高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 專題8 第四單元 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡課件
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1、第四單元難溶電解質(zhì)的沉淀溶第四單元難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡解平衡專題專題8溶液中的離子反應(yīng)溶液中的離子反應(yīng) 2013高考導(dǎo)航高考導(dǎo)航考綱要求考綱要求命題熱點(diǎn)命題熱點(diǎn)1.理解難溶電解質(zhì)理解難溶電解質(zhì)存在沉淀溶解平存在沉淀溶解平衡。衡。2.能運(yùn)用溶度積常能運(yùn)用溶度積常數(shù)數(shù)(Ksp)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。算。2013年高考,把沉淀的溶解和轉(zhuǎn)年高考,把沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化與弱電解質(zhì)的電離平衡及元素化與弱電解質(zhì)的電離平衡及元素化合物等知識(shí)相結(jié)合進(jìn)行命題的化合物等知識(shí)相結(jié)合進(jìn)行命題的可能性較大,可能性較大,Ksp與離子濃度的與離子濃度的關(guān)系及其對(duì)應(yīng)計(jì)算已成為高考的關(guān)系及其對(duì)應(yīng)計(jì)算已成為高考的新熱點(diǎn),估計(jì)會(huì)結(jié)
2、合圖像來考查新熱點(diǎn),估計(jì)會(huì)結(jié)合圖像來考查學(xué)生的讀題能力。學(xué)生的讀題能力?;A(chǔ)梳理基礎(chǔ)梳理 自學(xué)導(dǎo)引自學(xué)導(dǎo)引一、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1概念概念在一定溫度下,當(dāng)在一定溫度下,當(dāng)_速率和速率和_速速率相等時(shí)率相等時(shí),形成飽和溶液形成飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),達(dá)到平衡狀態(tài),人們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。人們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。溶解溶解沉淀沉淀 2沉淀溶解平衡的建立沉淀溶解平衡的建立 3沉淀溶解平衡的特點(diǎn)沉淀溶解平衡的特點(diǎn)4溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)(1)概念:用來描述難溶電解質(zhì)在水中概念:用來描述難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡的常數(shù)。的沉淀溶解平衡的常數(shù)。(2)表示:
3、用符號(hào)表示:用符號(hào)_表示。難溶強(qiáng)電表示。難溶強(qiáng)電解質(zhì)解質(zhì)AmBn溶于水形成飽和溶液時(shí),建溶于水形成飽和溶液時(shí),建立沉淀溶解平衡:立沉淀溶解平衡:AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq),Ksp其平衡常數(shù)稱為其平衡常數(shù)稱為AmBn的溶度積常數(shù)或的溶度積常數(shù)或簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱_,用,用Ksp表示,表示,Kspcm(An)cn(Bm)。例如:例如:AgCl AgClKsp_Fe(OH)3 Fe33OHKsp_溶度積溶度積c(Ag)c(Cl)c(Fe3)c3(OH)(3)影響因素:只與影響因素:只與_有關(guān)。有關(guān)。(4)表示意義表示意義 :反映難溶電解質(zhì)在水中:反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。的溶解能力。5
4、電解質(zhì)在水中的溶解度電解質(zhì)在水中的溶解度25 時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度和溶時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度和溶解性存在如下關(guān)系:解性存在如下關(guān)系:溫度溫度 思考感悟思考感悟【提示提示】不相同。前者表示不相同。前者表示CaCO3的電離方程式,的電離方程式,CaCO3盡管難溶,但盡管難溶,但由于溶解的部分全部電離,故由于溶解的部分全部電離,故CaCO3為強(qiáng)電解質(zhì),電離過程用為強(qiáng)電解質(zhì),電離過程用“=”表示。表示。后者表示后者表示CaCO3在水中存在溶解平衡在水中存在溶解平衡,其過程是可逆的,用,其過程是可逆的,用“ ”“ ”表示。表示。二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1利用生成沉淀來分離或除去
