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1、使自由基聚合反應速率最快的聚合方式是(C )。
A.熱引發(fā)聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 熱聚合 答案( C )
2、在自由基聚合反應中,鏈自由基的( D )是過氧類引發(fā)劑引發(fā)劑效率降低的主要原因
A.屏蔽效應 B.自加速效應 C.共軛效應 D.誘導效應
3、MMA(Q=0.74)與( C )最容易發(fā)生共聚
A. St(1.00 ) B. VC(0.044 ) C. AN ( 0.6 ) D.
2、B( 2.39)
4、異戊二烯配位聚合理論上可制得( 6 )種立體規(guī)整聚合物。
A. 6 B. 4 C. 5 D.3
1、丁二烯配位聚合可制得(B )種立體規(guī)整聚合物。
A. 6 B. 4 C. 5 D.3
5、是阻聚劑并可用于測定引發(fā)反應速率的是( B )
A.對苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.雙酚A
3、
3、丁二烯(e=-1.05)與(D )最容易發(fā)生交替共聚
A.苯乙烯(-0.8) B.氯乙烯(0.20) C.丙烯腈(0.6) D.馬來酸酐(2.25)
4、不需要引發(fā)劑的聚合方法是(D )。
A.熱引發(fā)聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 熱聚合
5、常用于保護單體的試劑是( D )
A. BPO B.FeCl3 C.AIBN
4、 D. 對苯二酚
1、某一聚合反應,單體轉(zhuǎn)化率隨反應時間的延長而增加。它屬于(連鎖 )聚合反應。
2、BPO在高分子合成中是(引發(fā)劑)劑,對苯二酚加在單體中用作(阻聚劑 )。
3、氧在低溫時是(阻聚劑 )、在高溫時是(引發(fā)劑 )。
4、常用的逐步聚合反應方法有(熔融)縮聚、( 溶液) 縮聚、(界面 ) 縮聚。
5、鏈轉(zhuǎn)移劑能使聚合物的分子量(降低 )
7、梯形結(jié)構(gòu)聚合物有較高的(熱 )穩(wěn)定性。
8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的結(jié)構(gòu)分別是(-[CH2CH2]n-
5、 )、( -[CH2CH(C6H5)]n- )、( -[CH2CHCl]n- )和( -[CH2CHCH3]n- )。
9、腈綸的化學名稱是( 聚丙烯腈 )。
10、聚合方法分為(兩 )大類,大多數(shù)乙烯基單體發(fā)生( 連鎖 )聚合,大多數(shù)非乙烯基單體發(fā)生(逐步 )聚合。
2、偶氮二異丁腈在高分子合成中是( 引發(fā) )劑,F(xiàn)eCl3是高效(阻聚劑 )用于測定聚合反應速率。
4、常用的連鎖聚合方法有( 本體 )聚合、( 溶液 ) 聚合、( 乳液 ) 聚合和( 懸浮
6、 )聚合。
6、引發(fā)劑效率小于1的原因是( 誘導效應 )和( 籠蔽效應 )。
7、常見乳液聚合體系除有單體、引發(fā)劑、水外,還有( 乳化劑 )。
1、陰離子活性聚合的最重要的兩個應用是什么?(2分)
制備單分散聚合物
制備嵌段共聚物
2、Ziegler-Natta引發(fā)劑通常有幾種組分?每種組分可以是那類化合物?(3分)
兩種:主引發(fā)劑:Ⅳ-ⅧB族過度金屬化合物
共引發(fā)劑:Ⅰ-ⅢA族有機金屬化合物
裝 訂 線
7、 班級: 學號□□□□□□□□ 姓名:
3、連鎖聚合與逐步聚合的三個主要區(qū)別是什么?(6分)
