第一單元 氯、溴、碘及其化合物
[考試標(biāo)準(zhǔn)]
知識條目
必考要求
加試要求
1.氯氣的工業(yè)制法
a
b
2.實驗室制取氯氣的反應(yīng)原理及其裝置
a
b
3.氯氣的物理性質(zhì)及用途
a
a
4.氯氣的凈化、收集和檢驗,尾氣的處理
b
b
5.氯氣的化學(xué)性質(zhì)(跟某些金屬、H2、H2O、堿的反應(yīng)),HClO的漂白作用
c
c
6.溴、碘單質(zhì)的物理性質(zhì)
a
a
7.氯、溴、碘單質(zhì)間的置換反應(yīng)
b
b
8.海水中提取溴、碘
b
9.檢驗Br-、I-的常用方法
b
考點一 氯氣的性質(zhì)與制法
(一)氯氣的性質(zhì)和制法
1.氯氣的物理性質(zhì)
顏色
狀態(tài)
氣味
密度
毒性
溶解性
黃綠色
氣體
刺激性
比空氣大
有毒
1體積水溶解約2體積Cl2
2.從氯的原子結(jié)構(gòu)認識氯氣的化學(xué)性質(zhì)——氧化性
(1)與金屬反應(yīng):與變價金屬反應(yīng)生成高價金屬氯化物。
①與鐵反應(yīng):2Fe+3Cl22FeCl3。
②與銅反應(yīng):Cu+Cl2CuCl2。
(2)與非金屬反應(yīng)
與H2反應(yīng):H2+Cl22HCl。
(3)與水反應(yīng)
氯氣與水反應(yīng)的化學(xué)方程式:Cl2+H2OHCl+HClO。
(4)與堿反應(yīng)(完成下列化學(xué)方程式)
①與燒堿反應(yīng):Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。
②制取漂白粉:2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。
漂白粉的主要成分是Ca(ClO)2、CaCl2,有效成分是Ca(ClO)2。
注意 氯水能漂白某些有色物質(zhì)是因為其中HClO具有漂白性,而這種漂白性源于該物質(zhì)具有強氧化性,同理,NaClO和Ca(ClO)2的漂白原理也是如此。
3.氯氣的制法
(1)工業(yè)制取
①原料:工業(yè)上通常用電解飽和食鹽水的方法制取Cl2,稱為氯堿工業(yè)。
②反應(yīng)原理:2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑。
(2)實驗室制取
實驗室通常用濃鹽酸與二氧化錳共熱制取Cl2。
→用強氧化劑(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化濃鹽酸
MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O
↓
→固體+液體氣體
↓
→用飽和食鹽水除去HCl氣體,再用濃H2SO4除去水蒸氣
↓
→向上排空氣法或排飽和食鹽水法
↓
→用強堿溶液(如NaOH溶液)吸收
(3)注意事項
①必須用濃鹽酸,稀鹽酸不反應(yīng)。
②為了減少制得的Cl2中HCl的含量,加熱溫度不宜過高,以減少HCl揮發(fā)。
③實驗結(jié)束后,先使反應(yīng)停止并排出殘留的Cl2,再拆卸裝置,避免污染空氣。
④尾氣吸收時,不能使用澄清的石灰水,因為石灰水濃度太小,吸收不完全。
(二)氯水
1.氯水的多種成分決定了它具有多重性質(zhì)
(1)Cl2的強氧化性;
(2)HCl的強酸性;
(3)HClO的強氧化性、弱酸性;
(4)Cl-的性質(zhì)。
在不同的反應(yīng)中,氯水起作用的成分不同,如下表:
參與反應(yīng)的微粒
所加試劑
實驗現(xiàn)象
離子方程式或解釋
Cl-
AgNO3溶液
白色沉淀
Cl-+Ag+===AgCl↓
H+
Na2CO3固體
有氣泡產(chǎn)生
2H++CO===CO2↑+H2O
HClO
有色布條
布條顏色褪去
發(fā)生氧化還原反應(yīng)
Cl2
FeCl2溶液
溶液變棕黃色
2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
