《中藥化學(xué)》各章的顯色反應(yīng)總結(jié)

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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上 反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 反應(yīng)特點(diǎn) 鑒別特點(diǎn) Feigl反應(yīng) 碳酸鈉、甲醛、鄰二硝基苯 紫色 苯、萘、菲、蒽醌全有效 無色亞甲藍(lán) 無色亞甲藍(lán)溶液 藍(lán)色 苯、萘醌 Borntr?ge反應(yīng) 堿液 紅、紫紅 主要對羥基蒽醌類 Kesting– Craven反應(yīng) 活性亞甲基試劑 (乙酰乙酸酯) 藍(lán)綠、藍(lán)紫 苯、萘醌 醌環(huán)上有未被取代位置 與金屬離子 醋酸鎂(鉛) 橙黃、橙紅、紫紅、藍(lán)色 蒽醌(a-酚羥基、鄰二酚羥基) 對亞硝基二甲基苯胺 對亞硝基-二甲基苯胺 紫、綠、藍(lán)、灰色 蒽酮 醌類化合物不同顏色反應(yīng)鑒別特點(diǎn)

2、及意義 香豆素顯色反應(yīng)的鑒別特點(diǎn)和意義 反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 反應(yīng)特點(diǎn) 針對結(jié)構(gòu) 鑒別意義 異羥肟酸鐵反應(yīng) 鹽酸羥胺、Fe+ 紅色絡(luò)合物 內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 內(nèi)酯環(huán)有無 三氯化鐵反應(yīng) Fe+ Cl3溶液 藍(lán)綠色 酚羥基 酚羥基有無 Gibb’s 反應(yīng) 2,6-二氯苯醌氯亞胺(OH—) 藍(lán)色 酚羥基對位無取代 6-有無取代 判斷香豆素的C-6位是否有取代基的存在,可先水解,使其內(nèi)酯環(huán)打開生成一個新的酚羥基,然后再用Gibbs或Emerson反應(yīng)加以鑒別,如為陽性反應(yīng)表示C-6位無取代。 木脂素沒有特征性的理化檢識方法,常用的檢識方法主要是針對木脂素結(jié)構(gòu)中的功能基

3、如酚羥基、亞甲二氧基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)等而進(jìn)行的檢識。 1.三氯化鐵反應(yīng)——檢查酚羥基 2.Labat反應(yīng)(沒食子酸、濃硫酸)——檢查亞甲二氧基(陽性呈藍(lán)綠色) 3.Ecgrine反應(yīng)(變色酸、濃硫酸)——檢查亞甲二氧基(陽性呈藍(lán)紫色) 表6-3 黃酮類化合物的還原顯色反應(yīng) 反應(yīng)類型 鑒別特征 鑒別意義 備注 鹽酸-鎂粉反應(yīng) 黃酮、二氫黃酮 橙紅~紫紅 黃酮類特征性鑒別反應(yīng) 假陽性(花色素) 黃酮醇、二氫黃酮醇 橙紅~紫紅 四氫硼鈉 針對二氫黃酮、二氫黃酮醇 紅~紫紅 二氫黃酮類特有 鋁鹽 黃色絡(luò)合物 定性定量分析

4、 鉛鹽 黃、紅色沉淀 堿式醋酸鉛 鋯鹽 3-或5-羥基存在時 黃色鋯絡(luò)合物 鎂鹽 二氫黃酮、二氫黃酮醇 天藍(lán)色熒光 二氫黃酮鑒別 氯化鍶 鄰二酚羥基 棕黑色沉淀 鄰二酚羥基 三氯化鐵 酚羥基 酚羥基有無 硼酸顯色反應(yīng) 5-羥基黃酮及2-羥基查耳酮類 亮黃色熒光 堿劑顯色反應(yīng) 見下文 鋯鹽:在實(shí)際應(yīng)用時,通常同時使用二氯氧鋯和枸櫞酸,以判斷黃酮類化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和(或)5-OH,加二氯氧鋯顯黃色。若只有5-OH,加枸櫞酸后黃色減褪,若有3-OH,則加枸櫞酸后黃色不變,因

