2019-2020年高考化學(xué)大二輪總復(fù)習(xí) 專題十六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（選考）講練.doc

2019-2020年高考化學(xué)大二輪總復(fù)習(xí) 專題十六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（選考）講練考綱要求1.原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)：(1)認(rèn)識原子核外電子的運動狀態(tài)，了解電子云、電子層(能層)、原子軌道(能級)的含義；(2)了解多電子原子核外電子分層排布遵循的原理，能用電子排布式表示136號元素的原子和離子的基態(tài)核外電子排布；(3)了解主族元素第一電離能、電負(fù)性等性質(zhì)的周期性變化規(guī)律，能根據(jù)元素電負(fù)性說明元素的金屬性和非金屬性的周期性變化規(guī)律。2.化學(xué)鍵與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)理解離子鍵、共價鍵的含義，能說明離子鍵、共價鍵的形成；(2)了解NaCl型和CsCl型離子晶體的結(jié)構(gòu)特征，能用晶格能解釋典型離子化合物的某些物理性質(zhì)；(3)了解共價鍵的主要類型鍵和鍵，能用鍵能、鍵長、鍵角等數(shù)據(jù)說明簡單分子的某些性質(zhì)(對鍵和鍵之間相對強弱的比較不作要求)；(4)了解鍵的極性和分子的極性，了解極性分子和非極性分子的某些性質(zhì)差異；(5)能根據(jù)雜化軌道理論和價層電子對互斥模型判斷簡單分子或離子的空間構(gòu)型(對d軌道參與雜化和AB5型以上復(fù)雜分子或離子的空間構(gòu)型不作要求)；(6)了解“等電子原理”的含義，能結(jié)合實例說明“等電子原理”的應(yīng)用；(7)了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；(8)能用金屬鍵的自由電子理論解釋金屬的某些物理性質(zhì)；(9)知道金屬晶體的基本堆積方式，了解簡單晶體的晶胞結(jié)構(gòu)特征(晶體內(nèi)部空隙的識別、與晶胞的邊長等晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)相關(guān)的計算不作要求)；(10)了解簡單配合物的成鍵情況(配合物的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型不作要求)。3.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)知道分子間作用力的含義，了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別；(2)知道分子晶體的含義，了解分子間作用力的大小對物質(zhì)某些物理性質(zhì)的影響；(3)了解氫鍵的存在對物質(zhì)性質(zhì)的影響(對氫鍵相對強弱的比較不作要求)；(4)了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別。1排布規(guī)律(1)能量最低原理：基態(tài)原子核外電子優(yōu)先占據(jù)能量最低的原子軌道，如Ge：1s22s22p63s23p63d104s24p2。(2)泡利原理：每個原子軌道上最多只能容納2個自旋狀態(tài)相反的電子。(3)洪特規(guī)則：原子核外電子在能量相同的各軌道上排布時，電子總是優(yōu)先單獨占據(jù)一個軌道，且自旋狀態(tài)相同。2表示方法(1)電子排布式按電子排入各電子層中各能級的先后順序，用能級符號依次寫出各能級中的電子數(shù)，同時注意特例。如：Cu：1s22s22p63s23p63d104s1(2)簡化電子排布式“稀有氣體價層電子”的形式表示。如：Cu：Ar3d104s1(3)電子排布圖用方框表示原子軌道，用“”或“”表示自旋方向不同的電子，按排入各電子層中各能級的先后順序和在軌道中的排布情況書寫。如S：1xx江蘇，21(A)(1)節(jié)選Cr3基態(tài)核外電子排布式為_。2xx福建理綜，31(3)基態(tài)Ni原子的電子排布式為_，該元素位于元素周期表的第_族。3xx全國卷，37(1)處于一定空間運動狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用_形象化描述。在基態(tài)14C原子中，核外存在_對自旋相反的電子。4xx安徽理綜，25(1)(2)(1)Si位于元素周期表第_周期第_族。(2)N的基態(tài)原子核外電子排布式為_；Cu的基態(tài)原子最外層有_個電子。5xx浙江自選模塊，15(1)Cu2的電子排布式是_。6xx新課標(biāo)全國卷，37(2)基態(tài)Fe原子有_個未成對電子。Fe3的電子排布式為_?？捎昧蚯杌洐z驗Fe3，形成的配合物的顏色為_。7xx江蘇，21(A)(1)Cu基態(tài)核外電子排布式為_。8xx安徽理綜，25(1)Na位于元素周期表第_周期第_族；S的基態(tài)原子核外有_個未成對電子；Si的基態(tài)原子核外電子排布式為_。9xx四川理綜，8(1)XY2是紅棕色氣體，Y基態(tài)原子的電子排布式是_。10xx福建理綜，31(1)基態(tài)硼原子的電子排布式為_。11xx浙江自選模塊，15(1)節(jié)選31Ga基態(tài)原子的核外電子排布式是_。反思?xì)w納“兩原理，一規(guī)則”的正確理解1原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利原理，若違背其一，則電子能量不處于最低狀態(tài)。易誤警示在寫基態(tài)原子的電子排布圖時，常出現(xiàn)以下錯誤：2同能級的軌道半充滿、全充滿或全空狀態(tài)的原子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。