2019年高考化學(xué) 實(shí)驗(yàn)全突破 專題18 有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案.doc

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專題18 有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn) 烷烴、烯烴和炔烴的重要實(shí)驗(yàn) 一. 甲烷的氯代反應(yīng) 【知識(shí)梳理】 1. 操作：取一個(gè)100mL的大量筒（或集氣瓶），用排飽和食鹽水的方法先后收集20mLCH4和80mLCl2，放在光亮的地方（注意：不要放在陽光直射的地方，以免引起爆炸），等待片刻，觀察發(fā)生的現(xiàn)象。 2. 現(xiàn)象：大約3min后，可觀察到混合氣體顏色變淺，氣體體積縮小，量筒壁上出現(xiàn)油狀液體，量筒內(nèi)飽和食鹽水液面上升，可能有晶體析出（會(huì)生成HCl，增加了飽和食鹽水中氯離子的濃度）。 3. 解釋：生成鹵代烴 二. 乙烯的實(shí)驗(yàn)室制法 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：乙醇、濃硫酸 2. 反應(yīng)原理：CH3CH2OH CH2＝CH2↑ + H2O 副反應(yīng)：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3 + H2O C2H5OH + 6H2SO4（濃）6SO2↑+ 2CO2↑+ 9H2O 3. 發(fā)生裝置和收集裝置： 發(fā)生裝置：l + l g （圓底燒瓶、酒精燈、溫度計(jì)等） 收集裝置：排水法，不能用排空氣法。 4. 尾氣處理：點(diǎn)燃法 【深度講解】 ⑴ 配制乙醇和濃硫酸體積比為1:3的混合液應(yīng)注意：應(yīng)將濃硫酸緩緩注入乙醇并不斷搖勻。使用過量的濃硫酸可提高乙醇的利用率，增加乙烯的產(chǎn)量。 ⑵ 溫度計(jì)水銀球（或液泡）應(yīng)插入反應(yīng)混和液，液面以下，但不能接觸瓶底，以便控制反應(yīng)溫度為170℃。 ⑶ 反應(yīng)時(shí)應(yīng)迅速升溫到170℃。(目的是為了減少副反應(yīng)的發(fā)生) ⑷ 為防止加熱過程中液體爆沸，應(yīng)在反應(yīng)液中加少許碎瓷片。 ⑸ 如控溫不當(dāng)，會(huì)發(fā)生副反應(yīng)，是制得的乙烯中混有CO2、SO2、乙醚等雜質(zhì)，必須通過濃NaOH溶液（或堿石灰）后，才能收集到比較純凈的乙烯。 ⑹ 若實(shí)驗(yàn)時(shí)，已開始給濃硫酸跟乙醇的混合物加熱一段時(shí)間，忽然記起要加碎瓷片，應(yīng)先停止加熱，冷卻到室溫后，在補(bǔ)加碎瓷片。 ⑺ 濃硫酸的作用是：催化劑、脫水劑。 ⑻ 實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，要先將導(dǎo)氣管從水中取出，再熄滅酒精燈，反之，會(huì)導(dǎo)致水被倒吸。要想不被倒要把水中的導(dǎo)管先拿出來 ⑼ 點(diǎn)燃乙烯前要驗(yàn)純。 三. 乙炔的實(shí)驗(yàn)室制法 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：電石（主要成分為CaC2）、水（用飽和食鹽水代替） 2. 反應(yīng)原理： CaC2 + 2H2O Ca（OH）2 + CH≡CH↑ 副反應(yīng)： CaS + 2H2O Ca（OH）2 + H2S↑ Ca3P2 + 6H2O 3Ca（OH）2 + 2PH3↑ Ca3As2 + 6H2O 3Ca（OH）2 + 2AsH3↑ 3. 發(fā)生裝置和收集裝置： 發(fā)生裝置：S + l g （廣口瓶（或錐形瓶、燒瓶、大試管等）、分液漏斗等） 收集裝置：排水法。 4. 尾氣處理：點(diǎn)燃法 【深度講解】 ⑴ 不能用啟普發(fā)生器制乙炔： a. 反應(yīng)產(chǎn)物Ca（OH）2微溶于水，呈糊狀堵塞反應(yīng)容器，使水面難以升降； b. 反應(yīng)速率快且放出大量的熱，會(huì)損壞啟普發(fā)生器。 ⑵ 電石與水反應(yīng)很劇烈，應(yīng)選用分液漏斗，通過控制水流的速度，來控制產(chǎn)生乙炔的速度。 ⑶ 電石與水反應(yīng)劇烈，用飽和食鹽水代替水可減緩反應(yīng)速率，獲得平穩(wěn)的乙炔氣流。 ⑷ 由于電石中含有其他雜質(zhì)（如：CaS、Ca3P2、Ca3As2等）。使制得的乙炔中含有（H2S、PH3、AsH3等）難聞的氣體。要想制得較純凈的CH≡CH可將氣體通過盛有CuSO4溶液或NaOH溶液的洗氣瓶。 ⑸ 得到平穩(wěn)的乙炔氣流：①常用飽和氯化鈉溶液代替水（減小濃度） ②分液漏斗控制流速 ③并加棉花，防止泡沫噴出。 