2019-2020年高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題訓(xùn)練 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（含解析）.doc

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2019-2020年高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題訓(xùn)練 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（含解析） 1．下列各物質(zhì)中能將苯酚溶液、苯甲醇、KSCN、NaOH四種無色液體鑒別出來的是( ) A．碳酸鈉溶液 B。 FeCl3溶液 C．酚酞溶液 D。稀鹽酸 【答案】B 【解析】 正確答案：B FeCl3溶液遇到苯酚溶液、苯甲醇、KSCN、NaOH四種無色液體的現(xiàn)象分別是：紫色、無明顯現(xiàn)象、血紅色、紅褐色沉淀。 碳酸鈉溶液加到四種物質(zhì)中均無明顯現(xiàn)象 酚酞溶液只能測出KSCN、NaOH兩溶液均顯紅色 D．稀鹽酸，加到四種物質(zhì)中均無明顯現(xiàn)象 2．某炔烴氫化后得到的飽和烴是：，該烴可能的結(jié)構(gòu)有（ ） A．1種 B．2種 C．3種 D．4種 【答案】A 【解析】 試題分析：根據(jù)炔烴與H2加成反應(yīng)的原理，推知該烷烴分子中相鄰碳原子上均帶2個氫原子的碳原子間是對應(yīng)炔存在C≡C的位置．該烷烴的碳鏈結(jié)構(gòu)為，能形成三鍵位置只有：3和4之間，故該炔烴共有1種. 故選 考點：炔烴 同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體 點評：本題以加成反應(yīng)為載體，考查同分異構(gòu)體的書寫，理解加成反應(yīng)原理是解題的關(guān)鍵，采取逆推法還原碳碳三鍵，注意分析分子結(jié)構(gòu)防止重寫、漏寫。 3．下面的微粒，不屬于官能團(tuán)的是 A． B．－OH C．－COOH D． 【答案】A 【解析】決定化合物特殊性質(zhì)的原子或原子團(tuán)是官能團(tuán)，因此選項A不是，答案選A。B、羥基；C、羧基；D、碳碳雙鍵。 4．腎上激素是化學(xué)信使，隨著血液走到身體各處，促使細(xì)胞發(fā)生變化。它的結(jié)構(gòu)簡式如下圖。下列有關(guān)腎上激素的說法正確的是 A．分子式為C9H12NO3 B．該分子中至少有9個原子共平面 C．可以發(fā)生加成、氧化、消去、加聚反應(yīng) D．可以和NaOH溶液、Na2CO3溶液反應(yīng)，也可以和鹽酸反應(yīng) 【答案】D 【解析】A錯，分子式為C9H11NO3；B錯，該分子中至少有12個原子共平面，以苯為母體12個原子共面。C錯，苯環(huán)可加成，燃燒屬于氧化，有醇羥基且相鄰的碳上有氫可消去，但分子結(jié)構(gòu)中無雙鍵或叁鍵不能加聚；D正確，結(jié)構(gòu)中有酚羥基可與NaOH溶液、Na2CO3溶液反應(yīng)，又有亞氨基堿性基團(tuán)可與HCL反應(yīng)。 5．下列物質(zhì)中各含有少量的雜質(zhì)，能用飽和Na2CO3溶液并借助于分液漏斗除去的是(　　)。 A．苯中含少量的硝基苯 B．乙醇中含少量CH3COOH C．乙酸乙酯中含少量乙酸 D．乙酸中含少量苯 【答案】C 【解析】乙酸乙酯中含有少量乙酸，加飽和Na2CO3溶液，乙酸與Na2CO3反應(yīng)，而乙酸乙酯與Na2CO3溶液互不相溶，可以用分液漏斗將二者分離。 6．下圖是一種形狀酷似一條小狗的有機(jī)物，化學(xué)家Tim Rickard將其取名為“doggycene”，有關(guān)doggycene的說法正確的是（ ） A．該分子中所有碳原子不可能處于同一平面 B．doggycene的分子式為:C26H30 C．1mol該物質(zhì)在氧氣中完全燃燒生成CO2和水的物質(zhì)的量之比為2:1 D．該物質(zhì)常溫下為氣態(tài). 【答案】C 【解析】該分子含有多個苯環(huán)屬于平面型，還有3個乙基，所有碳原子不可能共面，A錯誤；根據(jù)結(jié)構(gòu)可以確定該物質(zhì)的分子式為C26H26，B錯誤；該物質(zhì)屬于芳香烴，所以在常溫下不是氣態(tài)，D錯誤；根據(jù)該物質(zhì)的分子式以及碳元素和氫元素守恒可以得出1mol該物質(zhì)在氧氣中完全燃燒生成CO2和水的物質(zhì)的量之比為2:1，所以答案選C。 7．已知蘇糖的結(jié)構(gòu)簡式為：CH2OHCHOHCHOHCHO有關(guān)蘇糖的說法不正確的是(　　) A．蘇糖能發(fā)生銀鏡反應(yīng) B．蘇糖屬于單糖 C．蘇糖在一定條件下，能發(fā)生加成和取代反應(yīng) D．蘇糖與葡萄糖互為同分異構(gòu)體 【答案】D 【解析】蘇糖含有醛基，能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)；它是單糖，不能再水解；含有羥基，能發(fā)生取代反應(yīng)；蘇糖的分子式與葡萄糖不同，所以二者不互為同分異構(gòu)體。 