如np3、np6Cr：3d54s1 Mn：3d54s2 Cu：3d104s1 Zn：3d104s2考點二元素的電離能和電負(fù)性1元素的電離能第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的能量叫做第一電離能。常用符號I1表示，單位為kJmol1。(1)原子核外電子排布的周期性隨著原子序數(shù)的增加，元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，元素原子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從_到_的周期性變化。(2)元素第一電離能的周期性變化隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：同周期從左到右，第一電離能有逐漸_的趨勢，稀有氣體的第一電離能最_，堿金屬的第一電離能最_；同主族從上到下，第一電離能有逐漸_的趨勢。說明同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢。同能級的軌道為全滿、半滿時較相鄰元素要大即第A族、第A族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。如Be、N、Mg、P。(3)元素電離能的應(yīng)用判斷元素金屬性的強弱電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強；反之越弱。判斷元素的化合價如果某元素的In1In，則該元素的常見化合價為n價，如鈉元素I2I1，所以鈉元素的化合價為1價。2元素的電負(fù)性(1)元素電負(fù)性的周期性變化元素的電負(fù)性：不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小叫做該元素的電負(fù)性。隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸_；同一主族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)_的趨勢。(2)1xx福建理綜，31(1)CH4和CO2所含的三種元素電負(fù)性從小到大的順序為_。2xx新課標(biāo)全國卷，37(1)改編在N、O、S中第一電離能最大的是_。3xx四川理綜，8(1)已知Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等，則Z所在周期中第一電離能最大的主族元素是_。4xx新課標(biāo)全國卷，37(2)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價電子層中未成對電子均只有1個，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價電子層中的未成對電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。四種元素中第一電離能最小的是_，電負(fù)性最大的是_(填元素符號)。5xx山東理綜，32(3)第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有_種。6xx安徽理綜，25(1)(2)改編已知Z的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23p1，W的一種核素的質(zhì)量數(shù)為28，中子數(shù)為14。則：(1)W位于元素周期表第_周期第_族。(2)Z的第一電離能比W的_(填“大”或“小”)。7xx山東理綜，32(1)下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢，正確的是_。8xx福建理綜，31(1)依據(jù)第二周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照下圖中B、F元素的位置，用小黑點標(biāo)出C、N、O三種元素的相對位置?？键c三兩大理論與分子構(gòu)型1分子構(gòu)型與雜化軌道理論雜化軌道的要點當(dāng)原子成鍵時，原子的價電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間形狀不同。雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道夾角空間構(gòu)型實例sp2180直線形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928正四面體形CH42.分子構(gòu)型與價層電子對互斥模型價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對空間構(gòu)型，不包括孤電子對。(1)當(dāng)中心原子無孤電子對時，兩者的構(gòu)型一致。(2)當(dāng)中心原子有孤電子對時，兩者的構(gòu)型不一致。電子對數(shù)成鍵對數(shù)孤電子對數(shù)電子對空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實例220直線形直線形BeCl2330三角形三角形BF321V形SO2440四面體四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O3.中心原子雜化類型和分子空間構(gòu)型的相互判斷中心原子的雜化類型和分子空間構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。分子組成(A為中心原子)中心原子的孤電子對數(shù)中心原子的雜化方式分子空間構(gòu)型示例AB20sp直線形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角形BF31sp3三角錐形NH3AB40sp3正四面體形CH41xx全國卷，37(3)節(jié)選CS2分子中，C原子的雜化軌道類型是_。