【拓展】⑴ 由于電石中含有其他雜質(zhì)（如：CaS、Ca3P2、Ca3As2等）。使制得的乙炔中含有（H2S、PH3、AsH3等）難聞的氣體。要想制得較純凈的CH≡CH可將氣體通過盛有 CuSO4溶液的洗氣瓶。 ⑵ 電石與水反應(yīng)很劇烈，可以采取下列措施來控制反應(yīng)速率： ① 用飽和食鹽水代替水。 ② 通過分液漏斗滴加飽和食鹽水。 四. 石蠟的催化裂化 【知識(shí)梳理】 （1）反應(yīng)原料：石蠟、氧化鋁（或分子篩） （2）原理：CnH2n+2 Cn1H2n1 + Cn2H2n2 +2 （3）反應(yīng)裝置： 【深度講解】 ⑴ 氧化鋁或分子篩的作用：催化劑。 ⑵ 裝置Ⅱ中冷水的作用：冷凝裂化氣。 ⑶ 裝置Ⅱ中小試管中收集到的液體的成分有烷烴和烯烴。 ⑷ 裝置Ⅲ中小試管中的現(xiàn)象是酸性KmnO4溶液褪色。 五. 石油的分餾 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：原油 2. 反應(yīng)原理：利用加熱和冷凝（蒸餾），把石油分成不同沸點(diǎn)范圍的餾分。 3. 反應(yīng)裝置：蒸餾燒瓶、酒精燈、溫度計(jì)、冷凝器（冷凝管）、錐形瓶等。 【深度講解】 ⑴ 溫度計(jì)水銀球（或液泡）應(yīng)位于蒸餾燒瓶支管口略低處，測(cè)定的是餾分蒸氣的溫度。 ⑵ 冷凝器中冷凝水的流向與氣流反向相反，應(yīng)從下口入水上口出水。 ⑶ 為防止爆沸，反應(yīng)混合液中需加入少量碎瓷片。 例1實(shí)驗(yàn)室制備1，2-二溴乙烷的反應(yīng)原理如下： 可能存在的主要副反應(yīng)有：乙醇在濃硫酸的存在下在l40℃脫水生成乙醚。 用少量的溴和足量的乙醇制備1,2—二溴乙烷的裝置如下圖所示： 有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下： 乙醇 1,2-二溴乙烷 乙醚 狀態(tài) 無色液體 無色液體 無色液體 密度／g cm-3 0.79 2.2 0.71 沸點(diǎn)／℃ 78.5 132 34.6 熔點(diǎn)／℃ 一l30 9 -1l6 回答下列問題： (1) 在此制各實(shí)驗(yàn)中，要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右，其最主要目的是 ；(填正確選項(xiàng)前的字母) a.引發(fā)反應(yīng) b.加快反應(yīng)速度 c.防止乙醇揮發(fā) d.減少副產(chǎn)物乙醚生成 (2) 在裝置C中應(yīng)加入 ，其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體：(填正確選項(xiàng)前的字母) a．水 b．濃硫酸 c．氫氧化鈉溶液 d．飽和碳酸氫鈉溶液 (3) 判斷該制各反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束的最簡單方法是 ； (4) 將1，2-二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物應(yīng)在 層(填“上”、“下”)； (5) 若產(chǎn)物中有少量未反應(yīng)的Br2，最好用 洗滌除去；(填正確選項(xiàng)前的字母) a．水 b．氫氧化鈉溶液 c．碘化鈉溶液 d．乙醇 (6) 若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醚．可用 的方法除去； (7) 反應(yīng)過程中應(yīng)用冷水冷卻裝置D，其主要目的是 但又不能過度冷卻(如用冰水)，其原因是 【答案】⑴ d ⑵ c ⑶溴的顏色完全褪去⑷ 下 ⑸ b ⑹ 蒸餾 ⑺ 避免溴大量揮發(fā)；產(chǎn)品1，2—二溴乙烷的熔點(diǎn)（凝固點(diǎn)）低，過度冷卻會(huì)凝固而堵塞導(dǎo)管。 【解析】 ⑴ 因乙醇在濃硫酸的存在下在140℃脫水生成乙醚，故迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右的原因，是減 芳香烴的重要實(shí)驗(yàn) 一. 苯與溴的反應(yīng) 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：苯、液溴、鐵。 2. 反應(yīng)原理： 3. 反應(yīng)裝置：S + l g （具支試管、（或錐形瓶、廣口瓶、燒瓶、大試管等）、分液漏斗等） 4. 尾氣處理：吸收法（用堿液吸收，一般用NaOH溶液） 【深度講解】 ⑴ 將反應(yīng)混合物倒入水中，呈褐色不溶于水的液體，是因?yàn)槲捶磻?yīng)的溴溶解在溴苯中的緣故，可用堿溶液（NaOH溶液）反復(fù)洗滌在分液。 ⑵ 不能用甲苯的方法來除去溴苯中溶解的溴，因?yàn)楸揭材苋芙怃灞健? ⑶ AgNO3溶液中有淺黃色沉淀生成，說明有HBr氣體生成，該反應(yīng)應(yīng)為取代反應(yīng)。 ⑷ 若無吸收管，則AgNO3溶液中有淺黃色沉淀生成，不能說明該反應(yīng)為取代 反應(yīng)，因?yàn)锽r2（g）溶于水形成溴水也能使AgNO3溶液中產(chǎn)生淺黃色沉淀。 ⑸ 吸收管中CCl4的作用是吸收Br2（g），防止對(duì)HBr檢驗(yàn)的干擾。 ⑹ 原料：溴應(yīng)是液溴。加入鐵粉起催化作用，但實(shí)際上起催化作用的是 FeBr3 。 現(xiàn)象：劇烈反應(yīng)，紅棕色氣體充滿燒瓶(反應(yīng)放熱)。導(dǎo)管口有棕色油狀液體滴下。錐形瓶中導(dǎo)管口附近出現(xiàn)白霧，(是溴化氫遇空氣中的水蒸氣形成的氫溴酸小液滴_)。 ⑺ 添加藥品順序：苯，溴，鐵的順序加藥品 ⑻ 伸出燒瓶外的導(dǎo)管要有足夠長度，其作用是 導(dǎo)氣 、冷凝回流（提高原料的利用率和產(chǎn)品的產(chǎn)率）。 ⑼ 導(dǎo)管未端不可插入錐形瓶內(nèi)水面以下，因?yàn)開HBr氣體易溶于水，防止倒吸_（進(jìn)行尾氣吸收，以保護(hù)環(huán)境免受污染）。 ⑽ 反應(yīng)后的產(chǎn)物是什么？如何分離？純凈的溴苯是無色的液體，而燒瓶中液體倒入盛有水的燒杯中，燒杯底部是油狀的褐色液體，這是因?yàn)殇灞饺苡衉溴_的緣故。除去溴苯中的溴可加入_NaOH溶液，振蕩，再用分液漏斗分離。分液后再蒸餾便可得到純凈溴苯（分離苯）。 二.硝基苯的制取 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：苯、濃硝酸、濃硫酸 2. 反應(yīng)原理： 3. 反應(yīng)裝置：大試管、長玻璃導(dǎo)管、溫度計(jì)、燒杯、酒精燈等。 4. 實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯的主要步驟如下： ⑴ 配制一定比例的濃硫酸與濃硝酸的混和酸，加入反應(yīng)器中。 ⑵ 向室溫下的混和酸中逐滴加入一定量的苯，充分振蕩，混和均勻。 【先濃硝酸再濃硫酸→冷卻到50-60C，再加入苯(苯的揮發(fā)性)】 ⑶ 在50-60℃下發(fā)生反應(yīng)，直至反應(yīng)結(jié)束。 ⑷ 除去混和酸后，粗產(chǎn)品依次用蒸餾水和5％NaOH溶液洗滌，最后再用蒸餾水洗滌。 ⑸ 將用無水CaCl2干燥后的粗硝基苯進(jìn)行蒸餾，得到純硝基苯。 【深度講解】 ⑴ 配制一定比例濃硫酸與濃硝酸混和酸時(shí)，操作注意事項(xiàng)是：先濃硝酸再濃硫酸→冷卻到50-60C，再加入苯(苯的揮發(fā)性) ⑵ 步驟③中，為了使反應(yīng)在50-60℃下進(jìn)行，常用的方法是_水浴_。水浴溫度不宜過高，如溫度過高不僅會(huì)引起苯和硝酸的揮發(fā)，還會(huì)使?jié)庀跛岱纸猱a(chǎn)生NO2等，也容易生成較多的副產(chǎn)物二硝基苯（有劇毒）。因此控制好溫度是做好本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵。 ⑶ 步驟④中洗滌、分離粗硝基苯應(yīng)使用的儀器是_分液漏斗_。 ⑷ 步驟④中粗產(chǎn)品用5％NaOH溶液洗滌的目的是_除去混合酸_。 ⑸ 純硝基苯是無色，密度比水_大_(填“小”或“大”)，具有苦杏仁味氣味的油狀液體。因混有少量NO2而使制得的硝基苯呈淡黃色。 ⑹ 需要空氣冷卻 ⑺ 使?jié)釮NO3和濃H2SO4的混合酸冷卻到50--60℃以下,這是為何： ① 防止?jié)釴HO3分解 ② 防止混合放出的熱使苯和濃HNO3揮發(fā) ③ 溫度過高有副反應(yīng)發(fā)生(生成苯磺酸和間二硝基苯) 例2 某實(shí)驗(yàn)小組用下圖所示裝置制備一硝基甲苯（包括對(duì)硝基甲苯和鄰硝基甲苯）： 反應(yīng)原理： 實(shí)驗(yàn)中可能用到的數(shù)據(jù)： 實(shí)驗(yàn)步驟：① 濃硫酸與濃硝酸按體積比1：3配制混合溶液（即混酸）共40 mL； ② 在三頸瓶中加入13g甲苯（易揮發(fā)），按圖所示裝好藥品和其他儀器； ③ 向三頸瓶中加入混酸； ④ 控制溫度約為50℃，反應(yīng)大約10 min，三頸瓶底有大量淡黃色油狀液體出現(xiàn)； ⑤ 分離出一硝基甲苯，經(jīng)提純最終得到純凈的一硝基甲苯共15 g。 請(qǐng)回答下列問題： （1）實(shí)驗(yàn)前需要在三頸瓶中加入少許________，目的是____________________。 （2）冷凝管的作用是_________；冷卻水從冷凝管的_______（填“a”或“b”）端進(jìn)入。 （3）儀器A的名稱是________ ，使用該儀器前必須進(jìn)行的操作是_________________。 （4）分離反應(yīng)后產(chǎn)物的方案如下： 其中，操作1的名稱為________，操作2必需的玻璃儀器有酒精燈、溫度計(jì)、錐形瓶、牛角管（尾接管）和________________、_________________。 （5）本實(shí)驗(yàn)中一硝基甲苯的產(chǎn)率為________（結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位數(shù)字）。 【答案】⑴ 沸石（或碎瓷片）；防止暴沸； ⑵ 冷凝回流；a； ⑶ 分液漏斗； 檢查是否漏液； ⑷ 分液；蒸餾燒瓶、冷凝管； ⑸ 77.5%； （5）產(chǎn)率的計(jì)算方法就是用實(shí)際產(chǎn)量除以理論產(chǎn)量；根椐方程式，一摩爾的甲苯可以得到一摩爾的對(duì)硝基甲苯與一摩爾的鄰硝基甲苯，換成質(zhì)量即：92g的甲苯可以得到137g的對(duì)硝基苯和137g的鄰硝基苯，則純 13g的甲苯就能得到的一硝基苯的質(zhì)量為：=19.35g，本實(shí)驗(yàn)中分離出一硝基甲苯，經(jīng)提純最終得到 凈的一硝基甲苯共15g，所以一硝基苯的產(chǎn)量為：100%≈77.5%， 鹵代烴和醇的重要實(shí)驗(yàn) 一. 溴乙烷的水解 【知識(shí)梳理】 （1）反應(yīng)原料：溴乙烷、NaOH溶液 （2）反應(yīng)原理：CH3CH2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBr + H2O 【深度講解】 ① 溴乙烷在水中不能電離出Br-，是非電解質(zhì)，加AgNO3溶液不會(huì)有淺黃色沉淀生成。 ② 溴乙烷與NaOH溶液混合振蕩后，溴乙烷水解產(chǎn)生Br-，但直接去上層清液加AgNO3溶液主要產(chǎn)生的是Ag2O黑色沉淀，無法驗(yàn)證Br-的產(chǎn)生。 ③ 水解后的上層清液，先加稀硝酸酸化，中和過量的NaOH，再加AgNO3溶液，產(chǎn)生淺黃色沉淀，說明有Br-產(chǎn)生。 二. 乙醇的化學(xué)性質(zhì): 【知識(shí)梳理】 1. 乙醇鈉的生成 （1）反應(yīng)原料：乙醇、鈉 （2）反應(yīng)原理：2CH3CH2OH +2Na 2CH3CH2ONa + H2↑ （3）發(fā)生裝置：S + l g（試管、（或錐形瓶、燒瓶等）、分液漏斗等） （4）氣體體積的測(cè)定：排水法（排出水的體積即為氣體的體積） 【深度講解】 ⑴ 防止因氣體受熱膨脹，使得測(cè)得的體積偏大，應(yīng)冷卻至室溫后讀數(shù)。讀數(shù)時(shí)多功能瓶與量筒的液面要齊平（等高）。 ⑵ 為防止冷卻后，量筒中水倒流一部分進(jìn)入中間的試劑瓶中，而使測(cè)得的體積偏大，應(yīng)將量筒中的導(dǎo)管插入水面以下。 ⑶ 讀數(shù)時(shí)導(dǎo)管內(nèi)水的體積不考慮在內(nèi)，會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。 2. 乙醇的催化氧化 （1）反應(yīng)原料：乙醇、空氣、銅絲 （2）反應(yīng)原理： （3）反應(yīng)裝置：（氣唧、硬質(zhì)試管、酒精燈等） 【深度講解】 ⑴ 該反應(yīng)中Cu為催化劑，CuO為中間物質(zhì)。 ⑵ 該反應(yīng)放熱，放出的熱量足以維持反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。 例3 氯仿（CHCl3）常用作有機(jī)溶劑和麻醉劑，常溫下在空氣中易被氧化．實(shí)驗(yàn)室中可用熱還原CCl4法制備氯仿，裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下： 物質(zhì) 相對(duì)分子質(zhì)量 密度/（gmL﹣1） 沸點(diǎn)/℃ 水中溶解性 CHCl3 119.5 1.50 61.3 難溶 CCl4 154 1.59 76.7 難溶 實(shí)驗(yàn)步驟： ①檢驗(yàn)裝置氣密性；②開始通入H2； ③點(diǎn)燃B處酒精燈； ④向A處水槽中加入熱水，接通C處冷凝裝置的冷水； ⑤向三頸瓶中滴入20mLCCl4； ⑥反應(yīng)結(jié)束后，停止加熱，將D處錐形瓶中收集到的液體分別用適量NaHCO3溶液和水洗滌，分出的產(chǎn)物加入少量無水CaCl2固體，靜置后過濾； ⑦對(duì)濾液進(jìn)行蒸餾純化，得到氯仿15g．請(qǐng)回答： （1）若步驟②和步驟③的順序顛倒，則實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的不良后果可能為 ． （2）B處中發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ． （3）C處中應(yīng)選用的冷凝管為 （填選項(xiàng)字母）；冷水應(yīng)從該冷凝管的 （填“a”或“b”）口接入． （4）步驟⑥中，用水洗滌的目的為 ． （5）該實(shí)驗(yàn)中，氯仿的產(chǎn)率為 ． （6）氯仿在空氣中能被氧氣氧化生成HCl和光氣（COCl2），該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ． 