高分子化學(xué)期末考試填空題(共3頁)

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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上 1.推導(dǎo)自由基聚合動力學(xué)方程使用時用了三個基本假設(shè)，分別是：穩(wěn)態(tài)、等活性、聚合度足夠大且鏈轉(zhuǎn)移無影響。如果Rp對[l]的反應(yīng)級數(shù)為0.8，說明兼有單基雙基終止，Rp對[M]的反應(yīng)級數(shù)為1.5，說明單體濃度對鏈引發(fā)速率有影響。 2.自由基聚合常用的引發(fā)劑可分為偶氮類、有機過氧類、無機過氧類、氧化-還原體系四類，其中氧化-還原體系可以低溫引發(fā)。 3.單體的相對活性習(xí)慣上用競聚率的倒數(shù)判定，自由基的相對活性習(xí)慣上用 R12 判定。 4.苯乙烯與馬來酸酐共聚屬 交替 共聚；苯乙烯與丁二烯進行 無規(guī) 共聚得丁苯橡膠SBR。 接枝 共聚得高抗

2、沖聚苯乙烯HIPS， 嵌段 共聚得熱塑性彈性體SBS。 5.自由基聚合的方法有 本體 、 溶液 、 乳液 和 懸浮 。 6.采用陰離子活性聚合分步加料制備MMA-St嵌段共聚物，其加料次序為先加 苯乙烯 ，后加 MMA 。 7.氫鹵酸 不能（能或不能）用作陽離子聚合的引發(fā)劑，原因是 鹵離子親核能力強，易與質(zhì)子或陽離子共價 。 8.陰離子活性聚合可用于制備遙爪聚合物，在活性聚合體系中加入CO2，則聚合物端基為 羧基 ，加入環(huán)氧乙烷，則聚合物端基為 羥基 。 9.開環(huán)聚合的推動力為 單體的環(huán)張力 。 10.典型的Ziegler引發(fā)劑為 TiCI4-AIEt3 ，典型的Natta引發(fā)劑為

3、 TiCI3-AIEt2 。 11.環(huán)氧樹脂的固化劑有 胺類 和 酸酐 兩大類，環(huán)氧值的定義為 100g樹脂中環(huán)氧基團的量（mol） 。 12.用Carothers方法計算的凝膠點 大于 （大于、等于、小于）實測值，F(xiàn)lory方法計算的凝膠點 小于 （大于、等于、小于）實測值。 13.順丁橡膠采用 硫化 交聯(lián)，二元乙丙橡膠采用 過氧化物自由基 交聯(lián)。 14.聚合度變大的反應(yīng)通常有 接枝 、 交聯(lián) 、 擴鏈 、 嵌段 。 16.判斷引發(fā)劑活性的大小可用 活化能 、 殘留分率 、 引發(fā)速率 、 半衰期 為標(biāo)準(zhǔn)。通常引發(fā)劑的引發(fā)效率達不到100%. 其主要原因是 誘導(dǎo)分解 和 籠蔽效應(yīng) 。

4、 18.某對單體相聚，r1=0.75,r2=0.20。其共聚曲線與對角線的交點稱為 橫比點 ，該點的共聚物組成為F1= 0.76 。若起始f1=0.80，反應(yīng)到t時刻，單體組成為f1，共聚物瞬間組成為F1，則f1 大于 f1θ（大于或小于），F(xiàn)1 大于 F1θ（大于或小于）；若f1-0.72則f1 小于 f1θ，F(xiàn)1 小于 F1θ. 21.以nBuLi為引發(fā)劑，制備丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料順序為先聚合 苯乙烯 ，然后 丙烯酸酯 ，再引發(fā)聚合 丙烯酸酯-苯乙烯 。 22.自由基聚合中除引發(fā)劑外其他的引發(fā)方式有 光引發(fā) 、 熱引發(fā) 、輻射引發(fā)。 2

5、3.自由基聚合中提高反應(yīng)溫度則聚合速率 提高 （提高或降低），聚合度降低（提高或降低）。 24.烯類單體聚合熱估算值偏離實驗數(shù)值，其主要原因有 位阻效應(yīng) 、 共軛能和共軛效應(yīng) 、 強電負性取代基的影響 、 氫鍵和溶劑化效應(yīng) 。 25.歧化終止是分子量分布指數(shù)為 2 。 26.有Q-e概念判斷其共聚行為時，Q值代表 共軛效應(yīng) ，e值代表 極性 ；若兩單體Q、e值均接近，則趨向于 理想 共聚；若Q值相差大，則 難共聚 ；若e值相差大，則 交替共聚 。Q-e方程的主要不足是 未考慮位阻效應(yīng) 。 27.懸浮聚合物的分散劑有 水溶性有機高分子 和 不溶于水的無機粉末 兩類。乳液聚合可以同時提高