2xx山東理綜，33(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子構(gòu)型為_，其中氧原子的雜化方式為_。3xx江蘇，21(A)(2)節(jié)選CH3COOH中C原子軌道雜化類型為_。4xx江蘇，21(A)(3)節(jié)選醛基中碳原子的軌道雜化類型是_。5xx新課標(biāo)全國卷，37(3)節(jié)選乙醛中碳原子的雜化類型為_。6xx四川理綜，8(2)已知XY2為紅棕色氣體，X與H可形成XH3，則XY離子的立體構(gòu)型是_，R2離子的3d軌道中有9個電子，則在R2的水合離子中，提供孤電子對的原子是_。7xx新課標(biāo)全國卷，37(2)(3)改編周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價電子層中的未成對電子有3個，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍，d與c同族；e的最外層只有一個電子，但次外層有18個電子。則a和其他元素形成的二元共價化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為_；這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價層電子對數(shù)為3的_；酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是_。8xx福建理綜，31(3)中陽離子的空間構(gòu)型為_，陰離子的中心原子軌道采用_雜化。9xx山東理綜，32(3)BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為_和_。10xx江蘇，21(A)(2)(4)已知元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個電子，元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍，則在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是_，YZ的空間構(gòu)型為_?？键c四微粒作用與分子性質(zhì)1共價鍵(1)共價鍵的類型按成鍵原子間共用電子對的數(shù)目分為單鍵、雙鍵、三鍵。按共用電子對是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。按原子軌道的重疊方式分為鍵和鍵，前者的電子云具有軸對稱性，后者的電子云具有鏡像對稱性。(2)鍵參數(shù)鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的核間距，鍵長越短，共價鍵越穩(wěn)定。鍵角：在原子數(shù)超過2的分子中，兩個共價鍵之間的夾角。鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響鍵長越短，鍵能越大，分子越穩(wěn)定。(3)鍵、鍵的判斷由軌道重疊方式判斷“頭碰頭”重疊為鍵，“肩并肩”重疊為鍵。由共用電子對數(shù)判斷單鍵為鍵；雙鍵或三鍵，其中一個為鍵，其余為鍵。由成鍵軌道類型判斷s軌道形成的共價鍵全部是鍵；雜化軌道形成的共價鍵全部為鍵。(4)等電子原理原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子或離子具有相似的化學(xué)鍵特征。物理性質(zhì)相似，化學(xué)性質(zhì)不同。常見等電子體：微粒通式價電子總數(shù)立體構(gòu)型CO2、SCN、NO、NAX216e直線形CO、NO、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NOAX218eV形SO、POAX432e正四面體形PO、SO、ClOAX326e三角錐形CO、N2AX10e直線形CH4、NHAX48e正四面體形(5)配位鍵孤電子對分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。配位鍵a配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成的共價鍵；b配位鍵的表示：常用“”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NH可表示為，在NH中，雖然有一個NH鍵形成的過程與其他3個NH鍵形成的過程不同，但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。配合物如Cu(NH3)4SO4配位體有孤電子對，如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空軌道，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。2分子性質(zhì)(1)分子的極性分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系鍵的極性與分子的極性的關(guān)系類型實例鍵的極性空間構(gòu)型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形極性分子XY2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線形非極性分子SO2極性鍵V形極性分子H2O、H2S極性鍵V形極性分子XY3BF3極性鍵平面三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子(2)溶解性“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好?！