【答案】（1）加熱時(shí)氫氣遇氧氣發(fā)生爆炸、生成的氯仿被氧氣氧化； （2）CCl4+H2CHCl3+HCl； （3）B；a； （4）洗掉NaHCO3和NaCl； （5）61%； （6）2CHCl3+O2=2COCl2+2HCl． （5）20mLCCl4的質(zhì)量為31.8g，其物質(zhì)的量為0.206mol，根據(jù)反應(yīng)CCl4+H2CHCl3+HCl可知，理論上應(yīng)生成的物質(zhì)的量為0.206mol，即質(zhì)量為24.6g，根據(jù)產(chǎn)率=100%=61%，故答案為：61%； （6）氯仿在空氣中被氧氣氧化生成HCl和光氣（COCl2），根據(jù)元素守恒可知化學(xué)方程式為2CHCl3+O2=2COCl2+2HCl，故答案為：2CHCl3+O2=2COCl2+2HCl． 醛和酸的重要實(shí)驗(yàn) 一. 乙醛的銀鏡反應(yīng) 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：2%AgNO3溶液、2%稀氨水、乙醛稀溶液 2. 反應(yīng)原理： CH3CHO +2Ag（NH3）2OH CH3COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3 +H2O 3. 反應(yīng)裝置：試管、燒杯、酒精燈、滴管 銀氨溶液的配置：取一支潔凈的試管，加入1mL2%的硝酸銀，然后一變振蕩，一邊滴入2%的稀氨水，直到產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止。（注意：順序不能反） 【深度講解】 ⑴ 配制銀氨溶液時(shí)加入的氨水要適量，不能過量，并且必須現(xiàn)配現(xiàn)用，不可久置，否則會(huì)生成容易爆炸的物質(zhì)。 ⑵ 實(shí)驗(yàn)用的試管一定要潔凈，特別是不能有油污。 ⑶ 必須用水浴加熱，不能在火焰上直接加熱（否則會(huì)生成易爆物質(zhì)），水浴溫度不宜過高。 ⑷ 如果試管不潔凈，或加熱時(shí)振蕩，或加入的乙醛過量時(shí)，就無法生成明亮的銀鏡，而只生成黑色疏松的沉淀或雖銀雖能附著在試管內(nèi)壁但顏色發(fā)烏。 ⑸ 實(shí)驗(yàn)完畢，試管內(nèi)的混合液體要及時(shí)處理，試管壁上的銀鏡要及時(shí)用少量的硝溶解，再用水沖洗。（廢液不能亂倒，應(yīng)倒入廢液缸內(nèi)） 二. 乙醛被新制的Cu（OH）2氧化 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：10%NaOH溶液、2%CuSO4溶液、乙醛稀溶液 2. 反應(yīng)原理：CH3CHO +NaOH+ 2Cu（OH）2CH3COONa + Cu2O↓+ 3H2O 3. 反應(yīng)裝置：試管、酒精燈、滴管 【深度講解】 ⑴ 本實(shí)驗(yàn)必須在堿性條件下才能成功。 ⑵ Cu（OH）2懸濁液必須現(xiàn)配現(xiàn)用，配制時(shí)CuSO4溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不宜過大，且NaOH溶液應(yīng)過量。若CuSO4溶液過量或配制的Cu（OH）2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)過大，將在實(shí)驗(yàn)時(shí)得不到磚紅色的Cu2O沉淀（而是得到黑色的CuO沉淀）。 三. 乙酸乙酯的制備 【知識(shí)梳理】 1. 反應(yīng)原料：乙醇、乙酸、濃H2SO4、飽和Na2CO3溶液 2. 反應(yīng)原理: 3. 反應(yīng)裝置：試管、燒杯、酒精燈 【深度講解】 ⑴ 濃H2SO4在反應(yīng)中起催化劑、脫水劑、吸水劑的作用。 ⑵ 飽和Na2CO3溶液的作用： ① 中和揮發(fā)出來的乙酸，生成醋酸鈉以便于文乙酸乙酯的氣味； ② 溶解揮發(fā)出來的乙醇； ③ 冷凝酯蒸汽且減小酯在水中的溶解度，以便于分層析出，分液。 ⑶ 不能用NaOH溶液代替飽和Na2CO3溶液，因?yàn)橐宜嵋阴ピ趶?qiáng)堿NaOH存在下水解較徹底，幾乎得不到乙酸乙酯。 ⑷ 導(dǎo)管未插入液面以下，是為了防倒吸。 