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1、
2.2.1 粘土
2.2.1.1 概況
粘土是一種或多種呈疏松或膠狀致密的水鋁硅酸鹽礦物,是多種微細礦物和雜質(zhì)的混合物。自然界中的粘土是多種含水鋁硅酸鹽礦物的混合物,外觀多為土狀或致密塊狀,呈白、黃、紅、黑、灰等多種顏色,顆粒細微,大多數(shù)均不大于2μm,晶體呈片狀、管狀、球狀以及六角鱗片狀等。
粘土的主體是由各類粘土的礦物組成,通常還含有雜質(zhì)礦物,如未風化的巖石碎屑、石英砂、長石、云母、方解石、黃鐵礦、有機物雜質(zhì)等。
自然界的粘土是由富含如長石、偉晶花崗巖等鋁硅酸鹽礦物的巖石經(jīng)過長期地質(zhì)年代的風化、水解、熱液蝕變等作用而形成的。例如:
2.2.1.3 粘土的組成
粘土的
2、組成包含化學組成、礦物組成和顆粒組成等三個方面。
1. 化學組成
由于粘土是由含水鋁硅酸鹽礦物組成的混合物,故粘土的主要化學成分為SiO2、Al2O3和H2O,同時還含有堿金屬氧化物(K2O、Na2O)、堿土金屬氧化物(CaO、MgO)、著色氧化物(Fe2O3、TiO2)以及燒失成分(機械結(jié)合水、化合水、有機質(zhì)、碳酸鹽、硫酸鹽等)。
根據(jù)粘土的化學組成可以初步判斷和估計粘土的一些性能。如粘土中Al2O3含量較高,雜質(zhì)含量較少時,原料耐火度較高且難以燒結(jié);當粘土中SiO2較多時,說明該粘土中游離石英較多,砂性重,成型時可塑性較差;若粘土中K2O和Na2O總量大于2%時,燒結(jié)溫度較低;當F
3、e2O3含量大于0.8%時,制品白度降低,呈灰白色、黃色,甚至暗紅色。
2. 礦物組成
天然粘土通常并不是單一礦物,而是由多種礦物的混合物,只是其中一種是主要礦物。根據(jù)主要粘土礦物的不同,可將天然粘土分為高嶺石類、蒙脫石類和伊利石類三種。
(1)高嶺石類
高嶺石是一種常見的粘土礦物,其主要成分是高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O),其中Al2O3 39.5%、SiO2 46.54%和H2O 13.96%,結(jié)構(gòu)式為Al4[Si4O10](OH)8。
高嶺石是高嶺土原料中的主要礦物成分。當高嶺土中的高嶺石礦物含量高,雜質(zhì)較少,耐火度也較高,燒成后顏色較白,高溫時莫來石發(fā)育較好,機械
4、強度、熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性均較好。但因其吸附能力弱,分散度較小,故其可塑性和結(jié)合性較差。
(2)蒙脫石類
蒙脫石又稱微晶高嶺石或膠嶺石,是一種常見的粘土礦物。以蒙脫石為主要礦物的粘土稱為膨潤土。呈白色或灰白色,有時因含雜質(zhì)而呈黃色、淺紅色、藍綠色等。比密度為2.2~2.9,硬度1~2。屬于單斜晶系晶體,其理論化學通式Al2O3·4SiO2·nH2O(n通常大于2),晶體結(jié)構(gòu)式為Al4(Si8O20)(OH)4·nH2O。
蒙脫石易于粉碎,顆粒細小,可塑性較強,遇水體積膨脹,干燥收縮率較大,干燥強度高,但含雜質(zhì)較多,收縮較大,故燒成溫度較低。在陶瓷生產(chǎn)中其用量一般控制在5%以下,否則,產(chǎn)品
5、易出現(xiàn)變形、開裂等質(zhì)量缺陷。
(3)伊利石類