Cl2、H2O
SO2
黃綠色褪去
SO2+Cl2+2H2O===4H++2Cl-+SO
HClO、H+
石蕊溶液
先變紅后褪色
酸性和漂白性
Cl2、H+
鎂粉
氯水的顏色褪去并有氣泡產(chǎn)生
Mg+Cl2===Mg2++2Cl-、Mg+2H+===Mg2++H2↑
2.液氯、新制氯水與久置氯水的區(qū)別
液氯
新制氯水
久置氯水
分類
純凈物
混合物
混合物
顏色
黃綠色
淺黃綠色
無色
性質(zhì)
氧化性
酸性、氧化性、漂白性
酸性
(三)次氯酸的性質(zhì)
(1)弱酸性:比碳酸還弱,HClOH++ClO-,在寫離子方程式時,不可拆開。
(2)不穩(wěn)定性:見光分解,2HClO2HCl+O2↑,由于氯水中含有HClO,故需要保存在棕色試劑瓶中,且現(xiàn)用現(xiàn)配。
(3)強氧化性:可以氧化還原性的粒子,如Fe2+、I-、SO等。
1.正誤判斷,正確的打“√”,錯誤的打“”
(1)次氯酸鈣是漂白粉的主要成分(√)
(2016浙江11月選考,6D)
(2)氯化氫氣體能使干燥的藍色石蕊試紙變紅()
(2016浙江10月選考,10C)
(3)氯氣可用于自來水的消毒(√)
(2016浙江4月選考,6A)
(4)氯氣有毒,不能用于藥物的合成()
(2015浙江10月選考,19D)
(5)將新制氯水滴入紫色石蕊溶液中,可以看到石蕊溶液先變紅后褪色(√)
(2015浙江10月選考,24C)
2.(2015浙江9月選考,28)實驗室用MnO2和濃鹽酸反應(yīng)制取Cl2,氣體發(fā)生和收集裝置如圖。請回答:
(1)實驗裝置連接完成后,首先應(yīng)進行的操作是____________________________。
(2)MnO2和濃鹽酸反應(yīng)制取Cl2的化學(xué)方程式為_________________________________。
(3)為得到干燥、純凈的Cl2,在收集Cl2之前應(yīng)依次通過裝有________、________(填試劑名稱)的洗氣瓶。
答案 (1)檢查裝置的氣密性
(2)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O
(3)飽和食鹽水 濃硫酸
備考導(dǎo)向 氯氣是一種典型的非金屬單質(zhì),高考命題中主要以選擇題、實驗探究題的形式考查,常將氯氣的性質(zhì)、應(yīng)用、實驗探究交織在一起進行考查;對于氯水,要注意其性質(zhì)的多樣性,如氯氣的氧化性、HClO的漂白性及HCl的酸性等;氯氣的制備及其性質(zhì)實驗探究是高考熱點知識,在考查氯氣的實驗室制備的同時,一般要涉及氯氣化學(xué)性質(zhì)的探究。
題組一 氯氣及其化合物的性質(zhì)
1.(2017臺州9月選考質(zhì)量評估)下列有關(guān)氯及其化合物的說法正確的是( )
A.常溫下干燥的Cl2可儲存于鋼瓶中,說明Cl2不與鐵反應(yīng)
B.電解飽和氯化鈉溶液可得到氯氣、氫氣和鈉
C.工業(yè)上以氯氣和澄清石灰水為原料制取漂白粉
D.次氯酸能使染料等有機色素褪色,有漂白性,還能殺死水中的細菌,起消毒作用
答案 D
解析 A項,Cl2與鐵在點燃的條件下可生成FeCl3,錯誤;B項,電解飽和食鹽水可得到Cl2、H2和NaOH,錯誤;C項,工業(yè)上可用Cl2和石灰乳為原料制取漂白粉,錯誤;D項正確。
2.(2017溫州中學(xué)高一上學(xué)期期中)下列關(guān)于氯水的敘述正確的是( )
A.新制氯水中只含Cl2和H2O分子
B.新制氯水不能使干燥的有色布條褪色
C.光照氯水有氣泡逸出,該氣體是Cl2
D.新制氯水可使藍色石蕊試紙先變紅后褪色
答案 D
解析 新制的氯水中含有氯氣分子、水分子、次氯酸分子,A項錯誤;新制氯水中含有HClO,HClO能使有色布條褪色,B項錯誤;光照氯水有氣泡逸出,由次氯酸分解可知,該氣體是氧氣,C項錯誤;新制的氯水中含HCl和HClO,鹽酸使藍色石蕊試紙變紅,HClO使石蕊試紙褪色,D項正確。