例4 乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素質(zhì)的成分之一，具有香蕉的香味，實(shí)驗(yàn)室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下： 實(shí)驗(yàn)步驟： 在A中加入4.4 g的異戊醇，6.0 g的乙酸、數(shù)滴濃硫酸和2～3片碎瓷片，開始緩慢加熱A，回流50分鐘，反應(yīng)液冷至室溫后，倒入分液漏斗中，分別用少量水，飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌，分出的產(chǎn)物加入少量無水硫酸鎂固體，靜置片刻，過濾除去硫酸鎂固體，，進(jìn)行蒸餾純化，收集140～143 ℃餾分，得乙酸異戊酯3.9 g。回答下列問題： （1）裝置B的名稱是： （2）在洗滌操作中，第一次水洗的主要目的是： ； 第二次水洗的主要目的是： 。 （3）在洗滌、分液操作中，應(yīng)充分振蕩，然后靜置，待分層后 （填標(biāo)號(hào)）， A．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗上口倒出 B．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗下口放出 C．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從下口放出 D．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從上口放出 （4）本實(shí)驗(yàn)中加入過量乙酸的目的是： （5）實(shí)驗(yàn)中加入少量無水硫酸鎂的目的是： （6）在蒸餾操作中，儀器選擇及安裝都正確的是： (填標(biāo)號(hào)) （7）本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是： A、30℅ B、40℅ C、 50℅ D、60℅ （8）在進(jìn)行蒸餾操作時(shí)，若從130 ℃開始收集餾分，產(chǎn)率偏 (填高或者低)原因是 【答案】（1）球形冷凝管；（2）洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氫鈉；（3）D；（4）提高醇的轉(zhuǎn)化率；（5）干燥；（6）b；（7）D；（8）高；會(huì)收集少量的未反應(yīng)的異戊醇。 糖類、油脂、蛋白質(zhì)的重要實(shí)驗(yàn) 一. 糖類水解 【知識(shí)梳理】 1．蔗糖水解實(shí)驗(yàn)探究 實(shí)驗(yàn) 步驟 取1 mL 20%的蔗糖溶液，加入3～5滴稀硫酸。水浴加熱5 min 后取少量溶液，加氫氧化鈉溶液，調(diào)溶液pH至堿性，再加入少量新制的氫氧化銅，加熱3～5 min，觀察現(xiàn)象并解釋其原因 現(xiàn)象 產(chǎn)生磚紅色沉淀 解釋 蔗糖(C12H22O11)分子中不含醛基。蔗糖溶液加酸并加熱后，水解產(chǎn)物中有葡萄糖生成 結(jié)論 雙糖、多糖可以在稀酸的催化作用下水解，最終生成葡萄糖或果糖。 C12H22O11＋H2OC6H12O6＋C6H12O6 蔗糖　　 　　　葡萄糖　 　果糖 (C6H10O5)n＋nH2OnC6H12O6 淀粉(或纖維素)　　　　　　葡萄糖 [特別提醒] 與銀氨溶液反應(yīng)析出銀(銀鏡反應(yīng))，或與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成磚紅色沉淀是醛基(—CHO)官能團(tuán)的特征反應(yīng)。 2．淀粉水解程度的判斷 淀粉的特征反應(yīng)是其在常溫下遇碘(I2)變藍(lán)，淀粉水解一般是在H2SO4的催化作用下，其產(chǎn)物為葡萄糖。利用淀粉和葡萄糖的特征反應(yīng)可以判斷淀粉的水解程度。 (1) 反應(yīng)條件：銀鏡反應(yīng)、含醛基物質(zhì)與新制的Cu(OH)2的反應(yīng)必須在堿性條件下進(jìn)行，即要先用堿液中和水解液中作催化劑的H2SO4；而淀粉與碘水的反應(yīng)則不能在堿性條件下進(jìn)行，因?yàn)镮2遇堿會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成含碘化合物，含碘化合物不能使淀粉變藍(lán)色。 (2) 判斷水解程度所依據(jù)的現(xiàn)象 ① 尚未水解：加銀氨溶液無銀鏡生成。 ② 部分水解：加銀氨溶液有銀鏡生成，加碘水變藍(lán)。 ③ 完全水解：加碘水不變藍(lán)。 二. 肥皂的制取 【知識(shí)梳理】 1.油脂的皂化反應(yīng) （性質(zhì)，工業(yè)應(yīng)用） （1）乙醇的作用： 酒精既能溶解NaOH，又能溶解油脂，使反應(yīng)物溶為均勻的液體。 （2）油脂已水解完全的現(xiàn)象是不分層 。 （3）食鹽的作用使肥皂發(fā)生凝聚而從混合液中析出，并浮在表面 。 4、氨基酸與蛋白質(zhì) ⑴蛋白質(zhì)的鹽析與變性（性質(zhì)，重點(diǎn)） ①鹽析是 物理 變化，鹽析不影響（影響/不影響）蛋白質(zhì)的活性，因此可用鹽析的方法來分離提純蛋白質(zhì)。 