8．下列反應(yīng)中, 屬于取代反應(yīng)的是 A、C2H5OH C2H4↑＋ H2O B、2CH3CHO ＋ O2 2CH3COOH C、CH3—CH＝CH2 ＋ Br2 ─→CH3—CHBr－CH2Br D、 【答案】D 【解析】有機(jī)物中的原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)是取代反應(yīng)，所以選項D正確，A是消去反應(yīng)，B是氧化反應(yīng)，C是加成反應(yīng)，答案選D。 9．有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是 A．一定條件下，1 mol A能與3 mol NaOH反應(yīng) B．一定條件下，1 mol A能和5 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng) C．一定條件下和濃溴水反應(yīng)時，1 mol A能消耗3 mol Br2 D．A能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng) 【答案】C 【解析】 試題分析：A．只有酚羥基和酯基與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，則一定條件下，1 mol A能與2 mol NaOH反應(yīng)，A錯誤；B．只有苯環(huán)和碳碳雙鍵能與氫氣加成，則一定條件下，1 mol A能和4 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，B錯誤；C．酚羥基鄰位和對位上的氫原子可以被溴原子取代，碳碳雙鍵能與溴水加成，則一定條件下和濃溴水反應(yīng)時，1 mol A能消耗3 mol Br2，C正確；D．酚羥基、酯基與碳酸氫鈉溶液不反應(yīng)，D錯誤，答案選C。 考點：考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 10．下列說法正確的是 A．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛 B．棉花和蠶絲的主要成份都是纖維素 C．工業(yè)上利用油脂在堿性條件下水解生產(chǎn)肥皂和甘油 D．石油裂解的主要目的是提高汽油的產(chǎn)量 【答案】C 【解析】 試題分析：A．含有醛基的有機(jī)物能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但含有醛基的有機(jī)物不一定為醛類，如葡萄糖含有醛基，能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但是葡萄糖為糖類，故A錯誤；B．棉花中主要成分為纖維素，而蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)，故B錯誤；C．油脂在堿性條件下能夠發(fā)生水解反應(yīng)生成高級脂肪酸鹽和甘油，據(jù)此可以生成肥皂，故C正確；D．石油裂化的目的是為了提高輕質(zhì)液體燃料（汽油，煤油，柴油等）的產(chǎn)量，特別是提高汽油的產(chǎn)量，裂解的目的是為了獲得乙烯、丙烯、丁二烯、丁烯、乙炔等，故D錯誤；故選C． 考點：煤的綜合利用 11．下列反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是(　　) ①CH3CH=CH2＋Br2CH3CHBrCH2Br ②CH3CH2OHCH2=CH2↑＋H2O ③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O ④C6H6＋HNO3C6H5NO2＋H2O A．①②　　　　　　 B．③④ C．①③ D．②④ 【答案】　B 【解析】　反應(yīng)①是由雙鍵變?yōu)閱捂I，故屬于加成反應(yīng)；反應(yīng)②是生成了碳碳雙鍵，故屬于消去反應(yīng)；反應(yīng)③是酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)；反應(yīng)④是—NO2取代了苯環(huán)上的一個氫原子，也屬于取代反應(yīng)。 12．某有機(jī)物與H2按1:1的物質(zhì)的量之比加成后生成的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)為: 則該有機(jī)物可能的結(jié)構(gòu)有（羥基與碳碳雙鍵相連的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，不考慮其存在) A．4種 B．5種 C．6種 D．7種 【答案】A 【解析】 試題分析：如果是碳氧雙鍵發(fā)生加成生成—OH，結(jié)構(gòu)中有兩個—OH那么就有兩種結(jié)構(gòu)，如果是碳碳雙鍵發(fā)生加成，根據(jù)羥基與碳碳雙鍵相連的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，則—OH相鄰的C原子上不能有碳碳雙鍵，那么可以形成碳碳雙鍵的位置只有兩個，所以共有4種結(jié)構(gòu)，選A。 