新建2萬(wàn)噸環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廠初步設(shè)計(jì)書(shū)
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1、 初步設(shè)計(jì)書(shū) 第二篇 初步設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū) 目錄 目錄 2 1 總論 3 1.1項(xiàng)目概況 3 1.2設(shè)計(jì)依據(jù) 4 1.3工藝特點(diǎn) 4 1.4產(chǎn)品方案 4 1.5主要物料規(guī)格及消耗 4 1.6廠址概況 5 1.7主要危險(xiǎn)品防護(hù) 5 1.8全廠綜合經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo) 6 2 原料采購(gòu)及產(chǎn)品營(yíng)銷 7 2.1原料采購(gòu) 7 2.1.1甲醇 8 2.1.2丙烯 8 2.1.3雙氧水 8
2、2.2主要產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) 8 2.2.1環(huán)氧丙烷 8 2.2.3本廠產(chǎn)品 9 2.3營(yíng)銷 9 2.3.1 公司品牌策略 9 2.3.2公司產(chǎn)品策略 9 2.3.3產(chǎn)品價(jià)格策略 9 2.3.4顧客服務(wù)策略 10 2.3.5網(wǎng)頁(yè)策略 10 3 化工工藝及系統(tǒng) 10 3.1工藝方案的選擇 10 3.1.1環(huán)氧丙烷的性質(zhì) 10 3.1.2環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)工藝 11 3.1.3工藝優(yōu)缺點(diǎn)比較 14 3.1.4工藝方案的選擇 16 3.2本廠工藝原理 17 3.2.2反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 17 3.2.3反應(yīng)條件 18 3.3工藝流程說(shuō)明 19 3.3.1工藝流程方框圖 19 3.
3、3.2工藝流程簡(jiǎn)述 20 3.3.3工藝流程模擬 20 3.3.4合成工段 21 3.3.5分離工段 21 3.4全廠物料能量衡算 24 4、化工計(jì)算 25 4.1 反應(yīng)器物料衡算 25 4.2 預(yù)分離塔物料恒算如表4.2 25 4.3 甲醇回收塔物料衡算如表4.3 26 4.4 丙烯回收塔物料衡算如表4.4 26 丙烯回收塔物料衡算如表4.4 26 4.5 環(huán)氧丙烷精餾塔物料衡算 27 5、設(shè)備設(shè)計(jì)及選型 28 5.1 反應(yīng)器計(jì)算 28 5.1.2反應(yīng)管長(zhǎng)度的計(jì)算 29 5.1.3管束尺寸和反應(yīng)管的排列 29 5.1.4 板厚的計(jì)算 30 5.1.5 孔
4、數(shù)和孔徑的確定 30 5.2 精餾塔設(shè)計(jì) 31 5.2.1 塔徑的計(jì)算 32 5.2.2 塔高的計(jì)算 33 5.2.3 其他精餾塔的計(jì)算 34 5.3離心泵的選型 34 5.3.1 丙烯進(jìn)料泵的選型: 34 5.3.2雙氧水進(jìn)料泵的選型: 35 5.3.3 甲醇進(jìn)料泵的選型: 35 5.3.4預(yù)精餾回流泵選型: 36 5.3.5 丙烯回收塔回流泵選型: 37 5.3.7 甲醇回收塔回流泵選型: 38 5.4 換熱器選型 38 5.4.1 設(shè)計(jì)計(jì)算主要公式 38 5.4.2 流體流動(dòng)阻力計(jì)算主要公式 40 6、車間布置說(shuō)明 42 1
5、總論 1.1項(xiàng)目概況 本項(xiàng)目為XX化工園區(qū)新建2萬(wàn)噸環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廠。建址于XX市XX化工園區(qū)。項(xiàng)目總投資為3148.78萬(wàn)元。其中固定資產(chǎn)投資為2062.17萬(wàn)元,流動(dòng)資金為600萬(wàn)元每年。從中國(guó)建設(shè)銀行貸款60%,借款利率為7%,其余由自有資金注入。建設(shè)期為1年,生產(chǎn)期10年,靜態(tài)投資回收期為1.83年,動(dòng)態(tài)投資回收期為2.29年。 1.2設(shè)計(jì)依據(jù) 1、化工工程設(shè)計(jì)相關(guān)規(guī)定; 2、國(guó)家經(jīng)濟(jì)、建筑等相關(guān)政策; 3、2009“三井化學(xué)杯”大學(xué)生化工設(shè)計(jì)大賽指導(dǎo)書(shū); 4、本項(xiàng)目可行性報(bào)告。 1.3工藝特點(diǎn) 本廠以丙烯、雙氧水、甲醇為主要原料。甲醇由園區(qū)廠家通過(guò)管道輸送直接供應(yīng)。
6、丙烯及雙氧水存有XX本地廠家供應(yīng)。 1.4產(chǎn)品方案 本廠產(chǎn)品主要為環(huán)氧丙烷。產(chǎn)品方案如表1.1 表1.1 產(chǎn)品方案 產(chǎn)品名稱 本廠規(guī)格 國(guó)家規(guī)定 產(chǎn)量(萬(wàn)噸/年) 單價(jià)(元/噸) 環(huán)氧丙烷 99.7% 一級(jí)品 2 15000 產(chǎn)品銷售市場(chǎng)簡(jiǎn)介:環(huán)氧丙烷主要用于生產(chǎn)聚醚多元醇、丙二醇和各類非離子表面活性劑等,其中聚醚多元醇是生產(chǎn)聚氨酯泡沫、保溫材料、彈性體、膠粘劑和涂料等的重要原料,各類非離子型表面活性劑在石油、化工、農(nóng)藥、紡織、日化等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。同時(shí),環(huán)氧丙烷也是重要的基礎(chǔ)化工原料。 1.5主要物料規(guī)格及消耗 表1.2 主要物料規(guī)格及消耗 項(xiàng)目
7、 規(guī)格 數(shù)量(萬(wàn)噸/年) 原料 雙氧水 工業(yè)級(jí) 1.3 丙烯 工業(yè)級(jí) 1.6 甲醇 工業(yè)級(jí) 0.46 公用工程 冷卻水 20℃ 7000 蒸汽 100℃-200℃ 383 1.6廠址概況 廠區(qū)地處XXXX化工園區(qū)。XX區(qū)幅員面積1423平方公里,人口88萬(wàn),是XX陸路的交通樞紐和長(zhǎng)江上游的重要港口,是XX經(jīng)濟(jì)社會(huì)資源向三峽庫(kù)區(qū)輻射的重要中繼站。XX化工園區(qū)是2001年12月XX市人民政府批準(zhǔn)成立的省級(jí)工業(yè)園區(qū)。園區(qū)首期規(guī)劃面積31.3平方公里,分為天然氣化工片區(qū)、石油化工片區(qū)、精細(xì)化工片區(qū)及化工材料片區(qū),是XX市集天然氣化工、石油化工、生物質(zhì)化
8、工、精細(xì)化工和新材料產(chǎn)業(yè)于一體的綜合性化工園區(qū),是XX市資源加工業(yè)的重要平臺(tái)。園區(qū)具有優(yōu)越的地理位置、便捷的交通網(wǎng)絡(luò)、豐富的自然資源、雄厚的產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)、完善的配套設(shè)施,規(guī)劃合理,布局科學(xué)。經(jīng)過(guò)五年的開(kāi)發(fā)建設(shè),園區(qū)已基本形成了石油化工、天然氣化工、氯堿化工、生物質(zhì)化工、精細(xì)化工和新材料產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)。成功引進(jìn)英國(guó)BP公司、中國(guó)石化集團(tuán)公司、中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司、德國(guó)巴斯夫、德國(guó)林德氣體公司、美國(guó)普萊克斯公司、中化國(guó)際、云天化股份有限公司等81家企業(yè),其中有世界五百?gòu)?qiáng)12家,國(guó)內(nèi)外上市公司19家,協(xié)議投資總額超過(guò)800億元人民幣,將在2011年底前全部建成投產(chǎn)。 原料優(yōu)勢(shì):XX地區(qū)有豐富的天然氣資源,