5、此可用于區(qū)分黃酮和黃酮醇。用于鑒別3-OH的存在。 醋酸鉛只能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)生成沉淀。而堿式醋酸鉛的沉淀能力要大得多,一般酚類化合物均可與其發(fā)生沉淀反應(yīng)。 堿性試劑顯色反應(yīng) ①二氫黃酮易在堿液中開環(huán),轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的異構(gòu)體查耳酮,顯橙色至黃色。 ②黃酮醇類在堿液中先呈黃色,通入空氣后變?yōu)樽厣?③分子結(jié)構(gòu)中有鄰二酚羥基或3,4’-二羥基取代時,在堿液中不穩(wěn)定,易被氧化,產(chǎn)生沉淀。 強(qiáng)心苷主要顯色反應(yīng) 1)、甾體母核的顯色反應(yīng) 反應(yīng)名稱 試 劑 現(xiàn) 象 Liebermann-Burchard 醋酐-濃硫酸反應(yīng) 濃硫酸

6、-醋酐(1:20) 黃、紅、藍(lán)、紫等顏色變化,最后退色 Salkowski反應(yīng) 氯仿-濃硫酸 硫酸層顯紅色或藍(lán)色,氯仿層有綠色熒光出現(xiàn) Tschugaeff反應(yīng) 冰醋酸、乙酰氯、氯化鋅 淡紅色、紫紅色 Kahlenberg反應(yīng) 三氯化銻反應(yīng) 三氯化銻的氯仿飽和液 可用于濾紙顯色,干燥后60-70℃加熱,顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等 Rosen-Heimer反應(yīng) 三氯醋酸-氯胺T反應(yīng) 25%三氯乙酸乙醇液 洋地黃毒苷元--------黃色熒光 羥基洋地黃毒苷元—亮藍(lán)色 異羥基洋地黃毒苷元—藍(lán)色 作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán) 1. Legal反應(yīng) 2. Kedde反應(yīng)

7、 3. Raymond反應(yīng) 4. Baljet反應(yīng) 用于甲型與乙型強(qiáng)心苷的鑒別 作用于甾核 1. 醋酐-濃硫酸(L-B)反應(yīng) 2. Salkowski(氯仿-濃硫酸)反應(yīng) 3. 三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反應(yīng) 4. 三氯化銻(五氯化銻)反應(yīng) 作用于a-去氧糖 1. Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng) 2. 對二甲氨基苯甲醛反應(yīng) 3. 占噸氫醇反應(yīng) 4. 過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng) 用于 I型與 II、III型強(qiáng)心苷的鑒別 圖9-3 強(qiáng)心苷的顯色反應(yīng) 按作用部位分:

8、 反應(yīng) 試劑(共同試劑堿性醇溶液) 顏色反應(yīng) 考點(diǎn) Legal反應(yīng) 吡啶+亞硝酰鐵氰化鈉+氫氧化鈉溶液 深紅色并逐漸退去 甲型強(qiáng)心苷的特征反應(yīng),強(qiáng)心苷類的檢識,區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷。 Raymond反應(yīng) 50%乙醇+間二硝基苯+氫氧化鈉溶液 紫紅 Kedde反應(yīng) 醇+3、5-二硝基苯甲酸+氫氧化鈉溶液。 紅色或紫紅 Baljet反應(yīng) 苦味酸+氫氧化鈉醇溶液 橙色或橙紅色 2)、C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng) 甲型強(qiáng)心苷的特征反應(yīng),因?yàn)槲逶伙柡蛢?nèi)酯環(huán)上的雙鍵位移產(chǎn)生C-22活性亞甲基乙型強(qiáng)心苷為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),故不能反應(yīng)。 3)、α-去氧糖反