考點：有機(jī)物的結(jié)構(gòu)推斷。 13．下列有關(guān)有機(jī)化合物的說法正確的是(　　) A．用水可以區(qū)分乙酸乙酯和苯 B．有機(jī)物分子中都存在碳碳單鍵 C．聚乙烯屬于高分子化合物 D．乙醇、油脂、淀粉是人們必需的營養(yǎng)物 【答案】C 【解析】A項，乙酸乙酯和苯均不溶于水，且二者密度均小于水，故用水無法區(qū)分；B項，甲烷(CH4)分子中不存在碳碳單鍵，只存在C—H鍵，D項，乙醇不是人們必需的營養(yǎng)物質(zhì)。 14．某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹中提取，現(xiàn)可用如下反應(yīng)制備： 下列敘述錯誤的是 A．X、Y和Z均能使溴水褪色 B．X和Z均能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2 C．Y既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng) D．Y可作加聚反應(yīng)單體，X可作縮聚反應(yīng)單體 【答案】B 【解析】 試題分析：A、X和Z中含有酚羥基、Y中含有碳碳雙鍵，苯環(huán)上酚羥基鄰對位含有氫原子的酚、烯烴都能和溴水反應(yīng)而使溴水褪色，所以X和Z都能和溴水發(fā)生取代反應(yīng)、Y能和溴水發(fā)生加成反應(yīng)，所以三種物質(zhì)都能使溴水褪色，故A正確；B、酚羥基和碳酸氫鈉不反應(yīng)，羧基和碳酸氫鈉反應(yīng)，Z和X中都只含酚羥基不含羧基，所以都不能和碳酸氫鈉反應(yīng)，故B錯誤；C、Y含有碳碳雙鍵和苯環(huán)，具有烯烴和苯的性質(zhì)，一定條件下能發(fā)生加成反應(yīng)、還原反應(yīng)、加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，故C正確；D、Y中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)，X中含有酚羥基，能和醛發(fā)生縮聚反應(yīng)，故D正確。 考點：考查了有機(jī)物結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的相關(guān)知識。 15．中藥狼把草的成分之一M具有消炎殺菌作用,M的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列敘述正確的是 A．M的相對分子質(zhì)量是180 B．1 mol M最多能與2mol Br2發(fā)生反應(yīng) C．M與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時，所得有機(jī)產(chǎn)物的化學(xué)式為C9H4O5Na4 D．1mol M與足量NaHCO3反應(yīng)能生成2 molCO2 【答案】C 【解析】 試題分析：A．相對分子質(zhì)量是178，故A錯誤；B．M中含有2個酚羥基和1個碳碳雙鍵，則1 mol M最多能與3molBr2發(fā)生反應(yīng)，故B錯誤；C．酚羥基與酯基都能與NaOH溶液反應(yīng)，則M與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時，所得有機(jī)產(chǎn)物的化學(xué)式為C9H4O5Na4，故C正確；D．M在堿性條件下水解生成的-COOH能與NaHCO3反應(yīng)，所以1mol M與足量NaHCO3反應(yīng)能生成1molCO2，故D錯誤；故選C． 考點：常見官能團(tuán)的性質(zhì) 16．苯是最重要的基本有機(jī)化工原料之一，現(xiàn)利用苯，同時使用其他部分試劑，可實現(xiàn)如下轉(zhuǎn)化： 請回答下列問題： （1）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： 　　 反應(yīng)①： ；反應(yīng)②： ； （2）上述反應(yīng)①～③中，屬于加成反應(yīng)的是 　　　　　 （填序號）。 （3）C的結(jié)構(gòu)簡式為： 。 【答案】(1) ① ② (2) ③ (3) 【解析】考查苯的化學(xué)性質(zhì)。苯在濃硫酸的催化作用下，能和顯濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基苯和水。也能在鐵作催化劑的作用下和液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯。溴苯中的變化在催化劑的作用下能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1－溴環(huán)己烷。 17．