9、有天然氣合成甲醇以及氫氣,廠區(qū)有甲醇和一氧化碳生產(chǎn)廠家,來(lái)源穩(wěn)定運(yùn)費(fèi)低廉。原料運(yùn)輸由管道運(yùn)輸完成運(yùn)費(fèi)低廉。 交通優(yōu)勢(shì):長(zhǎng)江黃金水道、國(guó)家干線鐵路、骨干高速公路、毗鄰國(guó)際機(jī)場(chǎng)構(gòu)成了快速便捷的立體交通網(wǎng)絡(luò)。 1、港口:園區(qū)南、北兩岸擁有37個(gè)泊位的深水港碼頭,年吞吐能力達(dá)2090萬(wàn)噸; 2、鐵路:渝懷鐵路、渝利鐵路和規(guī)劃中的城際鐵路都將通過(guò)園區(qū),設(shè)有客、貨運(yùn)站,建有園區(qū)化學(xué)品專用站; 3、公路:XX-上海、XX-福州的高速公路在園區(qū)交匯; 4、航空:距XX江北國(guó)際機(jī)場(chǎng)50公里。 1.7主要危險(xiǎn)品防護(hù) 表1.3 危險(xiǎn)物一覽表 序號(hào) 物質(zhì)名稱 分子量 熔點(diǎn)(℃) 沸點(diǎn)(℃)
10、閃點(diǎn)(℃) 自燃溫度(℃) 爆炸極限 火災(zāi)危險(xiǎn)類別 毒性危害 下限V% 上限V% 1 甲醇 32.04 -97.8 64.8 11 385 5.5 44 甲類 III 2 丙烯 42.08 -185.3 -47.4 <-107 497 2 11.7 甲類 II 3 環(huán)氧丙烷 58.08 -104.4 33.9 -37 420 2.8 37 甲類 III 本廠主要危險(xiǎn)品性質(zhì)及防護(hù)見(jiàn)附錄MSDS章節(jié)。 1.8全廠綜合經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo) 表1.4 綜合經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo) 序號(hào) 指標(biāo)名稱 單位 數(shù)量 1 設(shè)計(jì)規(guī)模
11、 萬(wàn)噸/年 2 2 年操作日 小時(shí)/年 7200 3 原料及輔助材料消耗 萬(wàn)元/年 4700 4 工廠用地面積 平方米 24321 5 建筑面積 平方米 7224.8 6 總定員 人 139 7 總投資 萬(wàn)元 3014.83 8 全廠總產(chǎn)值 萬(wàn)元/年 8347 9 產(chǎn)品年總成本 萬(wàn)元/年 5865.4395 10 靜態(tài)投資回收期 年 1.83 11 動(dòng)態(tài)投資回收期 年 2.29 12 投資利潤(rùn)率 % 54.59 13 投資利稅率 % 72.79 14 內(nèi)部收益率 % 53.00 15
12、 盈虧平衡點(diǎn) % 83.08 具體計(jì)算見(jiàn)可行性報(bào)告。 2 原料采購(gòu)及產(chǎn)品營(yíng)銷 2.1原料采購(gòu) 由于本分廠的主要原料合成氣都是由總廠轉(zhuǎn)化后直接輸送而來(lái)。因此本節(jié)主要介紹總廠對(duì)本分廠所需合成氣合成原料的采購(gòu)方案。 2.1.1甲醇 本廠所需甲醇,由園區(qū)甲醇生產(chǎn)廠家直接供應(yīng),在廠區(qū)內(nèi)通過(guò)管道直接輸送。在經(jīng)濟(jì)核算時(shí),以市價(jià)計(jì)算所需甲醇價(jià)格。 2.1.2丙烯 本廠每年共需1.66萬(wàn)噸丙烯,由XX本地廠商提供。在經(jīng)濟(jì)核算時(shí),以市價(jià)計(jì)
13、算所需丙烯價(jià)格。 2.1.3雙氧水 本廠每年共需1.35萬(wàn)噸氧氣,由XX本地廠家提供。在經(jīng)濟(jì)核算時(shí),以市價(jià)計(jì)算所需雙氧水價(jià)格 2.2主要產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) 2.2.1環(huán)氧丙烷 表2.1環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn) 項(xiàng)目 指標(biāo)(摩爾分率) 一級(jí)品 優(yōu)級(jí)品 純級(jí)品 外觀 無(wú)色透明液體,無(wú)可見(jiàn)雜質(zhì) 環(huán)氧丙烷,% 99.5 99.8 99.8 水份,% ≤0.1 ≤0.050 ≤0.0020 甲醇含量,% ≤0.20 ≤0.050 ≤0.0020 色度(鉑-鈷色號(hào)),號(hào) 10 5 5 相對(duì)密度,g/cm3 1.0710.005 2.2.3本廠產(chǎn)品 表2.3
14、 本廠產(chǎn)品結(jié)構(gòu) 產(chǎn)品名稱 本廠規(guī)格 國(guó)家規(guī)定 產(chǎn)量(萬(wàn)噸/年) 單價(jià)(元/噸) 環(huán)氧丙烷 摩爾分率>0.97 一級(jí)品 1 15000 2.3營(yíng)銷 2.3.1 公司品牌策略 首先公司經(jīng)營(yíng)的產(chǎn)品要確定自己的品牌,通過(guò)多種手段樹(shù)立品牌,打響名號(hào)。如專業(yè)銷售人員進(jìn)行銷售、產(chǎn)品推廣;召開(kāi)產(chǎn)品新聞發(fā)布會(huì);參加業(yè)內(nèi)頗有影響力的行業(yè)展會(huì);在客戶群中形成良好的口碑;利用電視、雜志和報(bào)紙等平面媒體對(duì)企業(yè)品牌進(jìn)行宣傳;建立公司網(wǎng)站,通過(guò)網(wǎng)絡(luò)平臺(tái)對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行宣傳,甚至可以建立在線貿(mào)易系統(tǒng),在網(wǎng)絡(luò)上進(jìn)行交易。 2.3.2公司產(chǎn)品策略 企業(yè)使用網(wǎng)絡(luò)營(yíng)銷方法要先明確自己的公司所賣產(chǎn)品或者服務(wù)項(xiàng)目
15、,明確哪些群體是消費(fèi)者,有目的的尋找消費(fèi)群體,產(chǎn)品的選擇是很重要的,產(chǎn)品的選擇決定了要進(jìn)行網(wǎng)絡(luò)營(yíng)銷的消費(fèi)群體。選擇好產(chǎn)品可以通過(guò)網(wǎng)絡(luò)營(yíng)銷獲得更大的利潤(rùn)。 2.3.3產(chǎn)品價(jià)格策略 價(jià)格,是消費(fèi)者最關(guān)注的,以最低價(jià)格購(gòu)買到最好質(zhì)量的產(chǎn)品或服務(wù)是每個(gè)消費(fèi)者的最大希望了。先以產(chǎn)品質(zhì)量和較低的價(jià)格,良好的售后服務(wù)樹(shù)立信譽(yù),打入本地市場(chǎng);逐步確定主要銷售目標(biāo)市場(chǎng)和客戶群 ,逐步擴(kuò)大市場(chǎng),穩(wěn)定市場(chǎng)占有率,直至建立起完善的銷售網(wǎng)絡(luò)。 一個(gè)企業(yè)要想在價(jià)格上取勝,就要注重強(qiáng)調(diào)自己的產(chǎn)品性能價(jià)格以及與同行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)者產(chǎn)品的特點(diǎn),及時(shí)調(diào)整不同時(shí)期不同價(jià)格。如果在自身品牌推廣階段完全可以用低價(jià)來(lái)吸引消費(fèi)者,在滿足自己