跋嗨葡嗳堋边€適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(3)無機含氧酸分子的酸性無機含氧酸可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使ROH中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H，酸性越強，如HClO<HClO2<HClO3<HClO4。3范德華力、氫鍵、共價鍵的比較范德華力氫鍵共價鍵作用粒子分子或原子(稀有氣體)氫、氟、氮、氧原子(分子內(nèi)、分子間)原子特征無方向性、無飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強度比較共價鍵>氫鍵>范德華力影響強度的因素隨著分子極性和相對分子質(zhì)量的增大而增大組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大對于AHB，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵鍵能越大成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越穩(wěn)定對物質(zhì)性質(zhì)的影響影響物質(zhì)的熔沸點、溶解度等物理性質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔沸點升高，如F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔沸點升高，在水中的溶解度增大，如熔沸點：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3影響分子的穩(wěn)定性共價鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強1xx江蘇，21(A)(1)(2)(3)節(jié)選下列反應(yīng)曾用于檢測司機是否酒后駕駛：2Cr2O3CH3CH2OH16H13H2O4Cr(H2O)633CH3COOH(1)配合物Cr(H2O)63中，與Cr3形成配位鍵的原子是_(填元素符號)。(2)1 mol CH3COOH分子含有鍵的數(shù)目為_。(3)與H2O互為等電子體的一種陽離子為_(填化學(xué)式)；H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因為它們都是極性分子外，還因為_。2xx新課標(biāo)全國卷，37(3)1 mol乙醛分子中含有鍵的數(shù)目為_，乙酸的沸點明顯高于乙醛，其主要原因是_。3xx江蘇，21(A)(2)與OH互為等電子體的一種分子為_(填化學(xué)式)。4xx新課標(biāo)全國卷，37(3)改編已知a是H，b是N，c是O，d是S，a與其他元素形成的二元共價化合物中，分子中既含有極性共價鍵，又含有非極性共價鍵的化合物是_(填化學(xué)式，寫出兩種)。5xx浙江自選模塊，15(2)(3)(2)維生素B1可作為輔酶參與糖的代謝，并有保護神經(jīng)系統(tǒng)的作用。該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式為以下關(guān)于維生素B1的說法正確的是_。A只含鍵和鍵B既有共價鍵又有離子鍵C該物質(zhì)的熔點可能高于NaClD該物質(zhì)易溶于鹽酸(3)維生素B1晶體溶于水的過程中要克服的微粒間作用力有_。A離子鍵、共價鍵B離子鍵、氫鍵、共價鍵C氫鍵、范德華力D離子鍵、氫鍵、范德華力6xx江蘇，21(A)節(jié)選已知元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2，元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個電子，元素Z的最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。則與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式_(任寫一種)。X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物X(NH3)4Cl2，1 mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為_。Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是_。7xx山東理綜，32(4)若BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤電子對的原子是_。8xx新課標(biāo)全國卷，37(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡要分析和解釋下列有關(guān)事實：化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJmol1)356413336226318452硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是_。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是_。9xx福建理綜，(3)(4)(3)BF3與一定量的水形成(H2O)2BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及_(填序號)。a離子鍵 b共價鍵 c配位鍵 d金屬鍵e氫鍵 f范德華力(4)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka1.11010；水楊酸第一級電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)_Ka(苯酚)(填“>”或“<”)，其原因是_?？键c五微粒作用與晶體結(jié)構(gòu)1離子鍵離子晶體(1)化學(xué)鍵：相鄰原子之間強烈的相互作用?