共聚法可改進(jìn)有機(jī)高分子化合物的性質(zhì)，高分子聚合物P的合成路線如下： H+ Br2 CCl4 ③ ① ② 1,3-丁二烯 F G H Br2 CCl4 A B C NaOH溶液 △ 濃硫酸 Δ 濃硫酸/Δ D C9H12O2 E C9H10O NaOH/乙醇 △ M N P 已知： R—CH2OHR—COOH（R表示飽和烴基） Δ R—OH＋R′—OHR—O—R′＋H2O （R、R′ 表示烴基） nCH=CH＋nCH=CH （R1~R4表示氫或烴基） （1）A的結(jié)構(gòu)簡式為 。 （2）C的名稱為 。 （3）I由F經(jīng)①～③合成，F(xiàn)可使溴水褪色 a. ①的化學(xué)反應(yīng)方程式是 。 b. ②的反應(yīng)試劑是 。 c. ③的反應(yīng)類型是 。 （4）下列說法正確的是 。 a. C可與水以任意比例混溶 b. A與1,3-丁二烯互為同系物 c. I生成M時，1mol I最多消耗3 mol NaOH d. N在一定條件下可發(fā)生加聚反應(yīng) （5）E與N按照物質(zhì)的量之比為1︰1發(fā)生共聚反應(yīng)生成P，P的結(jié)構(gòu)簡式為 。 （6）E有多種同分異構(gòu)體，寫出其中一種符合下列條件的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。 a. 分子中只含一種環(huán)狀結(jié)構(gòu) b. 苯環(huán)上有兩個取代基 c. 1mol該有機(jī)物與溴水反應(yīng)時能消耗4 mol Br2 【答案】（1）CH2＝CH2 （1分） （2）乙二醇 （1分） （3） Δ a． b．HCl （2分） c．氧化反應(yīng) （4）a、c、d（2分） （5） （6） 【解析】 試題分析：（1）由D判斷A是乙烯，結(jié)構(gòu)簡式為CH2＝CH2 （2）B為1,2-二溴乙烷，所以C為乙二醇； （3）由I的結(jié)構(gòu)簡式判斷F為1,3-丁二烯發(fā)生1,4加成的產(chǎn)物，所以反應(yīng)①為F的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為；反應(yīng)②是G與氯化氫的加成反應(yīng)，所以試劑是HCl；反應(yīng)③由羥基變羧基，所以發(fā)生氧化反應(yīng)； （4）a. 乙二醇可與水以任意比例混溶，正確；b. 乙烯與1,3-丁二烯不互為同系物，錯誤；c. I中存在2個羧基和1個氯原子，所以生成M時，1mol I最多消耗3 mol NaOH，正確；d. N分子中存在碳碳雙鍵，在一定條件下可發(fā)生加聚反應(yīng)，正確，答案選acd； （5）E、N分子中都存在碳碳雙鍵，發(fā)生類似已知的第三個反應(yīng)，所以產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 （6）符合條件的E的同分異構(gòu)體中存在碳碳雙鍵和酚羥基，根據(jù)條件③判斷酚羥基的2個鄰位、1個對位都不能有取代基，這樣才能與4mol溴反應(yīng)，所以符合條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 考點：考查結(jié)構(gòu)簡式的推斷及書寫，化學(xué)方程式的推斷及書寫，物質(zhì)的性質(zhì)應(yīng)用，同分異構(gòu)體的判斷及書寫 18．（14分）3-丁酮酸乙酯在有機(jī)合成中用途極廣，廣泛用于藥物合成，還用作食品的著香劑。其相對分子質(zhì)量為130，常溫下為無色液體，沸點181℃，受熱溫度超過95℃攝氏度時就會分解；易溶于水，與乙醇、乙酸乙酯等有機(jī)試劑以任意比混溶；實驗室可用以乙酸乙酯和金屬鈉為原料制備。乙酸乙酯相對分子質(zhì)量為88，常溫下為無色易揮發(fā)液體，微溶于水，沸點77℃。 【反應(yīng)原理】 【實驗裝置】 【實驗步驟】 1．加熱反應(yīng)：向反應(yīng)裝置中加入32 mL（28.5g，0.32mol）乙酸乙酯、少量無水乙醇、1.6 g（0.07mol）切細(xì)的金屬鈉，微熱回流1.5~3小時，直至金屬鈉消失。 2．產(chǎn)物后處理：冷卻至室溫，卸下冷凝管，將燒瓶浸在冷水浴中，在搖動下緩慢的加入32 mL 30%醋酸水溶液，使反應(yīng)液分層。用分液漏斗分離出酯層。酯層用5%碳酸鈉溶液洗滌，有機(jī)層放入干燥的錐形瓶中，加入無水碳酸鉀至液體澄清。 3．蒸出未反應(yīng)的乙酸乙酯：將反應(yīng)液在常壓下蒸餾至100℃。然后改用減壓蒸餾，得到產(chǎn)品2.0g。 回答下列問題： （1）從反應(yīng)原理看，無水乙醇的作用是 。 （2）反應(yīng)裝置中加干燥管是為了 。兩個裝置中冷凝管的作用 （填“相同”或“不相同”），冷卻水進(jìn)水口分別為 和 （填圖中的字母）。 （3）產(chǎn)物后處理中，滴加稀醋酸的目的是 ，稀醋酸不能加多了，原因是 。用分液漏斗分離出酯層的操作叫 。碳酸鈉溶液洗滌的目的是 。加碳酸鉀的目的是 。 （4）采用減壓蒸餾的原因是 。 （5）本實驗所得到的3-丁酮酸乙酯產(chǎn)率是 (填正確答案標(biāo)號)。 A．10％ B．22％ C．19％ D．