6、聚合速率 和 聚合度 ，方法是 增加膠粒數(shù) 28.lewis酸通常作為 陽離子 型聚合的引發(fā)劑。 29.陰離子活性聚合可用于制備遙爪聚合物，在活性聚合體系中加入 CO2 可制備端羧基聚合物，加入 環(huán)氧烷 可制備端羥基聚合物。 30.如TiCl4與AlR3（或AlR2CI）組合屬于典型的 Ziegler 引發(fā)劑；如TiCl3與AlR3（或AlR2CI）組合屬于典型的 Natta 引發(fā)劑。 31.不飽和聚酯采用 交聯(lián) 固化，其反應(yīng)機理為 主鏈中的雙鍵與苯乙烯發(fā)生自由基共聚反應(yīng) 。 32.逐步聚合的主要實施方法有 溶液聚合 、 熔融聚合 、 界面縮聚 和固相縮聚；其中界面縮聚 要求單體

7、具備較大活性。 33熱降解的定義為 聚合物在加熱條件下變?yōu)樾》肿拥姆磻?yīng) ，有 解聚 、 基團脫除 和 無規(guī)斷鏈 幾種形式。 34.影響聚合物反應(yīng)的化學(xué)因素有 幾率效應(yīng) 和 鄰近基團效應(yīng) 。 36.偶合終止時分子量分布指數(shù)為 1.5 。 37.按大分子的微觀結(jié)構(gòu)共聚物可分為 接枝 、 嵌段 、 無規(guī) 、 交替 四種類型。 38.在離子聚合中，活性中心離子旁存在著 反離子 ，它們之間可以是 自由離子對 、 疏松離子對 、 極化共價鍵 和 緊密離子對 四種形式結(jié)合，并處于平衡中，這種平衡移動主要受 溶劑 、 溫度 影響。 39.可以同時提高聚合度和聚合速率的聚合方法是 乳液聚合 。 4

8、0.采用Ziegler-Natta引發(fā)劑可以得到 高 密度聚乙烯，采用自由基聚合可以得到 低 密度聚乙烯。 41.不飽和聚酯采用 交聯(lián) 固化，其反應(yīng)機理為 主鏈中的雙鏈與苯乙烯發(fā)生自由基共聚 。 46.乳液聚合的成核機理有： 膠束成核 ， 水相成核 ， 液滴成核 。 47.自由基聚合屬 連鎖聚合 機理，隨著反應(yīng)時間延長，轉(zhuǎn)化率 增大 ，聚合物的平均相對分子質(zhì)量 增加 ，隨著反應(yīng)溫度的增加，聚合反應(yīng)速率 上升 ；聚合物的平均相對分子質(zhì)量 下降 ；當(dāng)溫度升高到 分解溫度 ，體系發(fā)生解聚?？s聚反應(yīng)屬 逐步聚合 機理，在反應(yīng)初期，轉(zhuǎn)化率 很大 ，隨著反應(yīng)時間的延長，反應(yīng)程度 逐步增加 ，聚合

9、物的平均相對分子質(zhì)量 上升 。 48.已知M1和M2的Q1=1.00，e1=-0.80，Q2=0.60，e2=-0.22，比較兩單體的活性是 M1 大于 M2 。比較兩單體分別均聚， M2 的kp大于 M1 的kp。 49.競聚率r1的意義是 均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比 ，1/r1可用來表示 單體的相對活性 。 50.滿足理想共聚的條件是 r1=r2=1，即兩自由基的自增長和交叉增長的概率完全相同 。 51.高壓聚乙烯分子結(jié)構(gòu)中較多支鏈，是由于 自由基向大分子鏈轉(zhuǎn)移 反應(yīng)的結(jié)果。 52.Ziegler-Natta引發(fā)劑至少由兩部分組成，即由 IVB~VII族過渡金 和 IA~III

10、族有機金屬化合物 構(gòu)成的；例如丙烯配位聚合的引發(fā)劑是由α-TiCI3 和 AIEt3 構(gòu)成的；乙烯配位聚合的引發(fā)劑是由 TiCI4和 AIEt3構(gòu)成的。 53.以TiCI3-AI（C2H5）3為催化劑進行丙烯的聚合，按單金屬模型得到 等規(guī)聚丙烯 ，按雙金屬模型得到 間規(guī)聚丙烯 。 53.線形縮聚的核心問題是 分子量的影響因素和控制 ；體形縮聚的關(guān)鍵問題是 凝膠點的控制 54.在縮聚反應(yīng)中，用 反應(yīng)程度 來表示聚合反應(yīng)進行的深度。 55.凝膠點是指 開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度Pc 56.合成聚酰胺的縮聚反應(yīng)平衡常數(shù)比合成聚酯的縮聚反應(yīng)平衡常數(shù)大，在合成相同聚合度的聚合物時，體系中允許水分含量前者比后者 大 。 57.自由基聚合中，能同事獲得高聚合速率和高相對分子量的實施方法是 乳液聚合 58.甲基丙烯酸甲酯乳液聚合時，成核的主要方式是 水相成核 61.下列聚合物所使用的交聯(lián)劑為：線形酚醛樹脂 六亞甲基四胺 ；天然橡膠 單質(zhì)硫 ；不飽和聚酯 苯乙烯 ；環(huán)氧樹脂 。 62.PVC薄膜經(jīng)使用后，變脆、變色的原因是 老化 。 專心---專注---專業(yè)