有機(jī)化學(xué)第三版答案南開(kāi)大學(xué)出版社第8章.ppt
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習(xí)題與解答,第八章鹵代烴,、寫(xiě)出正丙苯各種一鹵代物的結(jié)構(gòu)式。用系統(tǒng)命名法命名,并標(biāo)明它們?cè)诨瘜W(xué)活性上相當(dāng)哪一類(lèi)鹵代烴。,(1)芐基型(烯丙基型)鹵代烴(2)2。鹵代烴(3)1。鹵代烴(4)(5)(6)乙烯型鹵代烴,2、完成下列反應(yīng)式,(4)(5)(1)(2)(3)(6),3、按與NaI-丙酮反應(yīng)的活性順序排列:,4、按與AgNO3-酒精(SN1)反應(yīng)活性順序排列:,(2)(1)(4)(3)(6)(5),5.比較下列每對(duì)反應(yīng)的速度:,6.完成下列轉(zhuǎn)化:,a種方法較好,因路線(xiàn)簡(jiǎn)捷。,7、分別寫(xiě)出下列反應(yīng)產(chǎn)物生成的可能過(guò)程:,8、自1,3丁二烯制1,4丁二醇,有人設(shè)計(jì)了下面的路線(xiàn),有什么錯(cuò)誤?應(yīng)如何修改?,(1)錯(cuò)誤:碳鹵鍵容易被還原,在H2/Pt條件下化合物將被還原成正丁烷。,(2)修改:應(yīng)先將鹵代烷水解成醇,然后再還原雙鍵。,9、連二鹵代物用鋅等活波金屬處理時(shí)所發(fā)生的脫鹵反應(yīng)也是反應(yīng)消除,試寫(xiě)出內(nèi)消旋2,3二溴丁烷脫鹵的產(chǎn)物。,10、芥子氣(ClCH2CH2SCH2CH2Cl)對(duì)于親核試劑來(lái)說(shuō)是個(gè)極活波的烷基化試劑。它之所以對(duì)皮膚有糜爛作用就是由于蛋白質(zhì)被烷基化。當(dāng)它在NaOH水溶液中水解時(shí),水解速度與OH-濃度無(wú)關(guān),但隨著Cl-濃度的增大而減慢。試提出一個(gè)機(jī)理加以解釋。,+Cl-,芥子氣的水解歷程為鄰基參與,其水解速度取決于锍環(huán)形成的快慢。因反應(yīng)過(guò)程中有Cl-放出。故當(dāng)體系中Cl-濃度增大時(shí)對(duì)反應(yīng)有抑制作用,使反應(yīng)速度減慢。,11.以下兩個(gè)鹵代物與水的作用如果按SN1機(jī)理,那么I的速度比II快,為什么?,由于中中心碳原子上所連基團(tuán)體積比較大,形成C+后可減小分子的擁擠程度,所以比容易形成C+,故進(jìn)行SN1反應(yīng)時(shí)速度比要快。這種現(xiàn)象叫“空助效應(yīng)”。,12、當(dāng)(R)-CH3CH2CH2CHID在丙酮中與NaI共熱時(shí),觀察到:(1)該化合物被外消旋化;(2)如果有過(guò)量的放射性*I-存在,則外消旋化的速度是放射性*I-結(jié)合到化合物中去的速度的兩倍,試解釋。,反應(yīng)為可逆反應(yīng),在反應(yīng)中通過(guò)I-交(R)構(gòu)型的化合物轉(zhuǎn)化成(S)構(gòu)型,轉(zhuǎn)化后的(S)構(gòu)型的產(chǎn)物又可通過(guò)I-交換轉(zhuǎn)化成(R)構(gòu)型。反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),兩種構(gòu)型的化合物各占50故體系發(fā)生消旋化。,50%,50%,每當(dāng)有一個(gè)放射性的碘離子(I-*)發(fā)生交換,就會(huì)有一個(gè)R構(gòu)型的分子轉(zhuǎn)化成S構(gòu)型。轉(zhuǎn)化成的S構(gòu)型的分子就會(huì)與未轉(zhuǎn)化的R構(gòu)型的分子形成外消旋體,當(dāng)有50的分子發(fā)生同位素交換后整個(gè)體系的旋光性就完全消失,故外消旋化的速度是同位素交換速度的兩倍。