2019-2020年高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第12章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第3講 烴的含氧衍生物配套練習(xí) 新人教版選修5.doc

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2019-2020年高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第12章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第3講 烴的含氧衍生物配套練習(xí) 新人教版選修5 【2019備考】 最新考綱：1.掌握醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。2.掌握醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。3.掌握醛、羧酸、酯與其他有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化。4.了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。 考點(diǎn)一　醇、酚 (頻數(shù)：★★★　難度：★★☆) 1．醇、酚的概念 (1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡(jiǎn)單的酚為苯酚()。 (3)醇的分類(lèi) 2．醇類(lèi)物理性質(zhì)的變化規(guī)律 (1)溶解性 低級(jí)脂肪醇易溶于水。 (2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm－3。 (3)沸點(diǎn) ①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。 ②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。 3．苯酚的物理性質(zhì) (1)純凈的苯酚是無(wú)色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。 (2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當(dāng)溫度高于65__℃時(shí)，能與水混溶，苯酚易溶于酒精。 (3)苯酚有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌。 4．由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì) 如果將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號(hào)如圖所示，那么醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)化學(xué)鍵的斷裂情況如下所示： 以1－丙醇為例，完成下列條件下的化學(xué)方程式，并指明斷鍵部位。 (1)與Na反應(yīng) 2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，①。 (2)催化氧化 2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O，①③。 (3)與HBr的取代 CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O，②。 (4)濃硫酸，加熱分子內(nèi)脫水 CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O，②⑤。 (5)與乙酸的酯化反應(yīng) CH3CH2CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3＋H2O，①。 5．由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì) 由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。 (1)弱酸性 苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱(chēng)石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。 苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：。 (2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與飽和溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 (3)顯色反應(yīng) 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。 1．(RJ選修5P552改編)寫(xiě)出下列物質(zhì)間轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并注明反應(yīng)條件。 答案?、貱2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr ②C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O ⑤2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 2．(RJ選修5P551改編)下列物質(zhì)中，不屬于醇類(lèi)的是(　　) 答案　C 3．(溯源題)(xx上?；瘜W(xué)，13)實(shí)驗(yàn)室回收廢水中苯酚的過(guò)程如下圖所示。判斷下列分析正誤 (1)操作Ⅰ中苯作萃取劑(　　) (2)苯酚鈉在苯中的溶解度比在水中的大(　　) (3)通過(guò)操作Ⅱ苯可循環(huán)使用(　　) (4)三步操作均需要分液漏斗(　　) 答案　(1)√　(2)　(3)√　(4)√ 探源：本考題源于教材RJ選修5 P54“實(shí)踐活動(dòng)”及其拓展應(yīng)用，考查了處理酚類(lèi)廢水的方法及其酚類(lèi)的性質(zhì)。 題組一　醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．下列醇類(lèi)物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛類(lèi)的物質(zhì)是(　　) 解析　發(fā)生消去反應(yīng)的條件是：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個(gè)氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉(zhuǎn)化為醛。 答案　C 2．下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。 (1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是________。 (2)能被氧化成酮的是________。 (3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是________。 解析　能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“CHOH”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類(lèi)型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。 答案　(1)②③　(2)①　(3)① 【規(guī)律總結(jié)】 醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律 (1)醇的消去反應(yīng)規(guī)律 醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為 如CH3OH、都不能發(fā)生消去反應(yīng)。 (2)醇的催化氧化規(guī)律 醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 題組二　酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 3．(xx北京石景山區(qū)期末)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．該有機(jī)物的分子式是C8H10NO3 B．1 mol該有機(jī)物最多能與2 mol Br2發(fā)生反應(yīng) C．該有機(jī)物不能與Na2CO3溶液反應(yīng) D．該有機(jī)物既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) 解析　由去甲腎上腺素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C8H11NO3，A錯(cuò)誤。該有機(jī)物含2個(gè)酚羥基，與Br2發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位取代，故1 mol該有機(jī)物最多能與3 mol Br2發(fā)生反應(yīng)，B錯(cuò)誤。由于酚羥基的酸性強(qiáng)于HCO，故該有機(jī)物能與Na2CO3溶液反應(yīng)，C錯(cuò)誤。該有機(jī)物含有酚羥基，可與NaOH溶液反應(yīng)；含有—NH2，可與鹽酸反應(yīng)，D正確。 答案　D 4．下列關(guān)于有機(jī)化合物M和N的說(shuō)法正確的是(　　) A．等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)跟足量的NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的量一樣多 B．完全燃燒等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)，生成二氧化碳和水的量分別相等 C．一定條件下，兩種物質(zhì)都能發(fā)生酯化反應(yīng)和氧化反應(yīng) D．N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14個(gè) 解析　M分子中的醇羥基不能與NaOH溶液反應(yīng)，而N分子中的酚羥基能夠與NaOH溶液反應(yīng)，故消耗NaOH的量不相等，A錯(cuò)誤；兩種分子中的碳、氧原子數(shù)目相同而氫原子數(shù)目不同，故完全燃燒等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)生成水的量不相等，B錯(cuò)誤；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18個(gè)，D錯(cuò)誤。 答案　C 題組三　醇、酚的辨別 5．下列四種有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示，均含有多個(gè)官能團(tuán)，下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是(　　) A．①屬于酚類(lèi)，可與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2 B．②屬于酚類(lèi)，能使FeCl3溶液顯紫色 C．1 mol ③最多能與3 mol Br2發(fā)生反應(yīng) D．④屬于醇類(lèi)，可以發(fā)生消去反應(yīng) 解析　物質(zhì)①中羥基直接連在苯環(huán)上，屬于酚類(lèi)，但酚羥基不能和NaHCO3溶液反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；物質(zhì)②中羥基連在鏈烴基的飽和碳原子上，屬于醇類(lèi)，不能使FeCl3溶液顯紫色，B項(xiàng)錯(cuò)誤；物質(zhì)③屬于酚類(lèi)，苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子可以被溴取代，根據(jù)物質(zhì)③的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知1 mol ③最多能與2 mol Br2發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；物質(zhì)④中羥基連在烴基的飽和碳原子上屬于醇類(lèi)，并且羥基相連碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，所以物質(zhì)④可以發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 答案　D 6．現(xiàn)有以下物質(zhì)： (1)其中屬于脂肪醇的有________，屬于芳香醇的有________，屬于酚類(lèi)的有________。 (2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有________。 (3)其中互為同分異構(gòu)體的有________。 (4)列舉出⑤所能發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型________________________________。 答案　(1)①②?、邰荨、堍荨?2)④⑤　(3)③④ (4)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))，氧化反應(yīng)，消去反應(yīng)，加成反應(yīng)，顯色反應(yīng) 【練后反思】 脂肪醇、芳香醇、酚的比較 類(lèi)別 脂肪醇 芳香醇 酚 實(shí)例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能團(tuán) —OH —OH —OH 結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側(cè)鏈上的碳原子相連 —OH與苯環(huán)直接相連 主要 化學(xué) 性質(zhì) (1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；(3)脫水反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；(5)酯化反應(yīng) (1)弱酸性 (2)取代反應(yīng) (3)顯色反應(yīng) 特性 將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液顯紫色 考點(diǎn)二　醛、羧酸、酯 (頻數(shù)：★★★　難度：★★☆) 1．