高分子化學期末重點名詞解釋

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1、高分子期末重點名詞解釋 第四章 逐步聚合反應 1) 縮聚反應（線型縮聚和體型縮聚）： 縮聚反應定義：含有兩個（或兩個以上）官能團的低分子化合物，在官能團之間發(fā)生縮合反應，在縮去小分子的同時能生成高聚物的逐步聚合反應。 線型縮聚：單體都只帶兩個官能團，聚合過程，分子鏈在兩個方向增長。獲得可溶可熔的線形聚合物（熱塑性聚合物）。 體型（支化、交聯(lián)）縮聚反應： 單體至少有一個含有兩個以上官能團，反應過程中，分子鏈從多個方向增長。獲得不溶不熔的交聯(lián)（體形）聚合物（熱固性聚合物）。 2) 反應程度：參加反應官能團數(shù)占起始官能團數(shù)的分率。 3) 平均官能度：兩種或兩種以上單體參加的縮聚反應中

2、，在達到凝膠點以前的線型反應階段，反應體系中實際能夠參加反應的各種官能團（有效官能團）總物質(zhì)的量與單體總物質(zhì)的量之比。 4) 凝膠點：體型縮聚反應當反應程度達到某一數(shù)值時，反應體系的粘度會突然增加，突然轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結構的彈性凝膠的過程。此時的反應程度被稱作凝膠點。 5) 熱塑性聚合物：非交聯(lián)型的，加熱時會變軟或流動。加工過程不發(fā)生化學變化，可進行再加工。 6) 熱固性聚合物：交聯(lián)型的，加熱時不會流動。聚合反應的完成和交聯(lián)反應是在加工過程中進行的，成型后不能再次加工。 7) 熔融縮聚：在單體和聚合物的熔融溫度以上將它們加熱熔融，然后在熔融態(tài)進行的縮聚方法。 8) 溶液

3、聚合：單體加適當催化劑在溶劑中進行的縮聚反應。 9) 固相縮聚：在單體及聚合物熔點一下的惰性氣體或高真空下加熱縮聚的方法。 10) 界面縮聚：在多相（一般為兩相）體系中，在相界面處進行的縮聚反應。 第五章 聚合物的化學反應 1) 聚合物的相似轉(zhuǎn)變：反應僅發(fā)生在聚合物分子的側基上，即側基由一種基團轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N基團，并不會引起聚合度的明顯轉(zhuǎn)變。 2) 鄰近基團效應：分為以下兩種 位阻效應：由于新生成的功能基的立體阻礙，導致其鄰近功能基難以繼續(xù)參加反應。 靜電效應：鄰近基團的靜電效應可降低或提高功能基的反應活性。 3) 概率效應（功能基孤立化效應）：當高分子鏈上的相鄰功能基成

4、對參與反應時，由于成對基團反應存在概率效應，即反應過程中間或會產(chǎn)生孤立的單個功能基，由于功能基難以繼續(xù)反應，因而不能100%轉(zhuǎn)化，只能達到有限的反應程度。 4) 聚合物的老化：聚合物在使用過程中，受空氣、水、光等大氣條件，物理—化學因素綜合的影響，引起不希望的化學變化，使性能變壞，這過程叫老化。 5) 解聚：聚合反應的逆反應，聚合物首先從末端開始裂解，生成相當于增長鏈自由基的自由基，然后按鏈式機理逐個脫落下單體。 6) 降解：聚合物相對分子質(zhì)量變小的化學反應過程的總稱，其中包括解聚、無規(guī)斷鏈、側基和低分子物的脫除等反應。 第六章 聚合物的結構 1) 鏈節(jié)：鏈節(jié)指組成聚合物的每

5、一基本重復結構單元。 2) 鏈段：由于高分子鏈中的單鍵旋轉(zhuǎn)時互相牽制，即一個鍵轉(zhuǎn)動，要帶動附近一段鏈一起運動，這樣每個鍵不能成為一個獨立運動的單元，而是由若干鍵組成的一段鏈作為一個獨立運動單元。 3) 構象：高分子鏈由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。 4) 構型：分子中由化學鍵所固定的原子在空間的排列。 5) 均方末端距：末端距是指線形高分子鏈的一端到另一端的直線距離，用h（矢量）表示。其平方的平均值即是均方末端距（標量）。 6) 均方旋轉(zhuǎn)半徑：從分子質(zhì)量中心到分子中各鏈段mi的距離si的平方平均值（詳見P230右下角）。 7) 高分子鏈的柔順性：高分子鏈能夠通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)作

6、用改變其構象的性能。 8) 結晶度：試樣中結晶部分所占的質(zhì)量分數(shù)或體積分數(shù)。 9) 結晶速率（退火或淬火）：結晶溫度不同，結晶速度也不同，在某一溫度時出現(xiàn)最大值，出現(xiàn)最大結晶速度的結晶溫度可由經(jīng)驗公式：Tc,max=（0.80-0.85）Tm。 退火： 淬火： 10) 取向（牽伸和熱定型）：在外場作用下，分子鏈將沿著外場方向排列的過程。 牽伸：纖維彼此間產(chǎn)生相對位移，使纖維連續(xù)地、均勻地分布在輸出產(chǎn)品長度方向上，這個過程稱作牽伸過程，簡稱牽伸。 熱定型：用快的熱處理過程使鏈段解取向，使纖維獲得彈性的過程。 11) 液晶：被成為物質(zhì)的第四態(tài)或中介相，它