,13、通常一級(jí)鹵代烴SN1溶劑分解反應(yīng)的活性很低,但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以觀察到速度很快的SN1反應(yīng),試解釋?zhuān)?產(chǎn)生P-P了重疊,O原子中的孤對(duì)電子可以向C+轉(zhuǎn)移,利于生成穩(wěn)定的C+所以利于發(fā)生SN1過(guò)程。,14、怎樣用構(gòu)象分析來(lái)說(shuō)明氯丁烷脫氯化氫后生成的反式和順式丁烯的比例為61。,15、解釋下列立體化學(xué)結(jié)果:,溶劑的極性強(qiáng)有利于SN1,極性弱有利于SN2.極性:H2OCH3OH.故在水中主要進(jìn)行SN1體系大部分發(fā)生外消旋化,在甲醇中進(jìn)行SN2反應(yīng)的傾向增大,構(gòu)型轉(zhuǎn)化的比例提高.,16、-溴、-氯和-碘-甲基丁烷以不同的速度與甲醇反應(yīng),但其產(chǎn)物都為-甲氧基-甲基丁烷,-甲基-丁烯和-甲基-丁烯的相同比例混合物。試解釋之。:,它們首先以不同的速度形成相同的碳正離子,然后進(jìn)行了相同的反應(yīng)。,17、-氯-丁烯和乙氧基離子在乙醇中的反應(yīng)速度取決于RCl和-OC2H5產(chǎn)物為-乙氧基-丁烯;而-氯-丁烯和乙醇反應(yīng)時(shí),不僅產(chǎn)生-乙氧基-丁烯,還產(chǎn)生-乙氧基-丁烯。怎樣說(shuō)明這些結(jié)果?,18、異丙基溴脫溴化氫需要在KOH醇溶液中回流幾個(gè)小時(shí),但在室溫下在二甲亞砜中,用叔丁醇鉀不到一分鐘就完成了。試解釋之:,醇是質(zhì)子性溶劑,在醇中-OH被強(qiáng)烈地溶劑化,降低了其反應(yīng)活性所以反應(yīng)須在較強(qiáng)烈的條件下長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行。二甲基亞砜是非質(zhì)子性溶劑,不對(duì)負(fù)離子產(chǎn)生離子化作用,在二甲基亞砜中,叔丁氧基負(fù)離子是以“裸露”的自由離子的形式存在,反應(yīng)活性大,故在和緩的條件下就能很快完成反應(yīng)。,溶劑化后的-OH反應(yīng)活性大大降低.,在非質(zhì)子溶劑中,分子的正電性部分被掩蔽起來(lái)不能對(duì)負(fù)離子產(chǎn)生溶劑化作用,負(fù)離子是裸露的因而反應(yīng)活性大.,19、有一化合物分子式為C8H10,在鐵的存在下與mol溴作用,只生成一種化合物A,A在光照下與mol氯作用,生成兩種產(chǎn)物B和C,試推斷A、B、C的結(jié)構(gòu):,20、化合物M的分子式為C6H11Cl,M和硝酸銀醇精溶液反應(yīng)很快出現(xiàn)白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下只得到一種水解產(chǎn)物N,M與KI(丙酮)反應(yīng)比氯代環(huán)己烷快。試寫(xiě)出M,N的可能結(jié)構(gòu)。,21、當(dāng)硫酸根與氫離子作用時(shí),氫離子連在氧上,但與碘化甲烷反應(yīng)則生成甲磺酸離子,為什么?,氫離子結(jié)合在氧上是因?yàn)檠踟?fù)離子的堿性強(qiáng)于硫原子,與碘甲烷反應(yīng)生成甲磺酸離子是因?yàn)榱虻挠H核性強(qiáng)于氧負(fù)離子。,亞硝酸根(NO2-)與碘化甲烷作用可得兩種產(chǎn)物(是什么)試解釋。,(1)結(jié)合在氧上是因?yàn)榈膲A性強(qiáng),生成甲磺酸離子是因?yàn)榈挠H核性強(qiáng),(2)a亞硝酸甲酯發(fā)生的親核取代,b硝基甲烷發(fā)生的親核取代,- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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