；瘜W(xué)鍵包括_、_和_。(2)離子鍵：陰、陽離子通過_形成的化學(xué)鍵。離子鍵強弱的判斷：離子半徑越_，離子所帶電荷數(shù)越_，離子鍵越_，離子晶體的熔沸點越_。離子鍵的強弱可以用晶格能的大小來衡量，晶格能是指拆開1 mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和陽離子所吸收的能量。晶格能_，離子晶體的熔、沸點越_，硬度越_。(3)離子晶體：通過離子鍵作用形成的晶體。典型的離子晶體結(jié)構(gòu)：NaCl型晶體CsCl型晶體每個Na周圍被6個Cl所包圍，同樣每個Cl也被6個Na所包圍每個正離子被8個負(fù)離子包圍著，同時每個負(fù)離子也被8個正離子所包圍晶胞中粒子數(shù)的計算方法均攤法位置頂點棱邊面心體心貢獻1/81/41/212.共價鍵原子晶體(1)原子晶體：所有原子間通過共價鍵結(jié)合成的晶體或相鄰原子間以共價鍵相結(jié)合而形成_結(jié)構(gòu)的晶體。(2)典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(SiO2)。(3)典型原子晶體結(jié)構(gòu)金剛石二氧化硅結(jié)構(gòu)示意圖晶胞示意圖特點正四面體空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的碳環(huán)中有6個碳原子，每個碳原子與周圍4個碳原子形成四個共價鍵，1 mol金剛石中含有2 mol碳碳鍵二氧化硅晶體是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的環(huán)中有6個硅原子和6個氧原子，每個硅原子與4個氧原子成鍵，每個氧原子與2個硅原子成鍵，1 mol SiO2中含有4 mol硅氧鍵(4)共價鍵強弱和原子晶體熔沸點大小的判斷：原子半徑越_，形成共價鍵的鍵長越_，共價鍵的鍵能越_，其晶體熔沸點越_。如熔點：金剛石_碳化硅_晶體硅。3分子間作用力分子晶體(1)分子間作用力：把分子聚集在一起的作用力。分子間作用力是一種靜電作用，比化學(xué)鍵弱得多，包括范德華力和氫鍵。范德華力一般_飽和性和方向性，而氫鍵則_飽和性和方向性。(2)分子晶體：分子間以分子間作用力(范德華力、氫鍵)相結(jié)合的晶體，典型的分子晶體有冰、干冰。其晶體結(jié)構(gòu)模型及特點為干冰冰晶體模型結(jié)構(gòu)特點干冰晶體是一種立方面心結(jié)構(gòu)每8個CO2分子構(gòu)成立方體，在六個面的中心又各占據(jù)1個CO2分子。每個CO2分子周圍，離該分子最近且距離相等的CO2分子有12個(同層4個，上層4個，下層4個)每個水分子周圍只有4個緊鄰的水分子，在四面體中心的每個水分子與四面體頂角方向的4個相鄰水分子相互吸引，這一排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高，留有相當(dāng)大的空隙。當(dāng)冰剛剛?cè)诨癁橐簯B(tài)水時，熱運動使冰的結(jié)構(gòu)部分解體，水分子的空隙減小，密度反而增大，超過4 時，才由于熱運動加劇，分子間距離加大，密度逐漸減小分子間作用力強弱和分子晶體熔沸點大小的判斷：組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越_，克服分子間作用力使物質(zhì)熔化和汽化就需要更_的能量，熔沸點越_。但存在氫鍵時分子晶體的熔沸點往往反常地_。(3)NH3、H2O、HF中由于存在氫鍵，使得它們的沸點比同族其他元素氫化物的沸點反常地高。影響物質(zhì)的性質(zhì)方面：增大物質(zhì)的熔沸點，增大物質(zhì)的溶解性。表示方法：XHY(N、O、F)，一般都是氫化物中存在。4金屬鍵金屬晶體(1)金屬鍵：金屬離子和_之間強烈的相互作用。運用自由電子理論可解釋金屬晶體的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性。晶體中的微粒導(dǎo)電性導(dǎo)熱性延展性金屬離子和自由電子自由電子在外加電場的作用下發(fā)生定向移動自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量晶體中各原子層相對滑動仍保持相互作用(2)金屬晶體：通過金屬鍵作用形成的晶體。金屬鍵的強弱和金屬晶體熔沸點的變化規(guī)律：陽離子所帶電荷數(shù)越_，半徑越_，金屬鍵越_，熔沸點越高，如熔點：Na_Mg_Al，Li_Na_K_Rb_Cs。金屬鍵的強弱可以用金屬的原子化熱來衡量。5分子晶體、原子晶體、離子晶體與金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒，以及微粒間作用力的區(qū)別晶體類型原子晶體分子晶體金屬晶體離子晶體結(jié)構(gòu)微粒原子分子金屬陽離子、自由電子陰、陽離子微粒間作用(力)共價鍵分子間作用力復(fù)雜的靜電作用離子鍵熔沸點很高很低一般較高，少部分低較高硬度很硬一般較軟一般較硬，少部分軟較硬溶解性難溶解相似相溶難溶(Na等與水反應(yīng))易溶于極性溶劑導(dǎo)電情況不導(dǎo)電(除硅)一般不導(dǎo)電良導(dǎo)體固體不導(dǎo)電，熔化或溶于水后導(dǎo)電實例金剛石、水晶、碳化硅等干冰、冰、純硫酸、H2(S)等Na、Mg、Al等NaCl、CaCO3、NaOH等6.物質(zhì)熔沸點的比較(1)不同類型晶體：一般情況下，原子晶體>離子晶體>分子晶體。(2)同種類型晶體：構(gòu)成晶體質(zhì)點間的作用大，則熔沸點高，反之則小。離子晶體：離子所帶的電荷數(shù)越高，離子半徑越小，則其熔沸點就越高。分子晶體：對于同類分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，則熔沸點越高。原子晶體：鍵長越短，鍵能越大，則熔沸點越高。(3)常溫常壓下狀態(tài)：熔點：固態(tài)物質(zhì)>液態(tài)物質(zhì)；沸點：液態(tài)物質(zhì)>氣態(tài)物質(zhì)。