16、成本的基礎(chǔ)上以最好的質(zhì)量回饋消費(fèi)者,通過(guò)這樣的方式來(lái)占領(lǐng)市場(chǎng)。當(dāng)品牌推廣累積到一定階段后,制定自動(dòng)價(jià)格調(diào)整系統(tǒng),降低成本,根據(jù)變動(dòng)成本市場(chǎng)需求狀況以及競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手報(bào)價(jià)來(lái)及時(shí)適時(shí)調(diào)整。 2.3.4顧客服務(wù)策略 根據(jù)自身公司產(chǎn)品特性,根據(jù)特定的目標(biāo)客戶群,特有的企業(yè)文化來(lái)加強(qiáng)互動(dòng),建立完善的客戶服務(wù)系統(tǒng),節(jié)約開(kāi)支,避免傳統(tǒng)營(yíng)銷模式營(yíng)銷手法單一所帶來(lái)的弊端。 2.3.5網(wǎng)頁(yè)策略 通過(guò)網(wǎng)絡(luò)營(yíng)銷,將營(yíng)銷建立在互聯(lián)網(wǎng)上,企業(yè)可以選擇比較有優(yōu)勢(shì)的網(wǎng)址來(lái)建立自己的網(wǎng)站,然后專人進(jìn)行維護(hù)管理,節(jié)省原來(lái)傳統(tǒng)市場(chǎng)營(yíng)銷很多廣告費(fèi)用,搜索引擎也會(huì)關(guān)注網(wǎng)站搜索率,一定程度上來(lái)說(shuō)比廣告效果好。 3
17、 化工工藝及系統(tǒng) 3.1工藝方案的選擇 3.1.1環(huán)氧丙烷的性質(zhì) 環(huán)氧丙烷在常溫常壓下為無(wú)色透明低沸易燃液體,具有類似醚類氣味;環(huán)氧丙烷工業(yè)產(chǎn)品為兩種旋光異構(gòu)體的外消旋混合物。凝固點(diǎn)-112.13℃,沸點(diǎn)34.24℃,相對(duì)密度(20/20℃)0.859,折射率(nD)1.3664,粘度(25℃)0.28 mPaS。與水部分混溶[20℃ 時(shí)水中溶解度40.5%(重量);水在環(huán)氧丙烷中的溶解度12.8%(重量)],與乙醇、乙醚混溶,并與二氯甲烷、戊烷、戊烯、環(huán)戊烷、環(huán)戊烯等形成二元共沸物。 3.1.2環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)工藝 環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展中占有舉足輕重的地位。環(huán)氧丙烷(
18、PO) 是重要的有機(jī)化工原料, 在丙烯的重要衍生物中僅次于聚丙烯和丙烯腈, 居第三位。環(huán)氧丙烷最主要的用途是用于生產(chǎn)聚醚多元醇, 其次是用于生產(chǎn)丙二醇, 此外還用于生產(chǎn)表面活性劑、羥丙基纖維素等多種精細(xì)化工產(chǎn)品。這些精細(xì)化工產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于化工、輕工、醫(yī)藥、食品、紡織等行業(yè)。 環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)方法已工業(yè)化的主要有氯醇化法、共氧化法和HPPO 法, 其中共氧化法又可以分為乙苯法和異丁烷法兩種。2007 年世界PO生產(chǎn)能力統(tǒng)計(jì), 氯醇化法占總生產(chǎn)能力的40.3%,共氧化法占51.5%, HPPO 法占5%, 其它工藝僅占1.2%。就共氧化法而言, 乙苯法占世界總生產(chǎn)能力的24.9%, 異丁烷法占26
19、.6%。 1.氯醇法 傳統(tǒng)的氯醇法生產(chǎn)PO流程示意見(jiàn)圖3.1,該法以丙烯、氯氣和水按一定比例送入次氯酸化反應(yīng)器, 反應(yīng)壓力為常壓或略高于常壓。反應(yīng)溫度為40~ 90e 。一般使丙烯和水過(guò)量以降低生成副產(chǎn)物二氯丙烷、丙醛等。次氯酸化反應(yīng)后, 未反應(yīng)的丙烯及生成的二氯丙烷等由反應(yīng)器頂部排出進(jìn)入丙烯分離器, 再經(jīng)洗滌、分離后使未反應(yīng)的丙烯循環(huán)返回次氯酸化反應(yīng)器, 反應(yīng)生成的氯丙醇濃度約為5% 。次氯酸化生成的氯丙醇的鹽酸液與過(guò)量的10% ~ 20%的Ca ( OH ) 2 溶液經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入皂化反應(yīng)器, 皂化生成的粗PO 由塔釜以蒸汽汽提至塔頂蒸出, 皂化污水由釜底排出后泵送閃蒸罐,回收廢熱并在污
20、水沉降池回收過(guò)量的C a( OH) 2, 上部液體送污水處理。粗PO 經(jīng)初餾塔和精餾塔分離出水、二氯丙烷及其他有機(jī)雜質(zhì)得產(chǎn)品PO。為了減少PO 水解為氯丙醇, 宜采用真空精餾。 圖3.1 傳統(tǒng)氯醇法生產(chǎn)工藝流程圖 2.共氧化法 根據(jù)采用不同原料和聯(lián)產(chǎn)不同產(chǎn)品, 共氧化法可分為乙苯共氧化法和異丁烷共氧化法。除PO 外, 前者還聯(lián)產(chǎn)苯乙烯, 后者則聯(lián)產(chǎn)叔丁醇。鑒于MTBE 會(huì)污染地下水, 如今美國(guó)等已停止使用。因此當(dāng)今聯(lián)產(chǎn)法大都建成PO /SM生產(chǎn)裝置。較好的工藝為She ll工藝技術(shù),She ll工藝技術(shù)生產(chǎn)PO /SM 的比例為1: 212~ 213, 主要工藝過(guò)程包括乙苯
21、氧化、丙烯環(huán)氧化( epox idation)、產(chǎn)品分離、PO 精制及苯乙烯精制等5部分。She ll法催化劑為負(fù)載于二氧化硅上的釩、鎢、鉬或鈦的化合物, 如以氯化三甲基硅烷活化的T iO2 /S iO2 催化劑, 在丙烯與乙苯過(guò)氧化物的摩爾比為6: 1, 反應(yīng)溫度為80~ 90e , 壓力313MPa和接觸時(shí)間為30m in 的條件下反應(yīng)時(shí),過(guò)氧化物轉(zhuǎn)化率為97%, 環(huán)氧丙烷選擇性為91% ~ 95%。其流程圖如圖3.2. 圖3.2 共氧化法工藝流程圖 3.HPPO法 該法通過(guò)丙烯經(jīng)氧化劑雙氧水進(jìn)行直接氧化的工藝流程較簡(jiǎn)單, 副產(chǎn)物少, 且不像氯醇法有環(huán)境污染問(wèn)題, 因此當(dāng)前已
22、為各國(guó)所關(guān)注。2002年由Dow Chem ical與BASF 合作開(kāi)發(fā)成功的過(guò)氧化氫制PO (HP - PO ) 工藝, 并決定將此技術(shù)工業(yè)化, 并在BASF公司Antw erp 建設(shè)300kt/ aHP- PO裝置。據(jù)稱原計(jì)劃將于2008年5月完成, 后由于建設(shè)方面問(wèn)題推遲了完成時(shí)間。預(yù)計(jì)2009年后將投產(chǎn)。該工藝采用管式反應(yīng)器, 在中溫、低壓和液相條件下, 在甲醇溶劑中用過(guò)氧化氫催化丙烯環(huán)氧化生產(chǎn)PO。BASF公司為了解決工程放大中可能出現(xiàn)問(wèn)題, 曾于2000年在路德維希建100t /a HP - PO 工藝中試裝置。該法流程圖如圖3.3 圖3.3 陶氏- 巴斯夫HP- PO工藝流程
23、示意圖 3.1.3工藝優(yōu)缺點(diǎn)比較 環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)方法已工業(yè)化的主要有氯醇化法、共氧化法和HPPO 法, 其中共氧化法又可以分為乙苯法和異丁烷法兩種。2007 年世界PO生產(chǎn)能力統(tǒng)計(jì), 氯醇化法占總生產(chǎn)能力的40.3%,共氧化法占51.5%, HPPO 法占5%, 其它工藝僅占1.2%。就共氧化法而言, 乙苯法占世界總生產(chǎn)能力的24.9%, 異丁烷法占26.6%.目前, PO的工業(yè)化生產(chǎn)方法即氯醇化法、共氧化法和HPPO法在生產(chǎn)工藝、原料要求、副產(chǎn)品量、三廢處理等方面各有優(yōu)劣。在投資、原材料消耗量、副產(chǎn)品生成量、公用工程消耗量等方面也各有千秋。表4.1列出了三種方法的優(yōu)缺