醛 (1)醛：由烴基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為RCHO。甲醛是最簡(jiǎn)單的醛。飽和一元醛分子的通式為CnH2nO(n≥1)。 (2)甲醛、乙醛 物質(zhì) 顏色 氣味 狀態(tài) 密度 水溶性 甲醛 無(wú)色 刺激性氣味 氣體 易溶于水 乙醛 無(wú)色 刺激性氣味 液體 比水小 與水互溶 2.醛的化學(xué)性質(zhì) 醛類(lèi)物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為 以乙醛為例寫(xiě)出醛類(lèi)的主要化學(xué)方程式： (1)氧化反應(yīng) ①銀鏡反應(yīng) CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O； ②與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng) CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 (2)還原反應(yīng)(催化加氫) CH3CHO＋H2CH3CH2OH。 ①醛基只能寫(xiě)成—CHO或，不能寫(xiě)成—COH。 ②醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時(shí)堿必須過(guò)量且應(yīng)加熱煮沸。 ③銀鏡反應(yīng)口訣：銀鏡反應(yīng)很簡(jiǎn)單，生成羧酸銨，還有一水二銀三個(gè)氨。 3．羧酸 (1)羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為—COOH。 飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。 (2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu) 物質(zhì) 分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 官能團(tuán) 甲酸 CH2O2 HCOOH —COOH和CHO 乙酸 C2H4O2 CH3COOH —COOH (3)羧酸的化學(xué)性質(zhì) 羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時(shí)的主要斷鍵位置如圖： ①酸的通性 乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強(qiáng)，在水溶液中的電離方程式為CH3COOHCH3COO－＋H＋。 ②酯化反應(yīng) CH3COOH和CH3CHOH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH＋C2HOH CH3CO18OC2H5＋H2O。 4．酯 (1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物?？珊?jiǎn)寫(xiě)為RCOOR′，官能團(tuán)為。 (2)酯的物理性質(zhì) (3)酯的化學(xué)性質(zhì) 。 。 酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進(jìn)行。 (4)酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用 ①日常生活中的飲料、糖果和糕點(diǎn)等常使用酯類(lèi)香料。 ②酯還是重要的化工原料。 1．(RJ選修5P592改編)某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列對(duì)其化學(xué)性質(zhì)的判斷中，不正確的是(　　) A．能被新制Cu(OH)2懸濁液氧化 B．能使KMnO4酸性溶液褪色 C．1 mol該有機(jī)物只能與1 mol Br2發(fā)生加成反應(yīng) D．1 mol該有機(jī)物只能與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) 答案　D 2．(RJ選修5P633)有機(jī)物A的分子式為C3H6O2，它與NaOH溶液共熱蒸餾，得到含B的蒸餾物。將B與濃硫酸混合加熱，控制溫度可以得到一種能使溴的四氯化碳溶液褪色并可作果實(shí)催熟劑的無(wú)色氣體C。B在一定溫度和催化劑存在的條件下，能被空氣氧化為D，D與新制的Cu(OH)2懸濁液加熱煮沸，有磚紅色沉淀和E生成。寫(xiě)出下述變化的化學(xué)反應(yīng)方程式。 (1)A→B　(2)B→C　(3)B→D　(4)D→E 答案　(1)CH3CH2OOCH＋NaOHCH3CH2OH＋HCOONa (4)CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 3．(溯源題)(xx上?；瘜W(xué)，40)甲醛和新制氫氧化銅的反應(yīng)顯示了甲醛的還原性，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式通常表示如下： HCHO＋2Cu(OH)2―→HCOOH＋Cu2O↓＋2H2O 若向足量新制氫氧化銅中加入少量甲醛，充分反應(yīng)，甲醛的氧化產(chǎn)物不是甲酸或甲酸鹽，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證這一判斷。 ①主要儀器：試管　酒精燈 ②可供選用的試劑：硫酸銅溶液　甲醛　甲酸　氫氧化鈉溶液 ________________________________________________________________ ________________________________________________________________。 答案　向試管中加入2 mL 10%的NaOH溶液，然后向其中滴加2%的CuSO4溶液4～6滴，產(chǎn)生Cu(OH)2藍(lán)色絮狀沉淀，取少量反應(yīng)后的溶液，加入到新制Cu(OH)2懸濁液中，加熱煮沸，觀察有無(wú)磚紅色沉淀產(chǎn)生，若有證明含有甲酸或甲酸鹽，否則不含有甲酸或甲酸鹽 探源：本題源于教材RJ選修5 P57“實(shí)驗(yàn)3－5”與“實(shí)驗(yàn)3－6”及拓展應(yīng)用，對(duì)醛的性質(zhì)進(jìn)行了考查。 題組一　醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．由下列5種基團(tuán)中的2個(gè)不同基團(tuán)兩兩組合，形成的有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)的有(　　) ①—OH　②—CH3?、邸狢OOH?、? ⑤—CHO A．2種 B．3種 C．4種 D．