40％ 【答案】（1）催化劑（2分） （2）防濕氣進(jìn)入反應(yīng)體系中以保證反應(yīng)體系干燥（1分）； 不相同（1分）；b（1分）；d（1分）。 （3）中和生成的鈉鹽，使之變成產(chǎn)物（1分）；酸多了會增加產(chǎn)物在水中的溶解度（1分）；分液（1分）；中和醋酸（1分）；干燥（1分）。 （4）3-丁酮酸乙酯沸點高，在沸點溫度下還易分解（1分）。 （5）B（2分） 【解析】 試題分析：（1）根據(jù)方程式可知加入無水乙醇后又產(chǎn)生乙醇，這說明乙醇在反應(yīng)中起到催化劑的作用。 （2）空氣中含有水蒸氣，因此裝置中加干燥管是為了防濕氣進(jìn)入反應(yīng)體系中以保證反應(yīng)體系干燥；反應(yīng)裝置中冷凝管的作用是冷凝回流，挺高原料的利用率。減壓裝置中冷凝管的作用是冷卻蒸發(fā)出的蒸汽便于得到產(chǎn)品。為充分冷凝，使冷水充滿冷凝器，因此冷卻水的流向分別是b和d。 （3）由于產(chǎn)物中含有鈉鹽，因此產(chǎn)物處理后，滴加稀醋酸的目的是中和生成的鈉鹽，使之變成產(chǎn)物；由于酸多了會增加產(chǎn)物在水中的溶解度，所以醋酸不能滴加的過多。用分液漏斗分離出酯層的操作叫分液。酯類在碳酸鈉溶液中的溶解度小，所以為出去酯中的醋酸，需要滴加碳酸鈉溶液。碳酸鉀吸水，因此加碳酸鉀的目的是干燥產(chǎn)品。 （4）3-丁酮酸乙酯沸點高，而受熱溫度超過95℃攝氏度時就會分解，所以需要減壓蒸餾。 （5）根據(jù)反應(yīng)物的用量可知鈉不足，因此理論上生成產(chǎn)品的物質(zhì)的量是0.07mol，其質(zhì)量是0.07mol130g/mol＝9.1g，所以產(chǎn)率是，答案選B。 考點：考查有機(jī)物制備的實驗方案設(shè)與探究 19．(12分)正丁醛是一種化工原料。某實驗小組利用如右裝置合成正丁醛。 發(fā)生的反應(yīng)如下： 反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)列表如下： 沸點/℃ 密度/gcm-3 水中溶解性 正丁醇 117.2 0.8109 微溶 正丁醛 75.7 0.8017 微溶 實驗步驟如下： 將Na2Cr2O7溶液與濃硫酸混合液放置在B中。在A中加入正丁醇和幾粒沸石，加熱，保持反應(yīng)溫度為90～95℃，在E中收集90℃以上的餾分。 將餾出物倒入分液漏斗中，除去水層，有機(jī)層干燥后蒸餾，收集75～77℃餾分。 回答下列問題： （1）實驗中，能否將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中，說明理由 。 （2）上述裝置圖中，B儀器的名稱是 ，D儀器的名稱是 。 （3）溫度計的作用分別是C1 ；C2 。 （4）將正丁醛粗產(chǎn)品置于分液漏斗中水在 層（填“上”或“下”）。 （5）反應(yīng)溫度應(yīng)保持在90～95℃，其原因是 。 【答案】（共12分，每空2分） （1）不能，易迸濺 （2）分液漏斗 冷凝管 （3）C1控制反應(yīng)溫度；C2測定蒸餾出來氣體的溫度 （4）下 （5）既可保證正丁醛及時蒸出，又可盡量避免其被進(jìn)一步氧化 【解析】 試題分析：（1）濃硫酸的加入一般總是后加入濃硫酸，因為濃硫酸的密度大，吸水放出大量的熱，先加入濃硫酸，后加入Na2Cr2O7溶液，容易造成液體飛濺； （2）根據(jù)儀器的圖示判斷B是分液漏斗，D是冷凝管； （3）C1溫度計插入液面以下，所以C1的作用是控制反應(yīng)溫度；C2的水銀球在蒸餾燒瓶的支管口處，所以C2的作用是測定蒸餾出來氣體的溫度； （4）正丁醛的密度小于水，所以水在下層； （5）根據(jù)題目所給反應(yīng)物和產(chǎn)物的沸點數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)溫度保持在90～95℃，既可保證正丁醛及時蒸出，又可盡量避免其被進(jìn)一步氧化。 考點：考查有機(jī)化學(xué)實驗、反應(yīng)原理、基本操作等 20．(14分) 三頸瓶在化學(xué)實驗中的應(yīng)用非常廣泛，下面是三頸瓶在部分無機(jī)實驗或有機(jī)實驗中的一些應(yīng)用。 Ⅰ．在如圖所示裝置中進(jìn)行氨的催化氧化實驗：往三頸瓶內(nèi)的濃氨水中不斷通入空氣，將紅熱的鉑絲插入瓶中并接近液面。反應(yīng)過程中，可觀察到瓶中有紅棕色氣體產(chǎn)生，鉑絲始終保持紅熱。下列有關(guān)說法錯誤的是 。 A．反應(yīng)后溶液中含有 B．反應(yīng)后溶液中C()增大 C．實驗過程中有化合反應(yīng)發(fā)生 D．實驗過程中的電離程度不可能發(fā)生變化 Ⅱ．有學(xué)生用五氧化二磷作為乙醇脫水制乙烯的催化劑，進(jìn)行相關(guān)實驗。按如表所示的量和反應(yīng)條件在三頸瓶中加入一定量，再注入95%的乙醇，并加熱，觀察現(xiàn)象。 實驗 95%乙醇量/mL 加熱方式 實驗1 2 4 酒精燈 實驗2 2 4 水浴70 實驗結(jié)果如下： 實驗 實驗現(xiàn)象 三頸瓶 收集瓶 試管 實驗1 酒精加入時，立刻產(chǎn)生白霧，當(dāng)用酒精燈加熱時，有氣泡產(chǎn)生，并逐漸沸騰，生成黏稠狀液體 有無色液體 溶液褪色 實驗2 酒精加入時，立刻產(chǎn)生白霧，當(dāng)用水浴加熱時，不產(chǎn)生氣泡，一段時間后，反應(yīng)瓶內(nèi)生成黏稠狀液體 有無色液體 溶液不褪色 根據(jù)上述材料，完成下列填空。 （1）寫出實驗室用乙醇制乙烯的化學(xué)方程式： 。 （2）上圖裝置中冷凝管的作用是 ，進(jìn)水口為 （填“a”或“b”），濃硫酸的作用是 。 （3）實驗1使溴的四氯化碳溶液褪色的物質(zhì)是 。 （4）實驗2中，水浴加熱所需儀器有 （加熱、夾持儀器，石棉網(wǎng)除外）。 （5）三頸瓶、收集瓶中的液體經(jīng)檢驗為磷酸三乙酯，寫出三頸瓶中生成磷酸的化學(xué)方程式： 。 （6）根據(jù)實驗1、2可以推斷： ①以作為催化劑獲得乙烯的反應(yīng)條件是 。 ②與95%乙醇在水浴70℃加熱條件下可以發(fā)生的有機(jī)反應(yīng)的類型是 反應(yīng)。 【答案】(14分) Ⅰ：D Ⅱ：（1）CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O （2）冷凝導(dǎo)氣 , b , 除水 （3）乙烯 （4）大燒杯，溫度計 （5）P2O5+3H2O = 2H3PO4 （6）①較高溫度下（或直接加熱） ②酯化（或取代） 【解析】 試題分析：Ⅰ：A．觀察到瓶中有紅棕色氣體產(chǎn)生，紅棕色的氣體為NO2 ，NO2 和水反應(yīng)生成硝酸，3NO2 +H2O=2HNO3 +NO，則反應(yīng)后溶液中含有NO3-，正確；B．隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行，生成的硝酸（HNO3）不斷增加，反應(yīng)后溶液中氫離子濃度增大，正確；C．氨的催化氧化生成NO，2NO+O2=2NO2 ，實驗過程中有化合反應(yīng)發(fā)生，正確；D．實驗過程中硝酸和NH3H2O反應(yīng)，致使NH3H2O的電離程度增大，錯誤；選D。 Ⅱ：（1）實驗室用乙醇在濃硫酸作催化劑的條件下加熱到170℃生成乙烯，化學(xué)方程式為： CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O （2）冷凝管起到冷凝和導(dǎo)氣的作用，水流與氣體流向相反，冷凝效果好，所以上圖裝置中冷凝管的作用是冷凝導(dǎo)氣，進(jìn)水口為b，濃硫酸的作用是除水。 （3）乙烯與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，從而使溴的四氯化碳溶液褪色。 （4）水需要大燒杯盛放，為了測量水浴的溫度需要溫度計。 （5）P2O5與水反應(yīng)生成磷酸；化學(xué)方程式為P2O5+3H2O = 2H3PO4。 （6）①當(dāng)用酒精燈加熱時，氣泡加快生成并沸騰，生成粘稠狀液體，說明獲得乙烯的反應(yīng)條件是較高溫度下或直接加熱。 ②P2O5與水反應(yīng)生成H3PO4，H3PO4與乙醇可發(fā)生酯化反應(yīng)。 考點：考查氨的催化氧化，弱電解質(zhì)的電離，實驗室制乙烯的基本儀器、操作、試劑等知識。 21．納豆是一種減肥食品，從其中分離出一種由C、H、O三種元素組成的有機(jī)物A，為確定其結(jié)構(gòu)現(xiàn)進(jìn)行如下實驗： ①相同條件下，測得A的蒸氣密度是H2密度的60倍 ②6gA在一定條件下完全燃燒，生成3.36L二氧化碳（標(biāo)況）和1.8g水 ③1mol物質(zhì)A發(fā)生酯化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化完全時消耗乙醇92g，等量的A能與足量的金屬鈉反應(yīng)放出33.6L氫氣（標(biāo)況） 試確定： A的分子式及結(jié)構(gòu)簡式. 【答案】（共8分） ⑴ C3H4O5 ⑵ HOOC－CH(OH)－COOH 【解析】 試題分析：相同條件下，測得A的蒸氣密度是H2密度的60倍，則A的相對分子質(zhì)量是120 6gA的物質(zhì)的量是0.05mol，生成的水和CO2的物質(zhì)的量分別是0.1mol和0.15mol 所以該有機(jī)物分子中碳、氫原子的個數(shù)之比是3和4 則含有的氧原子個數(shù)是個 因此該有機(jī)物的化學(xué)式是C3H4O5 1mol該有機(jī)物消耗乙醇的物質(zhì)的量是2mol 這說明分子中含有2個羧基 與金屬鈉反應(yīng)生成的氫氣的物質(zhì)的量是1.5mol 所以分子中還含有1個羥基 即結(jié)構(gòu)簡式是HOOC－CH(OH)－COOH 考點：考查有機(jī)物化學(xué)式和結(jié)構(gòu)簡式的判斷 點評：該題是中等難度的試題，在注重對學(xué)生基礎(chǔ)知識鞏固和訓(xùn)練的同時，側(cè)重對學(xué)生能力的培養(yǎng)和訓(xùn)練，意在培養(yǎng)學(xué)生的邏輯推理能力，有利于培養(yǎng)學(xué)生的規(guī)范答題能力。該題的關(guān)鍵是利用好原子守恒，然后借助于官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)以及數(shù)學(xué)知識靈活運用即可。 