伊利石類礦物又稱水云母類礦物,是由云母水解成高嶺石的中間產(chǎn)物。伊利石屬于單斜晶系,晶體呈厚薄不等的鱗片狀,有時有劈裂、折斷痕跡,也有呈板條狀。純的伊利石多呈白色,含雜質(zhì)時呈黃、綠、褐等色,比密度為2.6~2.9,硬度1~2。
伊利石類粘土一般可塑性較差,干燥強度低,干燥和燒成收縮均較小,燒結(jié)溫度低,燒結(jié)范圍窄。
3. 顆粒組成
粘土的顆粒組成是指粘土中含有不同大小顆粒的百分比含量。粘土中的粘土礦物顆粒較細,粒徑在2μm以下。當然,粘土種類不同,顆粒大小亦有區(qū)別,蒙脫石、伊利石類粘土的顆粒比高嶺石類粘土細小一些。
由于顆粒粒徑的差異,在工
6、藝上亦有不同。細顆粒粘土礦物,其表面積大,表面能較高,因此,粘土中的細粒礦物較多時,可塑性較強,干燥收縮大,干燥強度高,易于燒結(jié)成致密的坯體,有利于提高坯體的機械強度、白度、半透明度以及釉面光潔度和平整度。
2.2.1.4 粘土的工藝性能
粘土的化學組成、礦物組成和顆粒組成決定著粘土的工藝性能。
1. 可塑性
粘土與適量的水混合后形成泥團,在外力的作用下,泥團發(fā)生變形但不開裂,外力散去后,仍能保持原有形狀不變,粘土的這種性質(zhì)稱為可塑性。粘土的可塑性通常用塑性指數(shù)或塑性指標表示。
根據(jù)粘土的塑性指數(shù)或塑性指標的大小,可將粘土分為以下四類:
(1)強塑性粘土:塑性指數(shù)>15或塑性指標>
7、3.6;
(2)中塑性粘土:塑性指數(shù)7~15或塑性指標2.5~3.6;
(3)弱塑性粘土:塑性指數(shù)1~7或塑性指標<2.5;
(4)非塑性粘土:塑性指數(shù)<1。
在陶瓷生產(chǎn)中,通常采用以下幾種措施來調(diào)整粘土或坯料的可塑性:當需要提高粘土或坯料的可塑性時,可將粘土進行淘洗、風化或陳腐;增加粘土的細度,對泥料進行真空練泥;適當摻入高塑性粘土;增加適量的有機或無機塑化劑,如糊精、膠體SiO2、羧甲基纖維素鈉等;當需要降低粘土或坯料的可塑性時,可適量引入非可塑性物質(zhì),如石英、瘠性粘土、熟料等。
2. 結(jié)合性
粘土的結(jié)合性是指粘土結(jié)合非塑性原料而形成良好的可塑泥團并且有一定的干燥強度的能力。粘
8、土的結(jié)合性對于半成品的干燥、修坯和上釉存在著重要的影響。粘土的結(jié)合性由其結(jié)合瘠性料的結(jié)合力的大小所決定的,而結(jié)合力的大小又和粘土礦物的種類、結(jié)構(gòu)等因素相關。一般來講,可塑性強的粘土,其結(jié)合力也大。
3. 觸變性
粘土泥漿或可塑泥團受到振動或攪拌時,粘度會降低,而其流動性則會增加,靜止后逐漸恢復原狀。此外,泥漿放置一段時間后,在保持原水分不變的條件下也會出現(xiàn)變稠和固化的現(xiàn)象。粘土的這種性質(zhì)稱為觸變性。
影響粘土的觸變性的因素主要有粘土的礦物組成、顆粒大小及形狀、水分含量、吸附離子的種類、水化性以及泥料或泥漿的溫度等。
在陶瓷生產(chǎn)中,希望泥漿有適當?shù)挠|變性。當泥漿觸變性大時,在管道中輸送時
9、會很不方便,注漿后的產(chǎn)品易發(fā)生形變;當泥漿觸變性過小時,則生坯強度較差,影響脫模以及精坯的質(zhì)量。
4. 收縮
粘土泥料在一定溫度下干燥時,由于顆粒間水分的排出,顆粒之間相互靠攏以及顆粒間距縮短而引起的體積收縮,稱為干燥收縮。干燥后的粘土泥料經(jīng)過高溫煅燒時,由于發(fā)生諸如脫水作用、分解作用、莫來石的生成、石英的晶型轉(zhuǎn)化、易熔雜質(zhì)的轉(zhuǎn)化以及各類熔融物填充質(zhì)點間空隙等一系列物理化學變化,使得粘土泥料進一步收縮,稱為燒成收縮。成型粘土樣品經(jīng)過干燥和煅燒后的尺寸總變化稱為總收縮。