24、點(diǎn)。表4.2列出了三種方法的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。 表3.1氯醇化法、共氧化法和HPPO 法優(yōu)缺點(diǎn) 生產(chǎn)路線 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 氯醇化法 歷史悠久, 工藝流程短, 工藝成熟; 單產(chǎn)品, 操作彈性大; 選擇性好,收率高; 生產(chǎn)比較安全; 對(duì)原料丙烯純度要求不嚴(yán); 建設(shè)投資小 設(shè)備易腐蝕; 廢水量大; 氯氣消耗多; 副產(chǎn)二氯丙烷; 廢渣量大 共氧化法 廢水量少; 無(wú)腐蝕; 副產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)價(jià)值高 廢水處理困難; 工藝流程長(zhǎng); 原料品種多; 對(duì)原料丙烯純度要求高; 生產(chǎn)大量聯(lián)產(chǎn)品; 建設(shè)投資大 HPPO法 三廢少; 投資少; 無(wú)聯(lián)產(chǎn)品;
25、工藝流程短; 占地面積少 工業(yè)化時(shí)間短; 工藝待完善 表3.2 氯醇化法、共氧化法和HPPO 法技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo) 項(xiàng)目 氯醇化法 共氧化法 HPPO法 異丁烷法 乙苯法 投資/億元(以1萬(wàn)t/a裝置計(jì)) 2.10 2.77 4.69 1.10 PO產(chǎn)品收率/% 88% 91%~93% 94%~95% 每噸PO需原材料 丙烯 0.80~0.90 0.85 0.80 0.80 異丁烷 2.77 乙苯 3.20 氫氣 2.73 氯氣 1.35~1.50 生石
26、灰 1.00 過(guò)氧化氫 0.65 每噸PO副產(chǎn)物/ t 二氯丙烷 0.10~0.27 二氯異丙醚 0.022 叔丁醇 2.36 苯乙烯 2.60 公用工程(每噸PO需) 電耗/(KWh) 100 385 442 比傳統(tǒng)工藝能耗 降低35%~40% 冷卻水耗/t 200 500 855 蒸汽(4MPa)/t 2.0 4.0 12 人工 81 56 74 50 我國(guó)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)始于上世紀(jì)60年代中期,隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,我國(guó)PO的生產(chǎn)規(guī)模逐漸提高,具體生產(chǎn)企業(yè)的
27、情況見(jiàn)表3.3. 從表3.3可知國(guó)內(nèi)生產(chǎn)PO大部分企業(yè)依然采用污染較大的氯醇法。 隨著國(guó)內(nèi)環(huán)保壓力日益增加, 氯醇法生產(chǎn)壓力大增, 盡管氯醇法工藝流程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)比較安全, 但是最大缺點(diǎn)是設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,大量廢水難以治理。近年來(lái)國(guó)際上新建裝置多選擇PO SM 法, PO SM 共氧化法雖然比較先進(jìn), 但由于要使用原料乙苯, 而且在生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的同時(shí)要聯(lián)產(chǎn)苯乙烯, 每噸環(huán)氧丙烷要聯(lián)產(chǎn)l.s t苯乙烯, 對(duì)于沒(méi)有乙苯資源, 也沒(méi)有苯乙烯的下游產(chǎn)業(yè)鏈的企業(yè), 不宜采用PO S M 法而隨著PO 新技術(shù)工業(yè)應(yīng)用的成功, 如日本C H P 路線已經(jīng)投產(chǎn), 清潔節(jié)能的H P P O 路線在韓國(guó)尉山的建設(shè),
28、以及中石化自主產(chǎn)權(quán)的HPPO 國(guó)產(chǎn)工藝包的推出, 將推動(dòng)環(huán)氧丙烷進(jìn)入一個(gè)環(huán)保有國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力的快速發(fā)展的時(shí)代。所以發(fā)展HPPO不僅是環(huán)保的需求,也是行業(yè)發(fā)展的大勢(shì)所趨。 表3.3 2010年我國(guó)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)商和產(chǎn)能及核心技術(shù) 3.1.4工藝方案的選擇 1、選擇標(biāo)準(zhǔn) 我們?cè)诰唧w選擇工藝時(shí)主要考慮的因素及其重要程度依次排列如下: (1)有較為成熟的工藝技術(shù),接近或已工業(yè)化; (2)環(huán)境友好。環(huán)境問(wèn)題已逐漸成為影響人們生活質(zhì)量的重要因素,近來(lái)對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注也越來(lái)越廣泛。長(zhǎng)期以來(lái)化工廠往往被人看成是污染的代名詞,因此環(huán)保理念對(duì)于現(xiàn)代工廠的設(shè)計(jì)是非常重要的; (3)操作費(fèi)用低
29、,能耗低。因?yàn)楣S是連續(xù)運(yùn)營(yíng)生產(chǎn)的,因此對(duì)于蒸汽、水電等每天都在消耗的成本要求盡量低; (4)設(shè)備費(fèi)用低,投資成本低。設(shè)備為一次性投資,因此在保證操作費(fèi)用低的基礎(chǔ)上盡量減少設(shè)備等一次性投資成本。 2、工藝選取 結(jié)合工藝比較,我們最終決定選擇HPPO法。其中理由如下: (1)直接氧化法法工藝簡(jiǎn)單,并且環(huán)保無(wú)污染問(wèn)題,符合時(shí)代需求,且產(chǎn)率較高; (2)生產(chǎn)安全環(huán)保,符合建設(shè)和諧社會(huì)的要求; (3)避開(kāi)了使用傳統(tǒng)方法所帶來(lái)的環(huán)保,以及自動(dòng)化較低的問(wèn)題 (4)原料簡(jiǎn)單,均可在XX本地購(gòu)買,降低成本; (5)作為未來(lái)極有發(fā)展前途的技術(shù),直接氧化法的工業(yè)化應(yīng)用,將會(huì)對(duì)其未來(lái)的發(fā)展,以及P
30、O的合成工藝,以及其它方面產(chǎn)生影響。 3.2本廠工藝原理 本廠所采用的工藝是過(guò)氧化氫直接氧化法(HPPO)。其反應(yīng)方程為: 反應(yīng)后,反應(yīng)液進(jìn)入甲醇回收塔,回收其中未反應(yīng)的甲醇重新回到反應(yīng)器,塔釜液進(jìn)入環(huán)氧丙烷塔,從塔頂分離出丙烯進(jìn)行回收;塔底液進(jìn)入環(huán)氧丙烷回收塔,回收較純環(huán)氧丙烷,塔底液可直接排放進(jìn)入污水處理廠處理。 3.2.2反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 1 主反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 丙烯環(huán)氧化反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷是個(gè)串并聯(lián)反應(yīng), 但是由實(shí)驗(yàn)可以發(fā)現(xiàn), 在反應(yīng)過(guò)程中丙二醇的生成量相對(duì)較少, 因此, 此反應(yīng)可以近似地認(rèn)為是串聯(lián)反應(yīng): 其反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程為: 在反應(yīng)過(guò)程中, 液相中丙