1xx全國卷，37(4)(5)(4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5，該化合物熔點為253 K，沸點為376 K，其固體屬于_晶體。(5)碳有多種同素異形體，其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示：在石墨烯晶體中，每個C原子連接_個六元環(huán)，每個六元環(huán)占有_個C原子。在金剛石晶體中，C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán)，每個C原子連接_個六元環(huán)，六元環(huán)中最多有_個C原子在同一平面。2xx新課標(biāo)全國卷，37(3)(4)改編Cu2O為半導(dǎo)體材料，在其立方晶胞內(nèi)部有4個氧原子，其余氧原子位于面心和頂點，則該晶胞中有_個銅原子。Al單質(zhì)為面心立方晶體，其晶胞參數(shù)a0.405 nm，晶胞中鋁原子的配位數(shù)為_。列式表示Al單質(zhì)的密度_ gcm3。3xx江蘇，21(A)(5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。銅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，銅晶體中每個銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為_。4xx四川理綜，8(3)Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等，它與某元素形成的化合物的晶胞如下圖所示，晶胞中陰離子和陽離子的個數(shù)之比是_。5xx福建理綜，31(2)(3)(4)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，可作高溫潤滑劑。立方相氮化硼是超硬材料，有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。(2)關(guān)于這兩種晶體的說法，正確的是_(填序號)。a立方相氮化硼含有鍵和鍵，所以硬度大b六方相氮化硼層間作用力小，所以質(zhì)地軟c兩種晶體中的BN鍵均為共價鍵d兩種晶體均為分子晶體(3)六方相氮化硼晶體層內(nèi)一個硼原子與相鄰氮原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為_，其結(jié)構(gòu)與石墨相似卻不導(dǎo)電，原因是_。(4)立方相氮化硼晶體中，硼原子的雜化軌道類型為_。該晶體的天然礦物在青藏高原地下約300 km的古地殼中被發(fā)現(xiàn)。根據(jù)這一礦物形成事實，推斷實驗室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的條件應(yīng)是_。6xx新課標(biāo)全國卷，37(4)(5)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價電子層中的未成對電子有3個，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的 3倍，d與c同族；e的最外層只有1個電子，但次外層有18個電子?；卮鹣铝袉栴}：(4)e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1，則e離子的電荷為_。(5)這5種元素形成的一種11型離子化合物中，陰離子呈四面體結(jié)構(gòu)；陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。該化合物中，陰離子為_，陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有_；該化合物加熱時首先失去的組分是_，判斷理由是_。7xx新課標(biāo)全國卷，37(2)(3)(4)(6)(2)硅主要以硅酸鹽、_等化合物的形式存在于地殼中。(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以_相結(jié)合，其晶胞中共有8個原子，其中在面心位置貢獻_個原子。(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(6)在硅酸鹽中，SiO四面體如下圖(a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根：其中Si原子的雜化形式為_，Si與O的原子數(shù)之比為_，化學(xué)式為_。8xx新課標(biāo)全國卷，37(3)(4)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價電子層中未成對電子均只有一個，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們的價電子層中未成對電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。(3)A、B和D三種元素組成的一個化合物的晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為_；D的配位數(shù)為_。列式計算該晶體的密度_ gcm3。(4)A、B和C3三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有_；該化合物中存在一個復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為_，配位體是_。