22．高分子化合物G 是制備某種特種復(fù)合材料的基體。合成G 的一種路線如下： 已知下列信息： ①G 的結(jié)構(gòu)簡式為 ② ③羥基直接與碳碳雙鍵相連的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定： 請回答下列問題： （1）M 的化學(xué)名稱為 ，D 的結(jié)構(gòu)簡式為 ，E 中含氧官能團(tuán)的名稱為 。 （2）B 生成C 的反應(yīng)類型是 ，F(xiàn) 生成G 的反應(yīng)類型是 。 （3）由M 生成A 的化學(xué)方程式為 。 （4）只含苯環(huán)一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)且遇FeCl3 溶液不顯紫色的B 的同分異構(gòu)體有 種（不包括B，不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 。 【答案】（1）苯乙烯 ； ；羧基 （2）加成反應(yīng)；加聚反應(yīng) （3） （4）5； 【解析】 試題分析：（1）根據(jù)B、C 結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，可知M 中也含苯環(huán)，由M 的分子式可知其不飽和度為5，苯環(huán)的不 飽和度為4，則另外兩個碳原子形成一個碳碳雙鍵，故M 為苯乙烯。由C 的結(jié)構(gòu)簡式及C 生成D的反應(yīng)條件可知D為。結(jié)合E的分子式及已知信息①可知E為，其含氧官能團(tuán)為羧基； （2）對比B、C的結(jié)構(gòu)簡式可知，B生成C的反應(yīng)是B中的羰基與HCN發(fā)生的加成反應(yīng)；F的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成G； （3）由B倒推A是，對比M、A的結(jié)構(gòu)簡式可知，苯乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成A，化學(xué)方程式是； （4）只含苯環(huán)一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)且遇FeCl3 溶液不顯紫色的B的同分異構(gòu)體中不含酚羥基，則符合題意的B的同分異構(gòu)體中含有醛基或醚鍵，所以有5種；其中核磁共振氫譜為四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1 的是對甲基苯甲醛，結(jié)構(gòu)簡式是。 考點：考查有機(jī)合成與推斷，結(jié)構(gòu)簡式的書寫、同分異構(gòu)體的判斷 23．(13分）化合物H是一種香料，存在于金橘中，可用如下路線合成： 已知： 1.R—CH=CH2RCH2CH2OH(B2H6為乙硼烷）； 2.F的結(jié)構(gòu)簡式為； 3.醛基在Cu(OH）2、加熱的條件下會氧化成羧基，碳碳雙鍵則不受影響。 請回答下列問題： （1）已知11.2 L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）的烴A在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生88 g CO2和45 g H2O。A的分子式是_____________； （2）A被氯氣取代后，只有B和C兩種一氯代烴，且C的核磁共振氫譜只有一種特征峰，請寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式：B__________________，C__________________； （3）反應(yīng)①的化學(xué)方程式為____________________________；該反應(yīng)的反應(yīng)類型是______________； （4）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_________________________________； （5）寫出與G具有相同官能團(tuán)的G的芳香類同分異構(gòu)體的所有結(jié)構(gòu)簡式：______________________ _ 【答案】（13分）（1）C4H10 ；（2） B：(CH3）2CHCH2Cl (1分） ；C：(CH3）3CCl (1分）； （3）(CH3）2CHCH2Cl+ NaOH CH2=C(CH3）2+ NaCl + H2O (2分） 消去反應(yīng)(1分）； （4） ； （5）(4分）、、、。 【解析】 試題分析：（1）n(烴）=11.2 L22.4L/mol=0.5mol，反應(yīng)產(chǎn)生的CO2的物質(zhì)的量是：n(CO2）=88 g44g/mol=2mol，n(H2O）=45 g18g/mol=2. 5mol，則n(烴）：n(C）：n(H）= 0.5mol : 2mol : 2. 