5、雜質(zhì)離子利用生成沉淀來分離或除去雜質(zhì)離子例如:除去例如:除去CuSO4溶液中混有的少量溶液中混有的少量Fe3:2實(shí)現(xiàn)沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)沉淀的轉(zhuǎn)化溶解能力溶解能力_的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為溶解能力的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為溶解能力_的物質(zhì)的物質(zhì)(填填“大大”或或“小小”)。大大小小思考感悟思考感悟2難溶電解質(zhì)的難溶電解質(zhì)的Ksp數(shù)值越小數(shù)值越小,表明在表明在水中的溶解能力就越弱水中的溶解能力就越弱,這種說法對(duì)嗎這種說法對(duì)嗎?【提示提示】不對(duì)。當(dāng)難溶電解質(zhì)化學(xué)式不對(duì)。當(dāng)難溶電解質(zhì)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽離子的個(gè)數(shù)比相所表示的組成中陰、陽離子的個(gè)數(shù)比相同時(shí),同時(shí),Ksp越小,則難溶電解質(zhì)在水中越小,則難溶電解質(zhì)在水中的溶解
6、能力越弱,如果組成中陰、的溶解能力越弱,如果組成中陰、 陽陽離子個(gè)數(shù)比不同,則離子個(gè)數(shù)比不同,則Ksp不能直接用于不能直接用于判斷溶解能力的強(qiáng)弱。判斷溶解能力的強(qiáng)弱??键c(diǎn)串講考點(diǎn)串講深度剖析深度剖析考點(diǎn)一考點(diǎn)一沉淀溶解平衡的影響因素沉淀溶解平衡的影響因素1內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。主要決定因素。2外因外因(1)濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移動(dòng),動(dòng),Ksp不變。不變。(2)溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向溶解方向移熱過程,升高溫度,平衡向溶解方向移動(dòng),動(dòng),Ksp增
7、大。增大。(3)同離子效應(yīng):向平衡體系中加入難同離子效應(yīng):向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子,平衡逆向移動(dòng)。溶物溶解產(chǎn)生的離子,平衡逆向移動(dòng)。(4)其他:向平衡體系中加入可與體系其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向離或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),移動(dòng),Ksp不變。不變。即時(shí)應(yīng)用即時(shí)應(yīng)用1向溫度一定、有固態(tài)向溫度一定、有固態(tài)Mg(OH)2存在存在的飽和溶液中加入某物質(zhì)或溶液,能使的飽和溶液中加入某物質(zhì)或溶液,能使Mg(OH)2固體質(zhì)量增加的是固體質(zhì)量增加的是()有關(guān)難溶電解質(zhì)的溶度積如下:有關(guān)難溶電
8、解質(zhì)的溶度積如下:解析:選解析:選A。CH3COONa水解使溶液水解使溶液呈堿性,呈堿性,OH的濃度增大,的濃度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向左移動(dòng),的沉淀溶解平衡向左移動(dòng),Mg(OH)2固體的質(zhì)量增加,固體的質(zhì)量增加,A正確。正確。NH4Cl水解水解使 溶 液 呈 酸 性 ,使 溶 液 呈 酸 性 , H的 濃 度 增 大 ,的 濃 度 增 大 ,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),Mg(OH)2固體的質(zhì)量減少,固體的質(zhì)量減少,B錯(cuò)誤。錯(cuò)誤。KspCu(OH)2Ksp時(shí):溶液為過飽和溶液,沉?xí)r:溶液為過飽和溶液,沉淀析出。淀析出。當(dāng)當(dāng)QcKsp時(shí):溶液為飽和溶