3.(2017溫州中學(xué)高一上學(xué)期期中)“綠色化學(xué)實驗”進課堂,某化學(xué)教師為氯氣與金屬鈉反應(yīng)設(shè)計了如下裝置與操作以替代相關(guān)的課本實驗。實驗操作:鈉與氯氣反應(yīng)的裝置作如下圖改進,將一根玻璃管與氯氣發(fā)生器相連,玻璃管內(nèi)放一塊黃豆粒大的金屬鈉(已吸凈煤油),玻璃管尾部塞一團浸有NaOH溶液的棉花球。先給鈉預(yù)熱,到鈉熔融成圓球時,撤火、通入氯氣,即可見鈉著火燃燒,生成大量白煙。以下敘述錯誤的是( )
A.反應(yīng)生成的大量白煙是氯化鈉晶體
B.玻璃管尾部塞一團浸有NaOH溶液的棉球是用于吸收過量的氯氣,以免其污染空氣
C.鈉著火燃燒產(chǎn)生蒼白色火焰
D.若在棉球外沿滴一滴淀粉碘化鉀溶液,據(jù)其顏色變化可判斷氯氣是否被堿液完全吸收
答案 C
解析 氯氣性質(zhì)活潑,易與活潑金屬鈉發(fā)生化合反應(yīng)生成NaCl,反應(yīng)時有大量白煙,A項正確;氯氣有毒,不能排放到空氣中,氯氣易與NaOH溶液反應(yīng)而被吸收,B項正確;鈉著火燃燒產(chǎn)生黃色火焰,C項錯誤;氯氣具有強氧化性,能與碘化鉀發(fā)生置換反應(yīng),可根據(jù)其顏色變化判斷氯氣是否被堿液完全吸收,D項正確。
4.(2017慈溪市慈中書院高三測試)右圖是模擬氯堿工業(yè)生產(chǎn)中檢查氯氣是否泄漏的裝置,下列有關(guān)說法錯誤的是( )
A.燒瓶中立即出現(xiàn)白煙
B.燒瓶中立即出現(xiàn)紅棕色
C.燒瓶中發(fā)生的反應(yīng)表明常溫下氨氣有還原性
D.燒杯中的溶液是為了吸收有害氣體
答案 B
解析 3Cl2+2NH3===N2+6HCl,HCl+NH3===NH4Cl,所以應(yīng)看到白煙。
題組二 氯氣的制法及性質(zhì)探究
5.某化學(xué)小組用如圖所示裝置制取氯氣。下列說法正確的是( )
A.該裝置圖中至少存在三處明顯錯誤
B.該實驗中收集氯氣的方法不正確
C.如果需要得到干燥純凈的Cl2,只需在氣體發(fā)生裝置和收集裝置之間連接一個裝有濃硫酸的洗氣瓶即可
D.含有2 mol HCl的某濃鹽酸與足量MnO2混合,在一定條件下反應(yīng),轉(zhuǎn)移1 mol電子
答案 A
解析 A項,該裝置的錯誤有:沒有用酒精燈加熱,MnO2不與濃鹽酸發(fā)生反應(yīng),從而得不到Cl2;裝置中沒有用分液漏斗而采用長頸漏斗導(dǎo)致氣體外逸和HCl的揮發(fā);沒有進行尾氣處理;B項,Cl2的密度比空氣大,該收集方法正確;C項,要得到干燥純凈的Cl2,首先應(yīng)將氣體通過飽和食鹽水除去HCl,再通過濃硫酸除去水蒸氣;D項,根據(jù)反應(yīng):MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O,鹽酸濃度變稀后便不再反應(yīng),使產(chǎn)生的Cl2的物質(zhì)的量小于0.5 mol,轉(zhuǎn)移的電子小于1 mol。
6.下圖是實驗室制備氯氣并進行一系列相關(guān)實驗的裝置(夾持及加熱儀器已略)。
(1)制備氯氣選用的藥品為固體二氧化錳和濃鹽酸,則相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式為____________________。裝置B中飽和食鹽水的作用是_______________________________。
(2)設(shè)計裝置D、E的目的是比較氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性強弱。當(dāng)向D中緩緩?fù)ㄈ肷倭柯葰鈺r,可以看到無色溶液逐漸變?yōu)開_______色,打開活塞,將裝置D中少量溶液加入裝置E中,振蕩。觀察到的現(xiàn)象是_____________________________________________。
(3)裝置F中用足量的NaOH溶液吸收余氯,試寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式:________________。