5mol 2=1:4:10。所以A的分子式是C4H10；（2）A被氯氣取代后，只有B和C兩種一氯代烴，且C的核磁共振氫譜只有一種特征峰，則A是(CH3）2CHCH3，它們的結(jié)構(gòu)簡式：B是(CH3）2CHCH2Cl，C是(CH3）3CCl；（3）反應(yīng)①是(CH3）2CHCH2Cl與NaOH的乙醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)，形成烯烴。該反應(yīng)的化學(xué)方程式為(CH3）2CHCH2Cl+ NaOH CH2=C(CH3）2+ NaCl + H2O。（4）D是CH2=C(CH3）2，D與(i）B2H6、（ii）H2O2、OH-條件下發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生E： CH(CH3）2 CH2OH，F(xiàn)是,F含有醛基，被新制Cu(OH）2氧化為G:，G含有羧基，E含有醇羥基，二者會發(fā)生酯化反應(yīng)形成酯和水，反應(yīng)的方程式是： 。（5）G是，具有相同官能團(tuán)的G的芳香類同分異構(gòu)體的所有結(jié)構(gòu)簡式有、、、。 考點：考查有機(jī)物的分子式的確定、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體的書寫的知識。 24．一種重要的有機(jī)化工原料有機(jī)物X，下面是以它為初始原料設(shè)計出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）。Y是一種功能高分子材料。 已知： ①X為芳香烴，其相對分子質(zhì)量為92 ②烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基： ③（苯胺，易被氧化） 請根據(jù)本題所給信息與所學(xué)知識回答下列問題： （1）X的分子式為______________，其側(cè)鏈氫原子全部被苯環(huán)取代后，最多有 個碳原子共面；（2）的名稱為____________________，G中官能團(tuán)名稱為___________； （3）反應(yīng)③的反應(yīng)類型是________；已知A為一氯代物，則E的結(jié)構(gòu)簡式是____________；（4）反應(yīng)④的化學(xué)方程式為 __________________________________________； （5）阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種： ①含有苯環(huán)； ②既不能發(fā)生水解反應(yīng)，也不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； ③1 mol該有機(jī)物能與2 molNaHCO3完全反應(yīng)。 （6）參照上述合成路線，結(jié)合所學(xué)知識，設(shè)計一條以A為原料制備的合成路線(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： 。 【答案】（1）C7H8（1分） 13（2分） （2）鄰羥基苯甲酸（1分） 硝基、羧基（1分） （3）還原反應(yīng)（1分）；（1分） （4） (2分) （5）10（2分） （6） （4分，其他合理答案給分） 【解析】 試題分析：相對分子質(zhì)量為92的某芳香烴X應(yīng)為C7H8，即甲苯（），則A為，A生成B， B能發(fā)生催化氧化，則B為，C為，D為，E為，甲苯在濃硫酸作用下發(fā)生硝化反應(yīng)，則F為，被氧化生成G為，然后還原可得，發(fā)生縮聚反應(yīng)可生成Y為； （1）X的分子式為C7H8，其側(cè)鏈氫原子全部被苯環(huán)取代后，由于碳的4條單鍵均不在同一平面，所以最多有13個碳原子共面； （2）的名稱為鄰羥基苯甲酸，G是，官能團(tuán)名稱為硝基、羧基； （3）反應(yīng)③的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)；E的結(jié)構(gòu)簡式是； （4）反應(yīng)④的化學(xué)方程式為； （5）阿司匹林是，滿足下列條件①含有苯環(huán)，②既不能發(fā)生水解反應(yīng)，也不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③1 mol該有機(jī)物能與2 molNaHCO3完全反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)中無酯基，無醛基，有2個羧基，滿足此條件的結(jié)構(gòu)有、、、、、、、、、共10種； （6）發(fā)生加成反應(yīng)生成，再在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成，與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成，合成反應(yīng)流程圖為 考點：有機(jī)合成