9、液,處于時(shí):溶液為飽和溶液,處于平衡狀態(tài)。平衡狀態(tài)。當(dāng)當(dāng)QcKsp時(shí):溶液為不飽和溶液,沉?xí)r:溶液為不飽和溶液,沉淀溶解。淀溶解。追蹤命題熱點(diǎn)追蹤命題熱點(diǎn)例例2 (2010高考山東卷改編題高考山東卷改編題)室溫室溫下,下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在分別在溶溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤阂褐羞_(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆H,金屬陽離子濃度的變化如圖所示。金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是()AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加適量加適量NH4Cl固體可使固體可使溶液由溶液由a點(diǎn)變到點(diǎn)變到b點(diǎn)點(diǎn)Cc、d兩點(diǎn)代表的溶
10、液中兩點(diǎn)代表的溶液中c(H)與與c(OH)乘積相等乘積相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分別在分別在b、c兩兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和【解析解析】由于由于b、c兩點(diǎn)金屬陽離子兩點(diǎn)金屬陽離子的濃度相等,設(shè)都為的濃度相等,設(shè)都為x,分別對(duì)應(yīng)的,分別對(duì)應(yīng)的c(OH)KW/c(H)1012.7,c(OH)KW/c(H)109.6,KspFe(OH)3x(1012.7)3、KspCu(OH)2x(109.6)2,所以所以KspFe(OH)3Ksp,沉淀要析出,故,沉淀要析出,故D項(xiàng)正確。項(xiàng)正確?!敬鸢复鸢浮緽互動(dòng)探究互動(dòng)探究( (1) )請(qǐng)根據(jù)圖像分析能否通過調(diào)節(jié)溶液請(qǐng)根據(jù)圖像分析
11、能否通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去的方法來除去Cu2中的中的Fe3?為什?為什么?么?( (2) )d點(diǎn)時(shí)溶液中的銅元素、鐵元素主要點(diǎn)時(shí)溶液中的銅元素、鐵元素主要以什么形式存在?為什么?以什么形式存在?為什么? 【提示提示】(1)能。因?yàn)槟?。因?yàn)镃u2和和Fe3的氫氧的氫氧化物沉淀的化物沉淀的pH范圍相差較大。范圍相差較大。 (2)Fe(OH)3、Cu(OH)2和和Cu2,由于處于,由于處于d點(diǎn)時(shí),點(diǎn)時(shí),F(xiàn)e3已完全沉淀,而已完全沉淀,而Cu2尚未完尚未完全沉淀。全沉淀。 如圖:橫坐標(biāo)為常溫下溶液的如圖:橫坐標(biāo)為常溫下溶液的pH,縱坐標(biāo)為,縱坐標(biāo)為Zn2或或Zn(OH)42物質(zhì)物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)
12、,回答下列問題:的量濃度的對(duì)數(shù),回答下列問題:易錯(cuò)易誤剖析易錯(cuò)易誤剖析例例3(1)往往ZnCl2溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液,反應(yīng)的離子方程式可表示為溶液,反應(yīng)的離子方程式可表示為_。(2)從圖中數(shù)據(jù)計(jì)算可得從圖中數(shù)據(jù)計(jì)算可得Zn(OH)2的溶度的溶度積積Ksp_。(3)某廢液中含某廢液中含Zn2,為提取,為提取Zn2可以可以控制溶液控制溶液pH的范圍是的范圍是_?!境R婂e(cuò)誤常見錯(cuò)誤】【錯(cuò)因分析錯(cuò)因分析】(1)審題不清,容易造審題不清,容易造成漏寫離子方程式。成漏寫離子方程式。題意是指往題意是指往ZnCl2溶液中加入足量的氫溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液,由題目圖像可知,
13、加入足氧化鈉溶液,由題目圖像可知,加入足量的氫氧化鈉溶液的過程中,先生成量的氫氧化鈉溶液的過程中,先生成Zn(OH)2,然后然后Zn(OH)2溶解于過量氫氧溶解于過量氫氧化鈉溶液化鈉溶液,最終沉淀消失最終沉淀消失,應(yīng)該回答為:應(yīng)該回答為:Zn22OH=Zn(OH)2和和Zn(OH)22OH=Zn(OH)42,或者答為,或者答為Zn24OH=Zn(OH)42。(2)c(OH)和和c(H)的關(guān)系換算不清造的關(guān)系換算不清造成錯(cuò)答。成錯(cuò)答。錯(cuò)誤認(rèn)為錯(cuò)誤認(rèn)為pH8時(shí)時(shí)c(OH)108,而,而代錯(cuò)數(shù)值。正確是當(dāng)代錯(cuò)數(shù)值。正確是當(dāng)pH8時(shí)開始生成時(shí)開始生成沉淀,此時(shí)沉淀,此時(shí)c(Zn2)105molL1,故