常見加入的鹽是　鉀鈉銨鹽的飽和溶液　。 ②變性是 變化，變性是一個(gè) 不可逆 的過程，變性后的蛋白質(zhì) 不能 在水中重新溶解，同時(shí)也失去 ⑵蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng)（檢驗(yàn)） ①濃硝酸：條件 微熱 ，顏色 黃色 （重點(diǎn)） ②雙縮脲試劑：試劑的制備 同新制Cu(OH)2溶液 ，顏色 紫玫瑰色 （僅作參考） 蛋白質(zhì)受物理或化學(xué)因素的影響，改變其分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的作用。一般認(rèn)為 蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)和三級(jí)結(jié)構(gòu)有了改變或遭到破壞，都是變性的結(jié)果。能使蛋白 質(zhì)變性的化學(xué)方法有加強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬鹽、尿素、乙醇、丙酮等；能使蛋白 質(zhì)變性的物理方法有加熱(高溫)、紫外線及X射線照射、超聲波、劇烈振蕩或攪拌等。 ③結(jié)果：失去生理活性 顏色反應(yīng)：硝酸與蛋白質(zhì)反應(yīng)，可以使蛋白質(zhì)變黃。這稱為蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng)，常用來鑒別部分蛋白質(zhì)，是蛋白質(zhì)的特征反應(yīng)之一。 蛋白質(zhì)黃色反應(yīng) 某些蛋白質(zhì)跟濃硝酸作用呈黃色，有這種反應(yīng)的蛋白質(zhì)分子一般都存在苯環(huán)。 例5 葡萄糖酸鈣是一種可促進(jìn)骨骼生長的營養(yǎng)物質(zhì)。葡萄糖酸鈣可通過以下反應(yīng)制得： C6H12O6(葡萄糖)＋Br2＋H2O→C6H12O7(葡萄糖酸)＋2HBr 2C6H12O7＋CaCO3→Ca(C6H11O7)2(葡萄糖酸鈣)＋H2O＋CO2↑ 相關(guān)物質(zhì)的溶解性見下表： 物質(zhì)名稱 葡萄糖酸鈣 葡萄糖酸 溴化鈣 氯化鈣 水中的溶解性 可溶于冷水 易溶于熱水 可溶 易溶 易溶 乙醇中的溶解性 微溶 微溶 可溶 可溶 實(shí)驗(yàn)流程如下： C6H12O6溶液懸濁液Ca(C6H11O7)2 請(qǐng)回答下列問題： （1）第①步中溴水氧化葡萄糖時(shí)，下列裝置最適合的是________。 制備葡萄糖酸鈣的過程中，葡萄糖的氧化也可用其它試劑，下列物質(zhì)中最適合的是________。 A．新制Cu(OH)2懸濁液 B．酸性KMnO4溶液 C．O2／葡萄糖氧化酶 D．[Ag(NH3)2]OH溶液 （2）第②步充分反應(yīng)后CaCO3固體需有剩余，其目的是___________________________；本實(shí)驗(yàn)中不宜用CaCl2替代CaCO3，理由是________。 （3）第③步需趁熱過濾，其原因是________。 （4）第④步加入乙醇的作用是________。 （5）第⑥步中，下列洗滌劑最合適的是________。 A．冷水 B．熱水 C．乙醇 D．乙醇－水混合溶液 【答案】（1）B；C； （2）想提高葡萄糖酸的轉(zhuǎn)化率；便于后面的分離；氧化鈣難以與葡萄糖酸直接反應(yīng)得到葡萄糖酸鈣； （3）葡萄糖酸鈣冷卻后會(huì)結(jié)晶析出，如不趁熱過濾會(huì)損失產(chǎn)品； （4）可降低葡萄糖酸鈣在溶劑中的溶解度，有利于葡萄糖酸鈣的析出 ； （5）D。 這樣可避免溫度降低是析出葡萄糖酸鈣晶體而造成葡萄糖酸鈣的損失。 （4）由表中數(shù)據(jù)可知，葡萄糖酸鈣微溶于乙醇，用乙醇洗滌可避免葡萄糖酸鈣溶解而損失，有利于葡萄糖酸鈣析出。 （5）洗滌沉淀，應(yīng)避免沉淀溶解，且能將沉淀吸附物沖洗去，可用乙醇-水混合溶液，如只用水，則造成葡萄糖酸鈣溶解而損失，只用乙醇，不能將雜質(zhì)全被洗去，而熱水會(huì)溶解大量的葡萄糖酸鈣，因此正確的答案為：D。 有機(jī)物的分離和提純、檢驗(yàn)和鑒別 一. 有機(jī)物的分離與提純 【知識(shí)梳理】 1. 分離方法 有機(jī)混合物 分離方法 依據(jù)原理 所用主要儀器 氣體 洗氣 發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或溶解 洗氣瓶 互不相溶液體 分液 溶解性不同、密度不同 分液漏斗 互溶液體、沸點(diǎn)相差較大 蒸餾 沸點(diǎn)不同 蒸餾燒瓶、冷凝管 蛋白質(zhì)或油脂水解液 鹽析 溶解度不同 2. 有機(jī)物的提純 物質(zhì) 雜質(zhì) 試劑 操作 甲烷 乙烯或乙炔 溴水 洗氣 溴苯 溴 NaOH溶液 分液 苯 苯酚 NaOH溶液 分液 乙酸乙酯 乙酸 飽和Na2CO3溶液 分液 乙醇 乙酸 新制氧化鈣 蒸餾 乙酸 水 蒸餾 溴乙烷 乙醇 水 分液 二. 