(4)裝置C的實驗?zāi)康氖球炞C氯氣是否具有漂白性,因此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ應(yīng)依次放入__________(填字母)。
a
b
c
d
Ⅰ
干燥的有色布條
干燥的有色布條
濕潤的有色布條
濕潤的有色布條
Ⅱ
堿石灰
無水氯化鈣
濃硫酸
無水氯化鈣
Ⅲ
濕潤的有色布條
濕潤的有色布條
干燥的有色布條
干燥的有色布條
答案 (1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O 除去Cl2中的HCl
(2)黃(或橙黃,棕黃等) E中溶液分為兩層,下層(四氯化碳)為紫紅色
(3)2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O (4)d
解析 (1)固體二氧化錳和濃鹽酸在加熱的條件下發(fā)生反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O;飽和食鹽水可吸收HCl,裝置B中飽和食鹽水的作用是除去Cl2中的HCl。
(2)當(dāng)向D中緩緩?fù)ㄈ肷倭柯葰鈺r,氯氣和溴化鈉反應(yīng)生成溴單質(zhì),發(fā)生反應(yīng)Cl2+2NaBr===Br2+2NaCl,溴水呈黃色,所以可以看到無色溶液逐漸變?yōu)辄S色;打開活塞,將裝置D中含溴單質(zhì)的少量溶液加入含碘化鉀和四氯化碳的裝置E中,溴單質(zhì)和碘化鉀反應(yīng)生成碘單質(zhì),碘單質(zhì)溶于四氯化碳呈紫紅色,振蕩,觀察到的現(xiàn)象是E中溶液分為兩層,下層(四氯化碳)為紫紅色。
(3)氯氣能與NaOH反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O。
(4)氯氣不能使干燥的有色布條褪色,可以使?jié)駶櫟挠猩紬l褪色,氯氣從裝置B中出來,含有少量水蒸氣,所以Ⅰ處放濕潤的有色布條,Ⅱ處放無水氯化鈣,干燥氯氣,Ⅲ處放干燥的有色布條,若Ⅰ處放干燥的有色布條,因為氯氣中含有水蒸氣,所以實驗現(xiàn)象與Ⅲ處可能相同,不能檢驗氯氣是否具有漂白性,答案選d。
考點二 溴、碘的制備與性質(zhì)
(一)鹵素單質(zhì)的相似性、遞變性和特殊性
1.相似性
(1)都能與大多數(shù)金屬反應(yīng):2Fe+3X22FeX3(I2除外)。
(2)都能與H2反應(yīng)生成HX。
(3)都能與H2O反應(yīng):X2+H2OHX+HXO(F2、I2除外)。
(4)都能與堿液反應(yīng):X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(F2、I2除外)。
2.遞變性
F2 Cl2 Br2 I2
顏色:逐漸加深
熔、沸點:逐漸升高
密度:―――――――――――――――――――→逐漸增大
水溶性: 逐漸減小
氧化性: 逐漸減弱
還原性(X-):―――――――――――――――→逐漸增強
3.特殊性
(1)Br2是常溫下唯一呈液態(tài)的非金屬單質(zhì);液溴易揮發(fā)且有毒,通常用水液封保存。
(2)I2易升華,淀粉遇I2顯藍色;I2易與Na2S2O3溶液反應(yīng):I2+2S2O===2I-+S4O,用于通過滴定實驗(以淀粉溶液為指示劑)來定量測定碘的含量。
(3)Br2和I2都可被某些有機溶劑(如四氯化碳)萃取。
(4)氟元素?zé)o正價,F(xiàn)2與H2O發(fā)生置換反應(yīng)生成O2(2F2+2H2O===4HF+O2),F(xiàn)2與Xe、Kr等稀有氣體反應(yīng)生成白色氟化物。
(二)Cl2、Br2、I2之間的置換
氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性強弱是Cl2>Br2>I2,陰離子的還原性強弱是Cl-
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