14、故Ksp105(106)21017。 (3)沒有正確解讀圖示,沒有正確解讀圖示,pH12時(shí)以時(shí)以Zn(OH)42存在;存在;只有只有8pH12時(shí)時(shí),以以Zn(OH)2形式存在形式存在?!敬鸢复鸢浮?1)Zn22OH=Zn(OH)2和和Zn(OH)22OH=Zn(OH)42(或者或者Zn24OH=Zn(OH)42)(2)1017(3)8pH12實(shí)驗(yàn)探究實(shí)驗(yàn)探究 專項(xiàng)突破專項(xiàng)突破沉淀反應(yīng)在化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用沉淀反應(yīng)在化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用利用離子之間的沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離、提利用離子之間的沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離、提純,是中學(xué)化學(xué)中一種常用的分離方法。純,是中學(xué)化學(xué)中一種常用的分離方法。關(guān)于沉淀分離中的一些技術(shù)問題是
15、中學(xué)關(guān)于沉淀分離中的一些技術(shù)問題是中學(xué)生必須掌握的重要技能,也是高考考查生必須掌握的重要技能,也是高考考查的熱點(diǎn)。的熱點(diǎn)。利用沉淀法進(jìn)行物質(zhì)的分離提純主要應(yīng)利用沉淀法進(jìn)行物質(zhì)的分離提純主要應(yīng)遵循除雜三原則,即:遵循除雜三原則,即:所選試劑一般所選試劑一般只能與雜質(zhì)反應(yīng),且雜質(zhì)與試劑反應(yīng)的只能與雜質(zhì)反應(yīng),且雜質(zhì)與試劑反應(yīng)的生成物要跟被提純物質(zhì)易分離,而最佳生成物要跟被提純物質(zhì)易分離,而最佳試劑是將雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為被提純的物質(zhì)。試劑是將雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為被提純的物質(zhì)。除雜后的物質(zhì)成分不變。除雜后的物質(zhì)成分不變。實(shí)驗(yàn)過程和實(shí)驗(yàn)過程和操作方法簡(jiǎn)單易行。操作方法簡(jiǎn)單易行。在有些實(shí)驗(yàn)中不但要把沉淀分離出來,在有些實(shí)驗(yàn)中
16、不但要把沉淀分離出來,還要準(zhǔn)確稱量所得沉淀的質(zhì)量。因此,還要準(zhǔn)確稱量所得沉淀的質(zhì)量。因此,一方面要讓沉淀劑適當(dāng)過量,另一方面一方面要讓沉淀劑適當(dāng)過量,另一方面還要把沉淀洗滌干凈。還要把沉淀洗滌干凈。1沉淀劑過量的檢驗(yàn)沉淀劑過量的檢驗(yàn)根據(jù)沉淀溶解平衡原理可知根據(jù)沉淀溶解平衡原理可知,欲使雜質(zhì)欲使雜質(zhì)離子沉淀完全離子沉淀完全,應(yīng)加入稍過量的沉淀劑應(yīng)加入稍過量的沉淀劑.那么,如何判斷沉淀劑已加入過量呢?那么,如何判斷沉淀劑已加入過量呢?一般的操作方法是:把反應(yīng)混合物靜置一般的操作方法是:把反應(yīng)混合物靜置后,吸取少量上層清液,置于一潔凈的后,吸取少量上層清液,置于一潔凈的試管中,再滴加少量的沉淀劑,若
17、沒有試管中,再滴加少量的沉淀劑,若沒有沉淀生成則證明沉淀劑已過量。沉淀生成則證明沉淀劑已過量。2沉淀的洗滌沉淀的洗滌由于沉淀生成時(shí),表面溶液吸附一定量由于沉淀生成時(shí),表面溶液吸附一定量的離子的離子(尤其是沉淀成分離子尤其是沉淀成分離子)。因此因此,過濾后緊接著要進(jìn)行沉淀的洗滌過濾后緊接著要進(jìn)行沉淀的洗滌.洗洗滌方法是:向過濾器中慢慢注入適量的滌方法是:向過濾器中慢慢注入適量的蒸餾水蒸餾水,至剛好浸沒沉淀至剛好浸沒沉淀,然后靜置,讓其然后靜置,讓其自然流下,重復(fù)以上操作自然流下,重復(fù)以上操作23次,直至次,直至洗滌干凈。洗滌干凈。3沉淀是否洗滌干凈的檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈的檢驗(yàn)欲檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干