學(xué)生用書答案精析專題十六物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)考點一題組集訓(xùn)11s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3)21s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s23電子云24(1)三A族(2)1s22s22p3151s22s22p63s23p63d9或Ar3d9解析Cu的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，失去2個電子生成Cu2，Cu2的電子排布式為1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9。641s22s22p63s23p63d5或Ar3d5血紅色解析基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為Ar3d64s2，其中3d軌道有4個軌道未充滿，含有4個未成對電子。Fe原子失去4s軌道的2個電子和3d軌道的1個電子形成Fe3，則其電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。檢驗Fe3時，F(xiàn)e3與SCN形成配合物而使溶液顯血紅色。7Ar3d10或1s22s22p63s23p63d10解析Cu的原子序數(shù)為29，根據(jù)洪特規(guī)則特例：能量相同的原子軌道在全充滿(如p6和d10)、半充滿(如p3和d5)和全空(如p0和d0)狀態(tài)時，體系的能量較低，原子較穩(wěn)定，因此Cu原子的基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，故Cu核外基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p63d10。8三A21s22s22p63s23p2或Ne3s23p2解析Na元素基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s1，則Na位于元素周期表中第三周期第A族。S元素基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，其中3p軌道有兩個未成對電子。Si元素基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p2或Ne3s23p2。91s22s22p4101s22s22p1解析B的原子序數(shù)為5，故其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p1。111s22s22p63s23p63d104s24p1考點二知識精講1(1)ns1ns2np6(2)增大大小減小2(1)增大減小題組集訓(xùn)1H、C、O2N3Cl解析第三周期元素中第一電離能最大的主族元素為Cl。4KF536(1)三A(2)小7a8.考點三題組集訓(xùn)1sp2V形sp33sp3和sp24sp25sp3、sp26V形O7sp3HNO2、HNO3H2SO38三角錐形sp39sp2sp310sp3正四面體考點四題組集訓(xùn)1(1)O(2)7 mol(或76.021023)(3)H2FH2O與CH3CH2OH之間可以形成氫鍵26NACH3COOH存在分子間氫鍵3HF4N2H4、H2O25(2)BD(3)D6CCl4或SiCl4等16 mol或166.021023個水分子與乙醇分子之間形成氫鍵解析X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，為30號元素鋅。Y核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，為16號元素硫，Z為氧。與SO互為等電子體的分子可以采用“左右移位，同族替換”的方法，SOSiF4SiCl4CCl4等。Zn(NH3)42中Zn與NH3之間以配位鍵相連，共4個鍵，加上4個NH3的12個鍵，共16個鍵。在乙醇中的溶解度H2O大于H2S，是因為水分子與乙醇間能形成分子間氫鍵。7X解析由于在BCl3中B原子無孤電子對，但有空軌道，所以提供孤電子對的原子是X。8CC鍵和CH鍵較強，所形成的烷烴穩(wěn)定，而硅烷中SiSi鍵和SiH鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于CO鍵，CH鍵比CO鍵穩(wěn)定。而SiH鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于SiO鍵，所以SiH鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強的SiO鍵9(3)ad(4)<中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H考點五知識精講1(1)離子鍵共價鍵金屬鍵(2)靜電作用小多強高越大高大2(1)空間立體網(wǎng)狀(4)小短大高>>3(1)沒有有(2)大多高高4(1)自由電子(2)多小強<<>>>>題組集訓(xùn)1(4)分子 (5)32124216123124215(2)bc(3)平面三角形層狀結(jié)構(gòu)中沒有自由移動的電子(4)sp3高溫、高壓解析(2)立方相氮化硼晶體的硬度大小與是否含有鍵和鍵無關(guān)，與晶體的結(jié)構(gòu)有關(guān)，即立方相氮化硼晶體為原子晶體，硬度較大，a錯誤；六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似，根據(jù)石墨晶體可知其層和層之間是靠范德華力結(jié)合的，故其作用力小，質(zhì)地較軟，b正確；B和N都是非金屬元素，兩種晶體中的BN鍵都是共價鍵，c正確；六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似，屬于混合型晶體，立方相氮化硼晶體為原子晶體，d錯誤。