31、烯的濃度取決于丙烯在甲醇中的溶解度, 由于丙烯的壓力恒定為0. 30 MPa, 因此, 丙烯在液相中的濃度也相對(duì)恒定, 同時(shí)甲醇的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于環(huán)氧丙烷的濃度, 甲醇的濃度近似為一常數(shù), 因此, 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程可以簡(jiǎn)化為 在丙烯壓力為0. 3 MPa, 溫度為30~ 50 e , 甲醇、雙氧水和催化劑質(zhì)量比為127. 0 B 18. 0 B 1. 0的條件下進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)。由雙氧水的分解實(shí)驗(yàn)可知, 當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為60 min 時(shí), 雙氧水的分解率均小于2%, 因此, 此時(shí)的雙氧水分解對(duì)反應(yīng)的影響可以忽略。根據(jù)得到的雙氧水轉(zhuǎn)化率實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可得丙烯環(huán)氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程, 結(jié)合得到的環(huán)氧丙烷進(jìn)一步
32、反應(yīng)的副反應(yīng)動(dòng)力學(xué), 得到氧丙烷生成反應(yīng)速率方程為: a) 以甲醇為溶劑, T S21 催化丙烯/ H2 O2 環(huán)氧化反應(yīng)中, TS21 催化劑不僅對(duì)丙烯環(huán)氧化有催化作用, 同樣對(duì)環(huán)氧丙烷的醚化和雙氧水分解也有催化作用, 因此催化劑濃度的選擇至關(guān)重要。 b) 反應(yīng)溫度低于60 e , 雙氧水的分解率均小于6%, 基本可以忽略。環(huán)氧丙烷的醚化是主要的副反應(yīng), 在丙烯壓力為0. 3 MPa, 溫度為30~ 50 e 下, 用冪指數(shù)型的非機(jī)理速率方程建立了該串聯(lián)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程, 其副反應(yīng)活化能高于主反應(yīng)活化能, 但主反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)高于副反應(yīng)。 2、副反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 環(huán)氧丙烷可以分別與甲醇
33、和水反應(yīng)生成丙二醇甲醚以及丙二醇, 這是個(gè)平行反應(yīng), 但在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)丙二醇的生成量約為丙二醇甲醚的0. 5% ~ 1%, 因此, 丙烯環(huán)氧化的副產(chǎn)物主要是丙二醇甲醚, 假定生成的丙二醇忽略不計(jì)。 根據(jù)環(huán)氧丙烷濃度隨時(shí)間的變化規(guī)律, 利用非線性差分的方法, 得到各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的反應(yīng)速率,采用冪函數(shù)形式的動(dòng)力學(xué)模型, 用最小二乘法計(jì)算出模型參數(shù)。由于甲醇的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于環(huán)氧丙烷的濃度, 甲醇的濃度近似為一常數(shù), 在壓力為0. 3 MPa, 溫度30~ 50 e 條件下環(huán)氧丙烷醚化生成丙二醇甲醚的動(dòng)力學(xué)方程為: 3.2.3反應(yīng)條件 表3.4 主要設(shè)備的反應(yīng)條件 設(shè)備名稱 反應(yīng)溫度/℃ 反
34、應(yīng)壓強(qiáng)/MPa pH 反應(yīng)器 50 1 3~6 預(yù)精餾塔 80 0.2 —— 甲醇精餾塔 40 0.15 —— 丙烯精餾塔 100 0.16 —— 環(huán)氧丙烷精餾塔 50 0.2 —— 3.3工藝流程說(shuō)明 3.3.1工藝流程方框圖 我們采用HPPO法,根據(jù)國(guó)外的研究成果以及已經(jīng)用于生產(chǎn)的工藝設(shè)計(jì)了合成工藝。其工藝流程方框圖見(jiàn)圖3.1。 圖3.1 所用工藝流程方框圖 3.3.2工藝流程簡(jiǎn)述 如圖3.3.1所示,反應(yīng)原料丙烯氣體、過(guò)氧化氫溶液,從丙烯回收塔回收來(lái)的丙烯,從H2O2回收塔回來(lái)的過(guò)氧化氫一起進(jìn)如環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)行環(huán)氧化反
35、應(yīng)。反應(yīng)方程式如下: 反應(yīng)后,反應(yīng)后,反應(yīng)液進(jìn)入甲醇回收塔,回收其中未反應(yīng)的甲醇重新回到反應(yīng)器,塔釜液進(jìn)入環(huán)氧丙烷塔,從塔頂分離出丙烯進(jìn)行回收循環(huán)使用;塔底液進(jìn)入環(huán)氧丙烷回收塔,回收較純環(huán)氧丙烷,塔底液可直接排放進(jìn)入污水處理廠處理 3.3.3工藝流程模擬 使用AspenPlus軟件對(duì)流程進(jìn)行模擬,其模擬流程圖見(jiàn)圖3.2. 圖3.2 aspen模擬流程圖 第 42 頁(yè) 共 42 頁(yè) 3.3.4合成工段 合成工段主要包括了預(yù)處理及反應(yīng)階段。預(yù)處理的目的是讓液體甲醇汽化,同時(shí)使反應(yīng)原料達(dá)到一定的初試反應(yīng)溫度。反應(yīng)混合氣體在50℃、1MPa下
36、進(jìn)入反應(yīng)器。在反應(yīng)合成過(guò)程中反應(yīng)器溫度控制在50℃,壓力為1MPa下。由于合成反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此通過(guò)熱導(dǎo)油將熱量移走,以作為后續(xù)工藝的熱源。反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)品環(huán)氧丙烷的產(chǎn)率為87%,副產(chǎn)品丙二醇對(duì)雙氧水的選擇性為3%。 3.3.5分離工段 反應(yīng)完成后,反應(yīng)液中含有: (1)主反應(yīng)生成物:環(huán)氧丙烷和H2O ; (2)未完全反應(yīng)的反應(yīng)物:丙烯和雙氧水; (3)未反應(yīng)物:甲醇 (4)副產(chǎn)物:丙二醇。 為了能夠充分利用原料,提高原料利用率,需要將未反應(yīng)的丙烯、過(guò)氧化氫和甲醇循環(huán)回環(huán)氧丙烷反應(yīng)器中繼續(xù)參加反應(yīng),而氣液可以通過(guò)閃蒸進(jìn)行分離。由于丙烯、過(guò)氧化氫和甲醇可形成共沸物,因此甲醇的回收
