【環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)】160.69脂肪族胺類化合物

C 52 GBZ 中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.69－2004 ——————————————————————— 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 脂肪族胺類化合物 Methods for determination of aliphatic amines in the air of workplace 2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實(shí)施 ——————————————————————— 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 發(fā)布 GBZ/T 160.69－2004 前 言 為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測(cè)方法，用于監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中脂肪族胺類化合物[包括三甲胺(Trimethylamine)、乙胺(Ethylamine)、二乙胺(Diethylamine)、三乙胺(Triethylamine)、乙二胺(Ethylenediamine)、丁胺(Butylamine)和環(huán)己胺(Cyclohexylamine)]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測(cè)方法和不同種監(jiān)測(cè)方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。 本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)代替GB 11517－89附錄A、GB 16214－1996附錄A和B、GB/T 17066－1997。 本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、沈陽(yáng)市疾病預(yù)防控制中心、北京市疾病預(yù)防控制中心、武漢市勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病防治院、四川省疾病預(yù)防控制中心所。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：黃雪祥、徐伯洪、段奇翠、林樹(shù)蓮、陶雪、余英、魯雁飛。 GBZ/T 160.69-2004 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 脂肪族胺類化合物 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中脂肪族胺類化合物濃度的方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中脂肪族胺類化合物濃度的測(cè)定。 2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GBZ 159 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范 3 三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、正丁胺和環(huán)己胺的溶劑解吸－氣相色譜法 3.1 原理 空氣中的三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、正丁胺和環(huán)己胺用硅膠管采樣，溶劑解吸后，經(jīng)色譜柱分離，用氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。 3.2 儀器 3.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 堿性硅膠。 3.2.2 空氣采樣器，流量0～500ml/min。 3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。 3.2.4 超聲清洗器。 3.2.5 試管，5ml。 3.2.6 微量注射器：10l。 3.2.7 氣相色譜儀：氫焰離子化檢測(cè)器。 儀器操作條件 色譜柱1 (用于三甲胺、二乙胺、三乙胺)：2m4mm玻璃柱，KOH:Chromosorb 102 DMCS = 5:100； 柱 溫：150℃； 汽化室溫度：210℃； 檢測(cè)室溫度：230℃； 載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。 色譜柱2 (用于乙胺、乙二胺、環(huán)己胺)：2m4mm，聚乙二醇20M:KOH:Chromosorb 103 = 4:1:100； 柱 溫：100℃； 汽化室溫度：210℃； 檢測(cè)室溫度：230℃； 載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。 色譜柱 3（用于丁胺）：2m4mm 玻璃柱，Chromosorb 103； 柱 溫：170℃； 汽化室溫度：200℃； 檢測(cè)室溫度：200℃； 載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。 3.3 試劑 3.3.1 鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。 3.3.2 鹽酸溶液，6mol/L：取50ml鹽酸，加入50ml水，混勻。 3.3.3 堿性硅膠：20～40目多孔微球硅膠，在1＋1鹽酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥。然后以1g硅膠加2ml 20g/L氫氧化鉀溶液浸泡過(guò)夜，傾去多余的溶液，再在110℃干燥后，于350℃活化3h，置干燥器中保存，備用。 3.3.4 硫酸，ρ20＝1.84g/ml。 3.3.5 硫酸溶液，0.1mol/L：取0.56ml 硫酸慢慢注入水中，稀釋至100ml。 3.3.6 氫氧化鈉溶液：12g/L。 3.3.7 聚乙二醇20M，色譜固定液。 3.3.8 Chromosorb 102和103擔(dān)體，60-80目。 3.3.9 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量雙蒸餾水，準(zhǔn)確稱量，加入一定量的三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺，再準(zhǔn)確稱量，加雙蒸餾水至刻度，搖勻；由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用雙蒸餾水分別稀釋成0.2或2.