有機(jī)物的檢驗(yàn)和鑒別 【知識(shí)梳理】 1. 檢查有機(jī)物的溶解性 通常觀察有機(jī)物的水溶性：大多數(shù)有機(jī)物不易溶于水，某些有機(jī)物可以與水以任意比互溶，如：甲醇、乙醇、甲醛、乙醛、甲酸、乙酸等（低級(jí)醇、低級(jí)醛、低級(jí)羧酸）。苯酚常溫下在水中溶解性不大。 2. 液態(tài)有機(jī)物的密度 由于多數(shù)有機(jī)物不易溶于水，依據(jù)液態(tài)有機(jī)物的密度對(duì)有機(jī)物可以進(jìn)行大致分類： ⑴ 密度大于水：溴乙烷、溴苯、硝基苯、四氯化碳等 。 ⑵ 密度小于水：烴、酯、油脂等。 3. 有機(jī)物燃燒狀況 如觀察是否可燃（大部分有機(jī)物可燃、四氯化碳和多數(shù)無機(jī)物不可燃）；燃燒時(shí)黑煙的多少；燃燒時(shí)的氣味（如聚氯乙烯、蛋白質(zhì)）等。 4. 有機(jī)物的官能團(tuán) 官能團(tuán) 加試劑 現(xiàn)象 碳碳雙鍵、三鍵、苯的同系物、有還原性的物質(zhì)等 酸性高錳酸鉀 高錳酸鉀溶液褪色 （氧化還原反應(yīng)） 碳碳雙鍵、碳碳三鍵 溴水 溴水褪色（加成反應(yīng)） －OH 醇羥基 Na 產(chǎn)生氣泡 乙酸、濃硫酸 有果香味酯生成 酚羥基 FeCl3 溶液呈現(xiàn)紫色 濃溴水 生成白色沉淀 —CHO醛基 銀氨溶液 銀鏡（水浴加熱） 新制氫氧化銅Cu(OH)2 煮沸后產(chǎn)生紅色沉淀 －COOH羧基 紫色石蕊試液 顯紅色 NaHCO3 產(chǎn)生氣泡 氫氧化銅Cu(OH)2 藍(lán)色沉淀溶解 淀粉 加碘水 顯藍(lán)色 蛋白質(zhì) 加濃硝酸微熱 黃色 灼燒 燒焦羽毛氣味 5. 常見試劑 官能團(tuán) 現(xiàn)象 反應(yīng)類型 溴 水 碳碳雙鍵、碳碳三鍵 褪色 加成 苯酚 白色沉淀 取代 液態(tài)不溶于水的有機(jī)物（苯、甲苯、四氯化碳） 分層，水層褪色 萃取 還原劑（醛類、無機(jī)還原劑） 褪色 氧化還原 堿 褪色 氧化還原 溴的四氯化碳溶液 碳碳雙鍵、碳碳三鍵 加成 褪色 液 溴 苯環(huán)（催化劑） 取代 褪色 烴基（包括苯環(huán)側(cè)鏈）光照 取代 褪色 高錳酸鉀 碳碳雙鍵、三鍵 氧化還原 褪色 甲苯 氧化還原 褪色 苯酚、醛 無機(jī)還原劑 氧化還原 褪色 苯 不萃取 分層（上層苯） 【深度講解】鑒別、鑒定反應(yīng)要在適宜的酸堿度下進(jìn)行 被檢物質(zhì) 反應(yīng)條件 檢驗(yàn)條件 檢驗(yàn)試劑 備注 鹵代烴 堿性條件下水解（NaOH溶液） 酸性 (加硝酸中和） AgNO3溶液 1. 若不加以酸化，將產(chǎn)生氧化銀沉淀 2. 不能用鹽酸、硫酸酸化 醛基 堿性 新制的Cu(OH)2懸濁液或Ag(NH3)2OH 銀氨溶液 酸性條件破壞氫氧化銅懸濁液和銀氨溶液 例6 實(shí)驗(yàn)室以苯甲醛為原料制備間溴苯甲醛（實(shí)驗(yàn)裝置見下圖，相關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)見附表）。其實(shí)驗(yàn)步驟為： 步驟1：將三頸瓶中的一定配比的無水AlCl3、1，2－二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升溫至60℃，緩慢滴加經(jīng)濃硫酸干燥過的液溴，保溫反應(yīng)一段時(shí)間，冷卻。 步驟2：將反應(yīng)混合物緩慢加入一定量的稀鹽酸中，攪拌、靜置、分液。有機(jī)相用10%NaHCO3溶液洗滌。 步驟3：經(jīng)洗滌的有機(jī)相加入適量無水MgSO4固體，放置一段時(shí)間后過濾。 步驟4：減壓蒸餾有機(jī)相，收集相應(yīng)餾分。 （1）實(shí)驗(yàn)裝置中冷凝管的主要作用是________，錐形瓶中的溶液應(yīng)為________。 （2）步驟1所加入的物質(zhì)中，有一種物質(zhì)是催化劑，其化學(xué)式為_________。 （3）步驟2中用10%NaHCO3溶液洗滌有機(jī)相，是為了除去溶于有機(jī)相的______(填化學(xué)式)。 （4）步驟3中加入無水MgSO4固體的作用是_________。 （5）步驟4中采用減壓蒸餾技術(shù)，是為了防止_____。 附表 相關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)（101kPa） 物質(zhì) 沸點(diǎn)/℃ 物質(zhì) 沸點(diǎn)/℃ 溴 58．8 1，2-二氯乙烷 83．5 苯甲醛 179 間溴苯甲醛 229 【答案】（1）冷凝回流，NaOH；（2）AlCl3；（3）Br2、HCl；（4）除去有機(jī)相的水；（5）間溴苯甲醛被氧化。