(3)六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似，同一層上的原子在同一平面內(nèi)，根據(jù)六方相氮化硼晶體的晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個B原子與3個N原子相連，故為平面三角形結(jié)構(gòu)；由于B最外層有3個電子都參與了成鍵，層與層之間沒有自由移動的電子，故不導(dǎo)電。(4)立方相氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石相似，故B原子為sp3雜化；該晶體存在地下約300 km的古地殼中，因此制備需要的條件是高溫、高壓。6(4)1(5)SO共價鍵和配位鍵H2OH2O與Cu2的配位鍵比NH3與Cu2的弱解析(4)e為Cu，c為O，由圖1可知，晶胞中含Cu原子數(shù)為4個，含O原子為812個，故化學(xué)式為Cu2O，O為2價，則Cu為1價。(5)含有H、N、O、S、Cu 5種元素的化合物，結(jié)合課本選修3配合物有關(guān)知識和題目所給信息，觀察中心為1個Cu2，周圍為4個NH3分子和2個H2O分子，得到該化合物化學(xué)式為Cu(NH3)4SO42H2O，加熱時，由于H2O和Cu2作用力較弱會先失去。7(2)二氧化硅(3)共價鍵3(4)Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2(6)sp313SiO3或SiO解析(3)金剛石晶胞的面心上各有一個原子，面上的原子對晶胞的貢獻是。(6)在多硅酸根中每個硅原子都與4個O形成4個SiO單鍵，因而Si原子都是sp3雜化；觀察圖(b)可知，每個四面體通過兩個氧原子與其他四面體連接形成鏈狀結(jié)構(gòu)，因而每個四面體中硅原子數(shù)是1，氧原子數(shù)223，即Si與O的原子個數(shù)比為13，化學(xué)式為SiO3。8(3)K2NiF463.4(4)離子鍵、配位鍵FeF63F解析有4個未成對電子的一定是過渡金屬元素，前四周期元素中只有3d64s2符合，因而C為Fe元素，順推出D為Ni，B為K，A為F。(3)A(F)原子數(shù)16428B(K)原子數(shù)824D(Ni)原子數(shù)812即該化合物的化學(xué)式為K2NiF4。D的配位體是距其最近的異種原子A，分別在它的前面、后面、左邊、右邊、上邊、下邊，共6個A原子。(4)在K3FeF6中K與FeF63之間是離子鍵，F(xiàn)eF63中Fe3與F之間是配位鍵，F(xiàn)e3是中心離子，F(xiàn)是配位體。姓名：_班級：_學(xué)號：_專題十六物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)1(xx全國卷，37)A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素，A2和B具有相同的電子構(gòu)型：C、D為同周期元素，C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍；D元素最外層有一個未成對電子?；卮鹣铝袉栴}：(1)四種元素中電負(fù)性最大的是_(填元素符號)，其中C原子的核外電子排布式為_。(2)單質(zhì)A有兩種同素異形體，其中沸點高的是_(填分子式)，原因是_；A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為_和_。(3)C和D反應(yīng)可生成組成比為13的化合物E，E的立體構(gòu)型為_，中心原子的雜化軌道類型為_。(4)化合物D2A的立體構(gòu)型為_，中心原子的價層電子對數(shù)為_，單質(zhì)D與濕潤的Na2CO3反應(yīng)可制備D2A，其化學(xué)方程式為_。(5)A和B能夠形成化合物F，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)a0.566 nm，F(xiàn)的化學(xué)式為_；晶胞中A原子的配位數(shù)為_；列式計算晶體F的密度(gcm3 )_。2(xx山東理綜，33)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。(1)下列關(guān)于CaF2的表述正確的是_。aCa2與F間僅存在靜電吸引作用bF的離子半徑小于Cl，則CaF2的熔點高于CaCl2c陰陽離子比為21的物質(zhì)，均與CaF2晶體構(gòu)型相同dCaF2中的化學(xué)鍵為離子鍵，因此CaF2在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電(2)CaF2難溶于水，但可溶于含Al3的溶液中，原因是_(用離子方程式表示)。已知AlF在溶液中可穩(wěn)定存在。(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子構(gòu)型為_，其中氧原子的雜化方式為_。(4)F2與其他鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以形成鹵素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反應(yīng)Cl2(g)3F2(g)=2ClF3(g)H313 kJmol1，F(xiàn)F鍵的鍵能為159 kJmol1，ClCl鍵的鍵能為242 kJmol1，則ClF3中ClF鍵的平均鍵能為_kJmol1。ClF3的熔、沸點比BrF3的_(填“高”或“低”)。3(xx浙江自選模塊，15)(1)Cu2的電子排布式是_。(2)下列物質(zhì)中既有離子鍵又有共價鍵的是_。AMgO BNaOHCCaCl2 D(NH4)2SO4(3)關(guān)于下列分子的說法不正確的是_。A既有鍵又有鍵BOH鍵的極性強于CH鍵的極性C是非極性分子D該物質(zhì)的分子之間不能形成氫鍵，但它可以與水分子形成氫鍵(4)下列說法正確的是_。AHOCH2CH(OH)CH2OH與CH3CHClCH2CH3都是手性分子BNH和CH4的空間構(gòu)型相似CBF3與都是平面型分子DCO2和H2O都是直線型分子(5)下列有關(guān)性質(zhì)的比較，正確的