37、和環(huán)氧丙烷的分離提出需要通過(guò)精餾完成。 1、回收丙烯 在環(huán)氧化反應(yīng)中,H2O2會(huì)在TS–1催化劑上部分分解產(chǎn)生一定量的O2,O2與丙烯形成一種可燃燒性混合物,使操作存在危險(xiǎn)性。同時(shí)為了充分利用丙烯;通常使未反應(yīng)的丙烯經(jīng)分離和提純后循環(huán)回HPPO工藝。工藝流程見(jiàn)圖3.3。 圖3. 3 丙烯回收工藝流程示意圖 首先通過(guò)N2供應(yīng)裝置向尾氣流中供應(yīng)N2,使其中O2濃度稀釋至燃燒極限以外,然后使混合氣壓縮至1.5~2.5 MPa后送入冷凝裝置,在0~20℃下產(chǎn)生一個(gè)由丙烯、丙烷、O2及少量揮發(fā)物組成的氣相(T1)和一個(gè)主要由丙烯組成的液相(T2
38、)。T2被送入分離器,借助蒸餾裝置得到一個(gè)富丙烯物流T2′和一個(gè)貧丙烯物流T2′′,前者丙烯純度≥95%,被循環(huán)回HPPO工藝;后者與O2混合燃燒轉(zhuǎn)化為可利用能源。T1被送入膜滲透裝置,滲透膜由聚合物與無(wú)機(jī)化合物復(fù)合而成,將T1分離成一個(gè)含丙烯、丙烷及揮發(fā)物的通過(guò)物流T3和一個(gè)由N2、少量O2及揮發(fā)物組成的保留物流T4,前者被循環(huán)回尾氣流,后者經(jīng)處理后排放。 2、PO 的分離與回收 在回收未反應(yīng)丙烯并使其經(jīng)提純和循環(huán)使用后,使剩余的產(chǎn)品混合物進(jìn)行蒸餾,以回收和精制PO產(chǎn)品。G. Hans-Georg 等報(bào)道了一種用萃取蒸餾法來(lái)分離PO產(chǎn)物的工藝。其工藝流程示意圖見(jiàn)圖3.4。 圖3.4
39、PO 的分離與回收工藝流程示意圖 分離丙烯后的產(chǎn)物流的質(zhì)量組成為:PO8%~ 10.5%、甲醇65%~70%、水20%~25%、丙烯≤ 3 5 0 1 0 – 6、丙烷≤ 1 0 1 0 – 6、乙醛≤10010–6、高沸物≤0.65%,它經(jīng)預(yù)熱后作為原料(M)從距塔頂?shù)?5 塊理論級(jí)處送入萃取蒸餾塔。該塔優(yōu)選有75 ~ 80 塊理論板,回流比優(yōu)選3.5 ~ 3.9,萃取劑用分離甲醇后的工藝水,它從距塔頂?shù)?0 塊理論板處引入,萃取劑用量(基于原料的質(zhì)量)優(yōu)選0.45%~ 1%,m(PO)︰m(萃取劑)=(6 ~ 7)︰1,塔頂壓力優(yōu)選45 ~ 50 kPa,塔底溫度優(yōu)選50
40、~60℃,填料用比表面積為250~750m2/m3的金屬片或網(wǎng)。從塔頂?shù)玫郊兌取?7%的PO,其他組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)滿足甲醇≤1010–6、水≤2010–6、丙烯和丙烷<0.25%,該餾分經(jīng)一個(gè)功率為3 ~ 9 MW的24 轉(zhuǎn)子的單級(jí)汽輪壓縮機(jī)(C100)壓縮至0.25 ~ 0.35 MPa,此時(shí)蒸氣溫度為70~90℃,經(jīng)一個(gè)冷卻水換熱器和一個(gè)冷凍水換熱器冷卻至12~20℃,然后部分作為回流液返回萃取蒸餾塔。塔底餾分質(zhì)量組成為:甲醇>97%、水≤2%、乙醛≤5010–6、PO≤5010–6、高沸物≤0.2%,它被用作使原料預(yù)熱的換熱器的熱源,換熱后進(jìn)一步分離甲醇并循環(huán)回HPPO工藝,分離甲醇后的水經(jīng)
41、提純后用作萃取劑循環(huán)回萃取蒸餾塔。 在管殼式換熱器中優(yōu)選的操作方式是,首先在20 ~ 30 ℃ 內(nèi)使丙烯壓縮至2.0 ~ 3.0 MPa,然后減壓至0.5 ~ 0.8 MPa并完全蒸發(fā),所得的制冷功率用作換熱器的冷源,從而實(shí)現(xiàn)整個(gè)工藝的熱量一體化。 3、回收和精制甲醇溶劑 回收和精制甲醇溶劑的連續(xù)化工藝。它包括如下步驟:①?gòu)腍PPO 工藝得到的反應(yīng)產(chǎn)物中分離未反應(yīng)丙烯和PO,得到一個(gè)質(zhì)量組成為:甲醇55%~85%、水10 % ~ 40%、C1~3 羰基化合物0.1 % ~0 . 5 %、甲氧基丙醇和PG 0.1 % ~ 1 % 的混合物。使該混合物在承載的Pd 催化劑存在下,于65
42、~ 85 ℃、氫壓0.3 ~ 1.3 MPa條件下氫化,得到一個(gè)PG質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%~ 1.3% 的混合物。②用堿(如堿金屬氫氧化物水溶液)和該氫化產(chǎn)物,n(OH-)︰n(酸)=(1~2)︰1,pH =8~9,得到新的混合物。③使中和后的混合物在一個(gè)15~40塊理論板的蒸餾塔中于0.08 ~ 0.15 MPa下分離出一個(gè)質(zhì)量組成為甲醇60%~80%、水15%~35%和低沸物≤0.01%的餾分。④使該餾分在一個(gè)20 ~ 50 塊理論級(jí)的蒸餾塔中于0.5 ~ 1.2 MPa下分離成一個(gè)質(zhì)量組成為:甲醇90%~99%、水0.5%~5%、低沸物≤10010–6的餾分和一個(gè)含PG的主要由水組成的餾分。
43、使前者循環(huán)回HPPO工藝,后者經(jīng)回收PG 后排放。 3.4全廠物料能量衡算 全廠物料能量衡算見(jiàn)表 3.5. 表3.5 全流程物料橫算 4、化工計(jì)算 4.1 反應(yīng)器物料衡算 反應(yīng)器的物料衡算如表4.1 溫度(C) 50 50 壓強(qiáng)(Mpa) 1 1 項(xiàng)目 進(jìn)料 出料 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) C3H6 165.000 11.111 113.850 7.675 H2
44、O2 55.00 3.704 3.850 0.260 CH4O 1265.000 85.185 1265.000 85.280 H2O — — 49.500 3.337 C3H6O — — 49.500 3.337 C3H8O2 — — 1.650 0.111 4.2 預(yù)分離塔物料恒算如表4.2 預(yù)分離塔物料恒算如表4.2 溫度(C) 50 50 50 壓強(qiáng)(Mpa) 1 1 1 項(xiàng)目 進(jìn)料 塔頂出料 塔底出料 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(K
45、mol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) C3H6 113.850 7.675 113.850 69.370 — — H2O2 3.850 0.260 — — 3.850 0.292 CH4O 1265.000 85.280 1.265 0.770 1263.735 95.830 H2O 49.500 3.337 0.003 微量 49.497 3.753 C3H6O 49.500 3.337 49.005 29.860 0.495 微量 C3H8O2 1.650 0.111 — — 1.650 0.125
46、4.3 甲醇回收塔物料衡算如表4.3 甲醇回收塔物料衡算如表4.3 溫度(C) 50 50 50 壓強(qiáng)(Mpa) 1 1 1 項(xiàng)目 進(jìn)料 塔頂出料 塔底出料 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) C3H6 — — — — — — H2O2 3.850 0.292 0.495 微量 3.850 5.734 CH4O 1263.735 95.830 1251.098 99.921 12.637 18.822 H2O 4
47、9.497 3.753 0.495 微量 49.002 72.986 C3H6O 0.495 微量 — — — — C3H8O2 1.650 0.125 — — 1.650 2.458 4.4 丙烯回收塔物料衡算如表4.4 丙烯回收塔物料衡算如表4.4 溫度(C) 50 50 50 壓強(qiáng)(Mpa) 1 1 1 項(xiàng)目 進(jìn)料 塔頂出料 塔底出料 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) C3H6 113.850 69.