影響粘土的收縮的主要因素包括粘土的組成、顆粒形狀、含水分量、離子交換能力以及其他工藝性質(zhì)等。粘土礦物組成與收縮的關系如2
10、.4所示。
粘土的收縮通常以線收縮和體收縮來表示,一般而言,體收縮約為線收縮的3倍大小。
表2.4 各類粘土的收縮范圍
粘土種類
線收縮(%)
干燥收縮
燒成收縮
高嶺石類
3~10
2~17
伊利石類
4~11
9~15
蒙脫石類
12~23
6~10
5. 燒結(jié)
粘土是由多種礦物混合而成的,沒有固定的熔點,而是在一定的溫度范圍內(nèi)逐漸軟化。當粘土在加熱煅燒的過程中,到達一定溫度(800℃~900℃)后,繼續(xù)升高溫度時,粘土中低共熔物質(zhì)開始熔化,液相出現(xiàn)并逐漸增加,填充在固體顆粒之間,由于液相表面張力的作用,使得未熔顆粒進一步靠攏,引起體積急劇的收縮,氣
11、孔率下降,密度提高,這種對應體積開始急劇變化時的溫度稱為開始燒結(jié)溫度,如圖2.2中t1所示。當溫度繼續(xù)升高時,收縮將不斷增大至最大值,氣孔率降至最小值,密度達到最大值,粘土完全燒結(jié),此時對應的溫度稱為燒結(jié)溫度,如圖2.2中t2所示。從粘土燒結(jié)完全開始,繼續(xù)升高溫度,出現(xiàn)一個體積密度和收縮相對穩(wěn)定的階段,此時,若繼續(xù)升高溫度,粘土試樣中的液相不斷增加,以至于使得試樣發(fā)生形變而不能保持原有形狀,試樣氣孔率增大,體積膨脹,出現(xiàn)這種情況的最低溫度稱為軟化溫度,如圖2.2中t3所示。一般將燒結(jié)溫度到軟化溫度之間的溫度區(qū)間稱為燒結(jié)溫度范圍,即t2→t3。
粘土中的化學組成和礦物組成是影響粘土燒結(jié)的主要因
12、素,如含堿性礦物較多、游離石英較少時,易于燒結(jié)且燒結(jié)溫度較低以及燒結(jié)范圍較窄。因此,不同產(chǎn)地、不同組成的天然粘土礦物的燒結(jié)溫度(t2)和軟化溫度(t3)以及燒結(jié)溫度范圍(t2→t3)均有較大的變化。
圖2.2 粘土燒結(jié)時的收縮率和氣孔率曲線
摘自:曹文聰, 楊樹森. 普通硅酸鹽工藝學. 武漢: 武漢工業(yè)大學出版社. 1997
2.2.1.5 粘土在陶瓷生產(chǎn)過程中的作用
粘土所具有的工藝性能是陶瓷生產(chǎn)過程中陶瓷成型、燒結(jié)的基礎。因此,粘土在陶瓷生產(chǎn)中起著十分重要的作用。
(1)粘土的可塑性是陶瓷制品得以成型的基礎;
(2)粘土的結(jié)合性可以合理地將各種原料結(jié)合在一起,是設計和實現(xiàn)多種原料有效配合、成型的基礎;
(3)加入適量粘土的注漿料以及釉料,呈現(xiàn)較好的懸浮性和穩(wěn)定性,使得漿料組成均勻,不至于發(fā)生沉淀分層和成分偏析;
(4)粘土所具有的離子交換能力,使得可以通過添加電解質(zhì)而獲得流動性好、含水量適當?shù)臐{料;
(5)粘土中Al2O3以及雜質(zhì)的含量是確定陶瓷坯體的燒結(jié)程度、燒結(jié)溫度和軟化溫度的主要因素指標;
(6)粘土原料中Al2O3系陶瓷坯體生成莫來石晶體的主要成分。通過莫來石的形成及其含量的調(diào)控,可以獲得機械強度、介電性能、熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性等性能均較好的陶瓷制品。