (1)1 (2)AC (3)A (4)Q (5)N > (6)350 9.(12分)合成氣的主要成分是一氧化碳和氫氣,可用于合成二甲醚等清潔燃料。從天然氣獲得合成氣過程中可能發(fā)生的反應有: ①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH1=206.1 kJ·mol-1 ②CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH2=247.3 kJ·mol-1 ③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3 請回答下列問題: (

19、1)在一密閉容器中進行反應①,測得CH4的物質(zhì)的量濃度隨反應時間的變化如圖1所示。反應進行的前5 min內(nèi), v(H2)=________;10 min時,改變的外界條件可能是________。 圖1 (2)如圖2所示,在甲、乙兩容器中分別充入等物質(zhì)的量的CH4和CO2,使甲、乙兩容器初始容積相等。在相同溫度下發(fā)生反應②,并維持反應過程中溫度不變。已知甲容器中CH4的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的圖像如圖3所示,請在圖3中畫出乙容器中CH4的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的圖像。 圖2 圖3 (3)反應③中ΔH3=________。800 ℃時,反應③的化學平衡常數(shù)K=1.0,某時刻測得該溫度下的

20、密閉容器中各物質(zhì)的物質(zhì)的量見下表: CO H2O CO2 H2 0.5 mol 8.5 mol 2.0 mol 2.0 mol 此時反應③中正、逆反應速率的關系式是________(填代號)。 a.v(正)>v(逆) b.v(正)<v(逆) c.v(正)=v(逆) d.無法判斷 解析 (1)根據(jù)圖像先計算CH4的平均反應速率,v(CH4)==0.1 mol·L-1·min-1,可知H2的生成速率為0.3 mol·L-1·min-1。10 min時,改變的條件不可能是增大容器體積,否則改變條件的瞬間CH4濃度應減小。改變的條件可能是升高溫度(或充入水蒸氣)。

21、 (2)甲容器反應開始后壓強增大,乙容器壓強不變、體積增大,可看成是由甲容器增大體積減壓得到,乙容器的反應速率慢、CH4轉(zhuǎn)化率大,畫圖時注意3點,一是拐點即平衡點,二是CH4轉(zhuǎn)化率,三是斜率。 (3)將反應①減去反應②即可得到反應③的反應熱,則ΔH3=ΔH1-ΔH2=206.1 kJ·mol-1-247.3 kJ·mol-1=-41.2 kJ·mol-1。根據(jù)濃度商Qc===<K=1.0,可以判斷反應向正反應方向進行,v(正)>v(逆) 答案 (1)0.3 mol·L-1·min-1 升高溫度(或充入水蒸氣) (2)如圖 (3)-41.2 kJ·mol-1 a 10.(16分)(

22、2013·揚州質(zhì)檢)為妥善處理氯甲烷生產(chǎn)企業(yè)的副產(chǎn)物CCl4,以減少其對臭氧層的破壞?;瘜W家研究在催化劑作用下,通過下列反應:CCl4+H2CHCl3+HCl使CCl4轉(zhuǎn)化為重要的化工原料氯仿(CHCl3)。此反應伴隨有副反應,會生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4等。已知CCl4的沸點為77 ℃,CHCl3的沸點為61.2 ℃。 (1)在密閉容器中,該反應達到平衡狀態(tài)后,測得如下數(shù)據(jù)(假設不考慮副反應)。 實驗序號 溫度℃ 初始CCl4濃度/(mol·L-1) CCl4的平衡轉(zhuǎn)化率 1 110 0.8 1.2 A 2 110 1 1 50% 3 10

23、0 1 1 B ①此反應的化學平衡常數(shù)表達式為________________,在110 ℃時平衡常數(shù)為________。 ②實驗1中,CCl4的轉(zhuǎn)化率A________50%(填“大于”、“小于”或“等于”)。 ③實驗2中,10 h后達到平衡,H2的平均反應速率為________。 ④實驗3中,B的值________(選填序號)。 A.等于50% B.大于50% C.小于50% D.從本題資料無法判斷 (2)120 ℃時,在相同條件的密閉容器中,分別進行H2的初始濃度為2 mol·L-1和4 mol·L-1的實驗,測得反應消耗CCl4的百分率(x%)和生成