48、370 113.736 99.957 0.114 0.226 H2O2 — — — — — — CH4O 1.265 0.770 — — 1.265 2.513 H2O 0.003 微量 — — 0.003 微量 C3H6O 49.005 29.860 0.049 微量 48.956 97.255 C3H8O2 — — — — — — 4.5 環(huán)氧丙烷精餾塔物料衡算 環(huán)氧丙烷精餾塔物料衡算如表4.5 溫度(C) 50 50 50 壓強(qiáng)(Mpa) 1 1 1 項(xiàng)目 進(jìn)料
49、 塔頂出料 塔底出料 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) 流量(Kmol/h) 流量百分?jǐn)?shù)(%) C3H6 0.114 0.226 0.114 0.232 — — H2O2 — — — — — — CH4O 1.265 2.513 0.013 0.026 1.252 96.086 H2O 0.003 微量 0.001 微量 0.002 微量 C3H6O 48.956 97.255 48.907 99.739 0.049 微量 C3H8O2 — — — —
50、 — — 5、設(shè)備設(shè)計(jì)及選型 根據(jù)工藝流程圖,本廠所需主要設(shè)備為24個(gè)。基本情況如表5.1。 設(shè)備號(hào) 設(shè)備名稱 R101 固定床反應(yīng)器 T101 預(yù)精餾塔 T102 甲醇回收塔 T103 丙烯回收塔 T104 環(huán)氧丙烷精餾塔 E101 預(yù)熱器 E102 冷凝器 E103 塔頂冷凝器 E104 塔底再沸器 E105 塔頂冷凝器 E106 塔底再沸器 E107 塔頂冷凝器 E108 塔底再沸器 E109 塔頂冷凝器 E11
51、0 塔底再沸器 P101 丙烯進(jìn)料泵 P102 H2O2進(jìn)料泵 P103 甲醇進(jìn)料泵 P104 反應(yīng)進(jìn)料泵 P105 回流泵 P106 回流泵 P107 回流泵 P108 回流泵 V101 原料混合罐 5.1 反應(yīng)器計(jì)算 本工藝以丙烯、甲醇、過(guò)氧化氫為原料,采用催化劑為鈦硅酸鹽, 其組成為( T i O 2 ) x ( S i O 2 )1 – x ( x = 0 . 0 0 1 ~ 0 . 0 5 ) ,n ( T i ) ∶ n ( T i + S i ) = ( 0 . 0 1 ~ 0 . 1 )∶1 ,優(yōu)選T S – 1 ( M F I
52、 結(jié)構(gòu)) 和T S – 2 ( M E L 結(jié)構(gòu))。催化劑粒徑優(yōu)選≤1 0 0 nm ,比表面積優(yōu)選30030 m2/g。,空速取15。反應(yīng)器選用列管式固定床反應(yīng)器。 5.1.1 催化劑的填充量 由物料衡算表數(shù)據(jù),根據(jù)空速計(jì)算催化劑的填充量: VR: 催化劑的填充量 VON: 原料氣體體積(標(biāo))流量 SV: 體積空速,h-1 5.1.2反應(yīng)管長(zhǎng)度的計(jì)算 取空床速度為0.05m/s,則床層截面積為: 則催化劑床層高度為: 根據(jù)化工原理取床層空隙率為0.3,則反映管長(zhǎng)為: 5.1.3管束尺寸和反應(yīng)管的排列 選取工業(yè)上所用的Φ3
53、5*2.5的列管,則單管催化劑體積為: 則管數(shù)為: 反應(yīng)器采用正三角形排列采用正三角形排列,反應(yīng)器列管的布置與普通換熱器有很大不同。首先,管束中央水循環(huán)受阻,傳熱惡化,溫度分布不均,故此區(qū)域不布管;其次反應(yīng)管的排管把整個(gè)管板按6.7℃劃分為6個(gè)區(qū)間,整個(gè)管板由一個(gè)60區(qū)間陣列而成。取中央不布管區(qū)域直徑為200mm。 按正三角形排列,取管心距為,采用三角形排列,則單管所占的面積為,則反應(yīng)器的直徑為 。 5.1.4 板厚的計(jì)算 根據(jù)流體進(jìn)出選擇流體的設(shè)計(jì)溫度為100,設(shè)計(jì)壓力為1—2Mpa.由于反應(yīng)原料為丙烯,雙氧水。有一定氧化性,,所選材料為0Cr18Ni10Ti。
54、(化工設(shè)備設(shè)計(jì)基礎(chǔ)) 焊接方式:選為雙面焊對(duì)接接頭,100%無(wú)損探傷,故焊接系數(shù), 根據(jù)GB6654《壓力容器用鋼板》和GB3531《低溫壓力容器用低合金鋼板》規(guī)定可知對(duì)OCr18Ni9鋼板. 材料的許用應(yīng)力 則厚度按下式計(jì)算: 。圓整為55mm。 5.1.5 孔數(shù)和孔徑的確定 ,取孔徑d=10mm,則孔數(shù)為: 在分布板中心部分按等邊三角形排列,這樣,每一圈是正六邊形,最外2~ 3 圈為同心圓排列,同心圓與正六邊形之間的大空隙處,適當(dāng)補(bǔ)加一些孔。 設(shè)孔間距為s,則: 取椎帽外徑為40mm,實(shí)際排孔數(shù)6123個(gè),此時(shí) ,滿足條件。 塔徑取
55、為6.3m,底座高度及塔頂頂封口高度取0.5m,則總高度為10.76m,取為11m. 5.2 精餾塔設(shè)計(jì) 塔的主要目的是將物質(zhì)進(jìn)行分離,本廠所采用工藝中,設(shè)計(jì)預(yù)精餾塔,甲醇回收塔,丙烯回收塔,以及環(huán)氧丙烷回收塔。以預(yù)精餾塔進(jìn)行詳細(xì)計(jì)算說(shuō)明。其他塔計(jì)算方法相同。 通過(guò)對(duì)設(shè)計(jì)要求的分析我們對(duì)工業(yè)上廣泛應(yīng)用的塔設(shè)備進(jìn)行比較和選型。選型的依據(jù)是:在保證工藝要求的前提上,做到安全生產(chǎn),穩(wěn)定操作,較低的設(shè)備費(fèi)用和操作費(fèi)用。工業(yè)用的精餾塔種類主要有填料塔和板式塔。兩種類型的塔各有特點(diǎn):不同任務(wù)、操作條件、介質(zhì)性質(zhì)情況下,選擇合適的精餾塔能夠充分發(fā)揮塔德作用,既能保證安全穩(wěn)定生產(chǎn),又能夠降低
56、生產(chǎn)成本 。 通過(guò)比較我們得出結(jié)論,板式塔雖然壓降高,但其空塔氣速大、塔效率高 ,且穩(wěn)定、液氣比適用范圍較大、安裝和檢修容易、大直徑塔的造價(jià)低,這些特點(diǎn)能夠的 滿足我們?cè)O(shè)計(jì)中處理量大,塔效率高,液氣比范圍廣等要求。綜合考慮,我們優(yōu)先選擇板式塔。 5.2.1 塔徑的計(jì)算 由aspen 軟件模擬結(jié)果得出摩爾回流比 R=1.5,塔板數(shù)為6 塊塔板 ,初選板間距HT=0.35 m ; 取板上液層高度hl=0.06 m ,HT-hl=0.35-0.06=0.29 m ; 進(jìn)料位置塔內(nèi)液體密度 則精餾段平均密度為: 質(zhì)量流量 體積流量: 空塔