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 3.4 樣品采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 3.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 3.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。 3.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)硅膠管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。 采樣后，立即封閉硅膠管兩端，置清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下乙胺和丁胺可保存15d，三甲胺、二乙胺和三乙胺可保存7d，環(huán)己胺可保存3d。 3.5 分析步驟 3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將硅膠管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 3.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 硫酸溶液，封閉后，超聲解吸20min；于300轉(zhuǎn)/分離心10min；取0.5ml 上清液于試管中，加0.5ml 氫氧化鈉溶液，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)脂肪族胺的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用雙蒸餾水稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用雙蒸餾水稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成表1的標(biāo)準(zhǔn)系列。 表 1 標(biāo)準(zhǔn)系列 管 號(hào) 0 1 2 3 4 三甲胺，μg/ml 0 50 100 150 200 乙 胺，μg/ml 0 130 260 520 1300 二乙胺，μg/ml 0 25 50 150 250 三乙胺，μg/ml 0 50 100 150 200 乙二胺，μg/ml 0 200 400 500 600 丁 胺，μg/ml 0 30 60 90 120 環(huán)己胺，μg/ml 0 25 100 200 300 參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣2.0l，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的待測(cè)物濃度（μg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的同樣條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照的解吸液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度（μg/ml）。 3.6 計(jì)算 3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V ————— ————— …… （1） 273 + t 101.3 式中：Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； V － 采樣體積，L； t － 采樣點(diǎn)的溫度，℃； P － 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。 3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度： 4 （c1 ＋c2） C = ——————— …… （2） Vo D 式中：C － 空氣中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度，mg/m3； 4 － 解吸液的體積，ml； c1 ,c2 － 測(cè)得解吸液中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺濃度，μg/ml； Vo －標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D － 解吸效率，％。 3.7 說(shuō)明 3.7.1 本法的測(cè)定指標(biāo)列于表2。每批硅膠管應(yīng)作解吸效率。 表 2 方法的測(cè)定指標(biāo) 脂肪族胺 三甲胺 乙 胺 二 乙 胺 三乙胺 丁 胺 乙二胺 環(huán)己胺 檢出限 mg/ml 6.4 5 3.9 0.6 0.3 6 2 最低檢出濃度mg/m3 1.7 1.3 1.0 0.16 0.08 1.6 0.53 測(cè)定范圍 mg/ml 6.4~200 5～1300 3.9～250 0.6~200 0.3～120 6～600 2～300 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差％ 4.6~6.1 1.8～3.2 3.6～6.2 1.8～4.6 3.6～7.4 穿透容量 mg 2 7.4 9 >4 6.3 11 解吸效率 ％ 93.9 98 >90 84～93 95 92 注：最低檢出濃度以采集7.5L空氣樣品計(jì)；穿透容量指200mg 硅膠的穿透容量。 3.7.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液用的脂肪族胺，必要時(shí)需要經(jīng)過(guò)重蒸餾，應(yīng)避光保存。 3.7.3 三甲胺應(yīng)用滴定法標(biāo)定后用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 標(biāo)定方法：取20.0ml 0.1％三甲胺溶液，置250ml 錐形瓶中，加入2 滴0.1％溴甲酚綠和甲基紅混合乙醇溶液，作為指示劑；以0.1000moL/L鹽酸溶液滴定至終點(diǎn)（溶液顏色由淡藍(lán)色變?yōu)榈燃t色）。由式（3）計(jì)算三甲胺的濃度： c v1 C ＝ ―――― 59.11 1000 …… (3) v2 式中：C － 溶液中三甲胺的濃度，μg/ml； c － 鹽酸溶液濃度，0.1000mol/L； v1 － 滴定所用鹽酸溶液的體積，ml； v2 － 三甲胺的體積，20.0ml； 59.11 － 三甲胺的分子量。 3.7.4 需要同時(shí)測(cè)定脂肪族胺時(shí)，可以使用程序升溫的操作。 3.7.5 本法可以使用同類型的毛細(xì)管色譜柱。