18、凈欲檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈,主要是檢驗(yàn)洗主要是檢驗(yàn)洗滌液中是否還含有在溶液中吸附的離子滌液中是否還含有在溶液中吸附的離子。一般的檢驗(yàn)方法是:取少量最后一次的一般的檢驗(yàn)方法是:取少量最后一次的洗滌液,置于一潔凈的試管中,再滴加洗滌液,置于一潔凈的試管中,再滴加少量的檢驗(yàn)試劑,若沒有特征現(xiàn)象出現(xiàn)少量的檢驗(yàn)試劑,若沒有特征現(xiàn)象出現(xiàn)則證明沉淀已洗滌干凈。則證明沉淀已洗滌干凈。典例探究典例探究已知已知25 時(shí):時(shí):在物質(zhì)的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的沉在物質(zhì)的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡原理除去某些離子。例如:淀溶解平衡原理除去某些離子。例如:為了除去氯化銨晶體中的氯化鐵雜質(zhì),為了除去氯化銨晶體中
19、的氯化鐵雜質(zhì),先將混合物溶于水,再加入一定量的試劑先將混合物溶于水,再加入一定量的試劑a反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;為了除去氯化鎂晶體中的氯化鐵雜質(zhì)為了除去氯化鎂晶體中的氯化鐵雜質(zhì),先將混合物溶于水,再加入足量的氫,先將混合物溶于水,再加入足量的氫氧化鎂充分反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;氧化鎂充分反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;為了除去硫酸銅晶體中的硫酸亞鐵雜為了除去硫酸銅晶體中的硫酸亞鐵雜質(zhì),先將混合物溶于水,再加入一定量質(zhì),先將混合物溶于水,再加入一定量的雙氧水,將亞鐵離子氧化,然后加入的雙氧水,將亞鐵離子氧化,然后加入試劑試劑b調(diào)節(jié)溶液的調(diào)節(jié)溶液的pH4,過濾結(jié)晶即可,過濾結(jié)晶即可。(1)上述三種
20、除雜方案都將上述三種除雜方案都將Fe2、Fe3轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為_(填化學(xué)式填化學(xué)式)而除去。而除去。(2)試劑試劑a為為_。(3)寫出寫出中除雜所發(fā)生的總反應(yīng)的離中除雜所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式:子方程式:_。(4)下列與方案下列與方案有關(guān)的敘述正確的是有關(guān)的敘述正確的是_(填字母序號(hào)填字母序號(hào))。AH2O2是綠色氧化劑,在氧化過程中不是綠色氧化劑,在氧化過程中不引入雜質(zhì),不產(chǎn)生污染引入雜質(zhì),不產(chǎn)生污染B將亞鐵離子氧化的主要原因是將亞鐵離子氧化的主要原因是Fe(OH)2沉淀比沉淀比Fe(OH)3沉淀較難過濾沉淀較難過濾C調(diào)節(jié)溶液調(diào)節(jié)溶液pH4的試劑的試劑b是氫氧化銅或是氫氧化銅或氧化銅氧化銅DCu
21、2可以大量存在于可以大量存在于pH4的溶液中的溶液中E在在pH大于大于4的溶液中的溶液中Fe3已完全不存在已完全不存在【解析解析】本題主要結(jié)合物質(zhì)的除雜,本題主要結(jié)合物質(zhì)的除雜,來考查難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡原理來考查難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡原理。(3)中為了不引入雜質(zhì)離子,應(yīng)加入氨中為了不引入雜質(zhì)離子,應(yīng)加入氨水使水使Fe3沉淀,而不能用沉淀,而不能用NaOH溶液。溶液。中根據(jù)溶解度表可知中根據(jù)溶解度表可知Mg(OH)2能轉(zhuǎn)化能轉(zhuǎn)化為為Fe(OH)3,因此在,因此在MgCl2溶液中加入足溶液中加入足量量Mg(OH)2或或MgO、MgCO3除去除去Fe3,然后將沉淀一并過濾。,然后將沉淀一并過
22、濾。中利用高價(jià)陽離子中利用高價(jià)陽離子Fe3極易水解的特極易水解的特點(diǎn),據(jù)題意可知調(diào)節(jié)溶液的點(diǎn),據(jù)題意可知調(diào)節(jié)溶液的pH4可使可使Fe3沉淀完全沉淀完全,為了不引入雜質(zhì)離子為了不引入雜質(zhì)離子,因此可使因此可使用用CuO、Cu(OH)2、CuCO3等。等。(4)B項(xiàng)將亞鐵離子氧化的主要原因是項(xiàng)將亞鐵離子氧化的主要原因是Fe(OH)2沉淀完全時(shí)沉淀完全時(shí)pH比較大,不利于除比較大,不利于除雜;在雜;在pH大于大于4的溶液中的溶液中Fe3不是完全不不是完全不存在,而是濃度降低到存在,而是濃度降低到1.0105mol/L以下以下?!敬鸢复鸢浮?1)Fe(OH)3(2)氨水氨水(3)2Fe33Mg(OH)2=2Fe(OH)33Mg2(4)ACD
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