57、氣速 ,安全系數(shù)。 0.644 由史密斯關(guān)聯(lián)圖查出: 塔頂液體表面張力: 精餾段表面張力: 則 : 則塔徑: 圓整為 D=6m. 5.2.2 塔高的計(jì)算 取塔板間距HT=0.35m 塔的有效高度Z=HT(NP-1)=1.75m 頂部高度取1.3m 釜液高度取2m,液面-板取0.6m 進(jìn)料板與上一板間距為2HT=0.7m 塔體高度=塔有效高度Z+頂部高度+底部高度=1.75+1.3+2+0.6+0.7=6.35m 則圓整為7m。 5.2.3 其他精餾塔的計(jì)算 表5.2 編號(hào) 塔徑m 塔高m T102 5 5 T10
58、3 4 5 T104 3 6 5.3離心泵的選型 設(shè)安裝高度h=3m,吸入管路阻力損失H=1.5m,吸入液面的壓力P=0.1MPa,安全裕量S=2.1 5.3.1 丙烯進(jìn)料泵的選型: 型號(hào) model 流量Q Capacity 揚(yáng)程H Head (m) 轉(zhuǎn)速n Speed (r/min) 功率P(kw) 效率? (%) 必需汽蝕余量 (NPSH)r (m) (m3/h) L/s IH32-20-125 3.2 0.88 20 2900 0.48
59、 35 5.0 丙烯流量3976.6m3/h,選泵IH32-20-125 丙烯密度ρ=701.9Kg/m3 NASHa=P/ρg—h—H—Pv/ρg=14.5—3—1.5—4.1=5.9 NASHr=5.0 NASHa—NASHr=5.9—5。0=0.9<2.1 該泵工作時(shí)不會(huì)發(fā)生氣蝕。 5.3.2雙氧水進(jìn)料泵的選型: 型號(hào) model 流量Q Capacity 揚(yáng)程H Head (m) 轉(zhuǎn)速n Speed (r/min) 功率P(kw) 效率? (%) 必需汽蝕余量 (NPSH)r
60、 (m) (m3/h) L/s IH32-20-200 3.2 0.88 50 2900 1.62 27 4.0 雙氧水流量1.3m3/h,選泵IH32-20-200 雙氧水密度ρ=1132.3Kg/m3 雙氧水的飽和蒸汽壓Pv=0.13KPa NASHa=P/ρg—h—H—Pv/ρg=9—3—1.5—0.012=4.49 NASHr=4.0 NASHa—NASHr=4.49—4.0=0.49<2.1 該泵工作時(shí)不會(huì)發(fā)生氣蝕。 5.3.3 甲醇進(jìn)料泵的選型: 型號(hào) model 流量Q Capacity
61、 揚(yáng)程H Head (m) 轉(zhuǎn)速n Speed (r/min) 功率P(kw) 效率? (%) 必需汽蝕余量 (NPSH)r (m) (m3/h) L/s IH10065-200A 109.2 30.34 36.6 2900 16.0 60 5.2 甲醇流量51.1m3/h,選泵IH100-65-200A 甲醇密度ρ=791Kg/m3 雙氧水的飽和蒸汽壓Pv=12.2KPa NASHa=P/ρg—h—H—Pv/ρg=12.9—3—1.5—1.6=6.8 NASHr=5.2 NASHa—NA
62、SHr=6.8—5.2=1.6<2.1 該泵工作時(shí)不會(huì)發(fā)生氣蝕。 5.3.4預(yù)精餾回流泵選型: 選泵IH50-32-125A 型號(hào) model 流量Q Capacity 揚(yáng)程H Head (m) 轉(zhuǎn)速n Speed (r/min) 功率P(kw) 效率? (%) 必需汽蝕余量 (NPSH)r (m) (m3/h) L/s IH50-32-125A 13.6 3.78 14.7 2900 1.16 47 2.5 餾分含量:丙烯113.850,環(huán)氧丙烷49.005,甲醇
63、1.265,水0.003 總的質(zhì)量流率m=7677.7Kg/h 總的體積流率v=10.2 m3/h 總密度ρ=m/v=801Kg/m3 NASHa=P/ρg—h—H—Pv/ρg=12.7—3—1.5—4.1=4.1 NASHr=2.5 NASHa—NASHr=4.1—2.5=1.6<2.1 該泵工作時(shí)不會(huì)發(fā)生氣蝕。 5.3.5 丙烯回收塔回流泵選型: 選型IH40-25-250 型號(hào) model 流量Q Capacity 揚(yáng)程H Head (m) 轉(zhuǎn)速n Speed (r/min) 功率P(kw) 效率
64、? (%) 必需汽蝕余量 (NPSH)r (m) (m3/h) L/s IH40-25-250 6.3 1.74 80 2900 15.3 26 4.5 餾分含量:丙烯113.74 水0.049 總的質(zhì)量流率m=4788.94Kg/h 總的體積流率v=7.1 m3/h 總密度ρ=m/v=672.6Kg/m3 NASHa=P/ρg—h—H—Pv/ρg=15.15—3—1.5—4.1=6.5 NASHr=4.5 NASHa—NASHr=6.5—4.5=2<2.1 該泵工作時(shí)不會(huì)發(fā)生氣蝕。 5.3.6 環(huán)氧丙烷精餾塔回流泵選型:
65、 選型IH50-32-200A 型號(hào) model 流量Q Capacity 揚(yáng)程H Head (m) 轉(zhuǎn)速n Speed (r/min) 功率P(kw) 效率? (%) 必需汽蝕余量 (NPSH)r (m) (m3/h) L/s IH100-65-200A 6.8 1.89 42.7 2900 3.16 25 2.0 餾分含量:環(huán)氧丙烷:48.96、甲醇:1.265、水:0.003 總的質(zhì)量流率m=2888.7g/h 總的體積流率v=3.34 m3
66、/h 總密度ρ=m/v=889.3Kg/m3 NASHa=P/ρg—h—H—Pv/ρg=11.5—3—1.5—4.1=2.9 NASHr=2 NASHa—NASHr=2.9—2=0.9<2.1 該泵工作時(shí)不會(huì)發(fā)生氣蝕。 5.3.7 甲醇回收塔回流泵選型: 選型IH100-65-200 型號(hào) model 流量Q Capacity 揚(yáng)程H Head (m) 轉(zhuǎn)速n Speed (r/min) 功率P(kw) 效率? (%) 必需汽蝕余量 (NPSH)r (m) (m3/h) L/s IH100-65-200 60 16.7 56 2900 14.5 63 3.4 餾分含量:甲醇:1251.1、環(huán)氧丙烷:0.049、水:0.002 總的質(zhì)量流率m=40125.5g/h 總的體積流率v=48.9 m3/h 總密度ρ=m/v=820Kg/m3 NASHa=P/ρg—h—H—Pv/ρg=12.4—3—1
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