24、物中CHCl3的百分含量(y%)隨時間(t)的變化關系如圖(圖中實線是消耗CCl4的百分率變化曲線,虛線是產(chǎn)物中CHCl3的百分含量變化曲線)。 ①在圖中的四條線中,表示H2起始濃度為2 mol·L-1的實驗消耗CCl4的百分率變化曲線是________(選填序號)。 ②根據(jù)上圖曲線,氫氣的起始濃度為________mol·L-1時,有利于提高CCl4的平衡轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CHCl3的百分含量。你判斷的依據(jù)是________________________________________________________________________。 解析 (1)因CCl4的沸點為7

25、7 ℃,CHCl3的沸點為61.2 ℃,所以在110 ℃或100 ℃反應時各物質(zhì)均為氣態(tài),其平衡常數(shù)K=。110 ℃時,由實驗2可知反應中各物質(zhì)的平衡濃度均為0.5 mol·L-1,代入表達式計算得平衡常數(shù)為1。實驗1和實驗2的反應溫度相同,所以其平衡常數(shù)相同,利用平衡常數(shù)相等,可以求出實驗1中CCl4的平衡轉(zhuǎn)化率,然后與50%比較,對于實驗3,因溫度不同,又不知該反應的熱效應,所以無法判斷轉(zhuǎn)化率的大小。 (2)氫氣濃度越大反應越快,消耗CCl4的百分率變化就越快,相反就比較慢,所以H2起始濃度為2 mol·L-1時,消耗CCl4的百分率變化曲線是c,H2的濃度越大,平衡正向移動的趨勢越大,

26、CCl4的平衡轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CHCl3的百分含量也越大。 答案 (1)①K= 1?、诖笥? ③0.05 mol·L-1·h-1?、蹹 (2)①c?、? H2的濃度越大,平衡正向移動的趨勢越大,CCl4的平衡轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中CHCl3的百分含量也越大 11.(15分)SiCl4在室溫下為無色液體,易揮發(fā),有強烈的刺激性。如SiCl4先轉(zhuǎn)化為SiHCl3,再經(jīng)氫氣還原生成高純硅。一定條件下,在20 L恒容密閉容器中發(fā)生SiCl4轉(zhuǎn)化為SiHCl3的反應:3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g) ΔH=Q kJ·mol-1。2 min后達到平衡,H2與SiHCl3的物

27、質(zhì)的量濃度分別為0.1 mol·L-1和0.2 mol·L-1。 (1)從反應開始到平衡,v(SiCl4)=________。 (2)該反應的平衡常數(shù)表達式為K=________,溫度升高,K值增大,則Q________0(填“>”、“<”或“=”)。 (3)若平衡后再向容器中充入與起始時等量的SiCl4和H2(假設Si足量),當反應再次達到平衡時,與原平衡相比較,H2的體積分數(shù)將________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 (4)原容器中,通入H2的體積(標準狀況下)為________。 (5)平衡后,將容器的體積縮為10 L,再次達到平衡時,H2的物質(zhì)的量濃度范圍為___

28、_____。 (6)圖中x軸表示溫度,y軸表示平衡混合氣中H2的體積分數(shù),a、b表示不同的壓強,則壓強a________b(填“>”、“<”或“=”)。 解析 (1)v(SiHCl3)==0.1 mol·L-1·min-1,v(SiCl4)∶v(SiHCl3)=3∶4,v(SiCl4)=0.075 mol·L-1·min-1。(2)溫度升高,K值增大,說明平衡向正反應方向移動,正反應為吸熱反應。(3)平衡后再充入與起始時等量的SiCl4和H2,相當于增大壓強,平衡正向移動,H2的體積分數(shù)減小。(4)Δc(SiHCl3)=0.2 mol·L-1,則Δc(H2)=0.1 mol·L-1,則起始時c(H2)=0.2 mol·L-1,物質(zhì)的量為4 mol。標準狀況下體積為V(H2)=4 mol×22.4 L·mol-1=89.6 L。(5)體積變?yōu)樵瓉淼囊话?,若平衡不移動,則濃度變?yōu)樵瓉淼?倍,壓強增大,平衡正向移動,H2濃度減小,所以0.1 mol·L-1<c(H2)<0.2 mol·L-1。(6)壓強增大,H2的體積分數(shù)減小,則A點壓強大于B點。 答案 (1)0.075 mol·L-1·min-1 (2) > (3)減小 (4)89.6 L (5)0.1 mol·L-1<c(H2)<0.2 mol·L-1 (6)>

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