7、介于液態(tài)和晶態(tài)之間，是自發(fā)有序但仍能流動的狀態(tài)，又稱為“有序流體”。 12) 高分子合金：將不同品種的聚合物用物理的或機械的辦法混合在一起的物質(zhì)稱為高分子共混物，由于共混與合金有很多相似之處，因此稱高分子共混物為高分子合金。 第七章 聚合物的性質(zhì) 1) 內(nèi)聚能密度（CED）：單位體積內(nèi)的內(nèi)聚能，它可用于比較不同高分子內(nèi)分子間作用力的大小。 2) 溶度參數(shù)：內(nèi)聚能密度的平方根，即δ=（CED）1/2它是描述高分子內(nèi)分子間作用力更常用的一個物理量。 3) 溶劑的選擇原則：1、相似相溶原則（極性相似、結構相似）；2、溶度參數(shù)相近相溶原則：當聚合物與溶劑的溶度參數(shù)差小于2時可以互溶（

8、|δ1-δ2|<2）；3、若難以找到合適的單一溶劑，可選擇混合溶劑。 4) θ狀態(tài)：θ狀態(tài)時，π= 0，溶液中三種相互作用力相等，即溶劑分子—溶劑分子；溶劑分子—高分子；高分子—高分子，之間的相互作用力完全相等。于是分子鏈自由貫穿互不干擾，又得名“無擾狀態(tài)”。 5) 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：玻璃態(tài)開始向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。 6) 流動溫度：非晶態(tài)高分子聚合物整條分子鏈開始運動的溫度，是高分子聚合物成型加工的最低溫度。（這個不確定） 7) 熵彈性：高彈性的本質(zhì)（內(nèi)能幾乎不變）；在外力作用下：分子鏈由卷曲狀態(tài)變?yōu)樯煺範顟B(tài)，熵減??；當外力移去后：分子鏈自發(fā)伸展回卷曲狀態(tài)，形變可逆，熵

9、增大。 8) 熔融指數(shù)：在一定的溫度下和規(guī)定負荷下，10 min 內(nèi)從規(guī)定直徑和長度的標準毛細管內(nèi)流出的聚合物的熔體的質(zhì)量，用MI 表示，單位為g/10 min。 對于同種聚合物而言，熔融指數(shù)越大，聚合物熔體的流動性越好。但由于不同聚合物的測定時的標準條件不同，因此不具可比性。 9) 假塑性流體：在流動過程中粘度隨切變速率的增加而下降，稱為“假塑性流體”。 10) 擠出物脹大效應：是指高聚物擠出成形時，擠出物的最大直徑比?？谥睆酱蟮默F(xiàn)象。這是由于聚合物被擠出模口后外力消失，聚合物在流動過程中發(fā)生的高彈形變回縮引起的。 11) 爬桿效應：如果有一轉(zhuǎn)軸在液體中快速旋轉(zhuǎn)，低分子液體受到離心

10、力的作用，中間部位液面下降，器壁處液面上升；高分子熔體或溶液的液面則在轉(zhuǎn)軸處是上升的，在轉(zhuǎn)軸上形成相當厚的包軸層的現(xiàn)象： 12) 熔體破裂：聚合物熔體在導管中流動時，若產(chǎn)生不穩(wěn)定流動狀態(tài)，擠出物表面出現(xiàn)凹凸不平或外形發(fā)生竹節(jié)狀、螺旋狀等畸變，以至支離、斷裂，統(tǒng)稱為熔體破裂。 13) 應力：材料發(fā)生形變時內(nèi)部產(chǎn)生了大小相等但方向相反的反作用力抵抗外力，單位面積上的這種反作用力（定義）（應對外力的自身響應力）。 14) 應變：材料在外力作用下，材料不能產(chǎn)生位移時，其幾何形狀和尺寸所發(fā)生的變化。 15) 模量：是指在彈性形變范圍內(nèi)單位應變所需應力的大小，是材料剛性的一種表征。 16) 細頸

11、化：是指試樣在一處或幾處薄弱環(huán)節(jié)首先變細，此后細頸部分不斷擴展，非細頸部分逐漸縮短，直至整個試樣變細為止。這一階段應力不變，應變可達500％以上。 17) 冷拉：“細頸化”由于是在較低溫度下出現(xiàn)的不均勻拉伸（注：玻璃態(tài)聚合物試樣在拉伸時橫截面是均勻收縮的），所以又稱為“冷拉”。 18) 銀紋：PS、PMMA等聚合物在受力時會在垂直于應力方向上出現(xiàn)一些肉眼可見的小裂紋，由于光的散射和折射而閃閃發(fā)光，因而得名“銀紋”。 19) 蠕變：就是在一定溫度和較小的恒定外力下，材料形變隨時間而逐漸增大的現(xiàn)象。 20) 應力松弛：就是在固定的溫度和形變下，聚合物內(nèi)部的應力隨時間增加而逐漸衰減的現(xiàn)象。 21) 滯后現(xiàn)象：是指應變隨時間的變化一直跟不上應力隨時間的變化的現(xiàn)象。 22) 力學損耗：當應力與應變有相位差時，每一次循環(huán)變化過程中要消耗功，稱為力學損耗或內(nèi)耗。相位差δ又稱為力學損耗角，人們常用力學損耗角的正切tanδ來表示內(nèi)耗的大小。 23) 時溫等效原理：對于同一個力學松弛現(xiàn)象，既可在較高的溫度下在較短的時間內(nèi)觀察到，也可以在較低的溫度下較長的時間內(nèi)觀察到。因此升高溫度和延長時間對聚合物的粘彈行為是等效的。