⑴增長方式:連鎖聚合總是單體與活性種反應,逐步聚合是官能團之間的反應,官能團可以來自于單體、低聚體、多聚體、大分子
⑵單體轉(zhuǎn)化率:連鎖聚合的單體轉(zhuǎn)化率隨著反應的進行不斷提高,逐步聚合的單體轉(zhuǎn)化率在反應的一開始就接近100%
⑶聚合物的分子量:連鎖聚合的分子量一般不隨時間而變,逐步聚合的分子量隨時間的增加而增加
4、在自由基聚合反應動力學研究中作了那些基本假定,解決了什么問題?(6分)
假定一:鏈自由基的活性與鏈長無關(guān),解決了增長速率方程:
Rp=kp
8、[M·]*[M]
假定二:數(shù)均聚合度很大,引發(fā)消耗的單體忽略不計,單體消耗在增長階段,自由基聚合速率等于增長速率,解決了自由基聚合反應速率用增長速率表示
假定三:穩(wěn)態(tài)假定,聚合反應初期,自由基的生成速率等于自由基的消失速率,自由基濃度不變,解決了自由基濃度的表達式。
由假定三,根據(jù)具體的引發(fā)方式和終止方式,求出自由基的濃度[M·],如常用的引發(fā)劑熱引發(fā)聚合:
Ri=2fkd[I]
Rt=2kt[M·]2
Ri= Rt
[M·]=(fkd/kt)1/2[I]1/2
再由假定二和假定一,將自由基濃度[M·]帶入增長速率方程:
Rp=kp[M·]*[M]
= kp(fkd/k
9、t)1/2[I]1/2[M]
5、寫出下列自由基和單體的活性順序。 (2分)
K
B·
VC·
B
100
VC
11
12300
自由基的活性: VC·> B·
單體的活性: B > VC
6、在下表中為每一個單體選擇一個合適的引發(fā)劑(連線)。(4分)
單體
引發(fā)劑
CH2=C(CH3)2 CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCl
10、 CH2=C(CN)2
TiCl3+AlEt2Cl BPO BF3 + H2O 萘鈉
7、要控制線形縮聚反應的分子量,可以采取什么措施?(2分)
⑴調(diào)整兩種官能團的配比
⑵加入單官能團化合物
8、什么叫交替共聚物?要制備交替共聚物,對單體的結(jié)構(gòu)有何要求?(2分)
兩種結(jié)構(gòu)單元交替排列的共聚物。兩個單體雙鍵的電子密度大小相差得越大越有利于交替共聚
9、聚酯化反應制備線形縮聚物,什么情況下是二級反應?什么情況下是三級反應?工業(yè)生產(chǎn)中屬于幾級反應?(3分)
5、在下表中為每一個單體選擇一個合適的引發(fā)劑(連線)。(4分)
單體
引發(fā)
11、劑
CH2=C(CH3)2 CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCl CH2=C(CN)2
BPO BF3 + H2O 萘鈉 TiCl3+AlEt3
7、什么叫交替共聚物?對單體的競聚率r1、r2有什么要求?(3分)
兩種結(jié)構(gòu)單元交替排列的共聚物。r1、r2至少一個為零。
8、聚酯化反應制備線形縮聚物,工業(yè)生產(chǎn)聚酯是否用外加酸作催化劑?(3分)
是裝 訂 線
1、用鄰苯二甲酸酐和甘油制備聚酯,兩種化合物的摩爾比為1.5:1,求縮聚反應的凝膠點。(10分)
酸酐官能團數(shù):1.5*2=3mol
羥基官能團數(shù):1*3=3mol
兩種官能團等物質(zhì)的量可以完全反應,
平均官能度: =2*3/(1.5+1)= 2*3/2.5
凝膠點:Pc=2/=2.5/3=0.83
2、苯乙烯在四氫呋喃中用萘鈉引發(fā)聚合,苯乙烯和萘鈉的濃度分別為0.8mol/L和2.0′10-4mol/L,計算單體完全聚合后的數(shù)均聚合度。(10分)
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