9、應(yīng) 反應(yīng) 試劑 顏色變化 考點(diǎn) Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng) 冰醋酸、濃硫酸和三氯化鐵 醋酸層漸呈藍(lán)色 只對游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的強(qiáng)心苷呈色,存在假陰性。 占噸氫醇反應(yīng) 冰醋酸、濃鹽酸和占噸氫醇。 紅色 只要分子中有α-去氧糖即可呈紅色,可用于定量分析 對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng) 對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng) 灰紅色 過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng) 膽汁酸的鑒別反應(yīng) 反應(yīng) 試劑 反應(yīng)現(xiàn)象 考點(diǎn) Pettenkofer反應(yīng) 蔗糖和濃硫酸 兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán) 所有的膽汁酸均呈陽性反應(yīng) Gregory Pascoe

10、反應(yīng) 45%硫酸和0.3%糠醛65℃加熱 紫色 定量檢測膽酸 Hammarsten反應(yīng) 20%鉻酸溶液 膽酸顯紫色,鵝去氧膽酸不顯色 鑒別膽酸和鵝去氧膽酸 改良Hammarsten反應(yīng) 20%鉻酸濃鹽酸液 溶液渾濁并變黃色,放置后變紫色 去氧膽酸和鵝去氧膽酸無變化。 皂苷的顯色反應(yīng) 試劑類型 鑒別特點(diǎn) 鑒別意義 Liebermann反應(yīng) 顏色變化呈黃-紅-藍(lán)-紫-綠最后退色 醋酐-濃硫酸反應(yīng) Liebermann-Burchard 三萜皂苷 顯紅或紫色 甾體皂苷 顯藍(lán)綠色 用于兩類皂苷的區(qū)別 三氯乙酸反應(yīng) 甾體皂苷 加熱60℃顯色紅

11、—紫 三萜皂苷 100 ℃ 顯色 紅—紫 用于兩類皂苷的區(qū)別 氯仿濃硫酸反應(yīng) 硫酸層--紅、藍(lán)色,氯仿層-綠色熒 五氯化銻反應(yīng) (60~70加熱)藍(lán)、灰藍(lán)、灰紫色 可在濾紙上進(jìn)行 茴香醛-硫酸 甾體皂苷顯色劑 可用于兩類皂苷區(qū)別 分離含有羰基的甾體皂苷元,常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑,如吉拉爾T(Girard T)或吉拉爾P(Girard P)兩種試劑。借此與不含羰基的皂苷元分離。 氨基酸的顯色反應(yīng) 試劑 反應(yīng)現(xiàn)象 考點(diǎn) 茚三酮反應(yīng) 一般顯紫色,個別顯黃色 氨氣也有反應(yīng),應(yīng)避免氨氣的干擾 蛋白質(zhì)的顯色反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng)現(xiàn)象 試劑 考點(diǎn) 雙縮脲

12、反應(yīng) 紫或紫紅色 溶于堿水中,少量硫酸銅液 兩個以上的肽鍵顯陽性 表10-3 生物堿沉淀反應(yīng)類型及特點(diǎn) 反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 反應(yīng)特點(diǎn) 沉淀反應(yīng) 碘化鉍鉀 橘紅色至黃色無定形沉淀 沉淀反應(yīng) 碘化汞鉀 類白色沉淀 沉淀反應(yīng) 碘—碘化鉀 紅棕色沉淀 沉淀反應(yīng) 硅鎢酸試劑 淡黃或灰白色沉淀 沉淀反應(yīng) 飽和苦味酸試劑 2-4-6三硝基苯酚----黃色沉淀或結(jié)晶 沉淀反應(yīng) 雷氏銨鹽(硫氰酸鉻胺) 紅色沉淀或結(jié)晶 顯色反應(yīng) Mac試劑(甲醛) 嗎啡顯紫紅色 顯色反應(yīng) 草酚藍(lán)、草酚綠 假陽性:蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等可引起假陽性。 假陰性:麻黃堿、咖啡堿、嗎啡與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。 表3-2 苷的顯色反應(yīng) 反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 顯色 意義 Molish反應(yīng) 濃硫酸和5%α-萘酚 紫色環(huán) 檢識各種存在形式的糖和苷,鑒別苷元和苷。 菲林反應(yīng) Cu(OH)2 磚紅色沉淀 只檢識還原糖,非還原糖和苷呈陰性。 多倫反應(yīng) 新制銀氨溶液 銀鏡 專心---專注---專業(yè)

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