5種 解析　兩兩組合形成的化合物有10種，其中—OH與—COOH組合形成的H2CO3為無(wú)機(jī)物，不合題意。只有 (甲酸)、CH3COOH、、OHC—COOH 5種有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)。 答案　D 2．從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇FeCl3溶液會(huì)呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(　　) 解析　遇FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明苯環(huán)上直接連有羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基或甲酸酯基，再結(jié)合分子式可確定只有A項(xiàng)符合要求。 答案　A 3．現(xiàn)有四種有機(jī)化合物： 試回答： (1)甲、乙、丁都含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)是________，四種物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是________。 (2)1 mol甲、乙、丁分別與足量Na反應(yīng)，生成H2最多的是________(填編號(hào)，下同)。 (3)丁與醋酸在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成的酯有________種。 (4)①寫(xiě)出甲與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________ ________________________________________________________________。 ②寫(xiě)出乙與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________ _______________________________________________________________。 答案　(1)羥基　乙、丙　(2)甲　(3)3 題組二　多官能團(tuán)有機(jī)物的識(shí)別與性質(zhì)預(yù)測(cè) 4．下列關(guān)于的表述不正確的是(　　) A．該物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng) B．該物質(zhì)有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 C．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色，1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng) D．1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1 解析　該物質(zhì)含有氨基、羥基、羧基等多種官能團(tuán)，因此可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，A項(xiàng)正確；該物質(zhì)有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯紫色，由于在苯環(huán)上羥基鄰、對(duì)位只有一個(gè)H原子，所以 1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)，C項(xiàng)正確；羧基、羥基可以與Na發(fā)生反應(yīng)，羧基和酚羥基都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng)，只有羧基可以與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，在該化合物的一個(gè)分子中含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)羧基，所以1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1，D項(xiàng)正確。 答案　B 5．在阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(如圖所示)中①②③④⑤⑥分別標(biāo)出了其分子中的不同的鍵。將阿司匹林與足量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)時(shí)斷鍵的位置是(　　) A．①④ B．②⑤ C．③④ D．②⑥ 解析?、尢幇l(fā)生NaOH與—COOH的中和反應(yīng)，②處是酯在NaOH溶液中的水解。 答案　D 6．聚乙炔衍生物分子M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及M在稀硫酸作用下的水解反應(yīng)如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是(　　) A．M與A均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色 B．B中含有羧基與羥基兩種官能團(tuán)，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng) C．1 mol M與熱的燒堿溶液反應(yīng)，可消耗2n mol NaOH D．A、B、C各1 mol分別與金屬鈉反應(yīng)，放出氣體的物質(zhì)的量之比為1∶2∶2 解析　由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及A的分子式可知二者均含有碳碳雙鍵，均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色，A正確；由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其水解后產(chǎn)物B(C3H6O3)的分子結(jié)構(gòu)中含有羧基和羥基兩種官能團(tuán)，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)，B正確；1 mol M的單體可以消耗2 mol NaOH，則1 mol M可消耗2n mol NaOH，C正確；M與A均屬于高分子聚合物，1 mol A消耗n mol金屬鈉，放出氣體的物質(zhì)的量為 mol，D錯(cuò)誤。 答案　D 【方法總結(jié)】 確定多官能團(tuán)有機(jī)物性質(zhì)的三步驟 注意　有些官能團(tuán)性質(zhì)會(huì)交叉。例如，碳碳三鍵與醛基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)等。 題組三　酯化反應(yīng)類(lèi)型 7．下列說(shuō)法正確的是(　　) A．1 mol苯甲酸在濃H2SO4存在下與足量乙醇反應(yīng)可得1 mol苯甲酸乙酯 B．對(duì)苯二甲酸()與乙二醇(HOCH2CH2OH)能通過(guò)加聚反應(yīng)制取聚酯纖維() C．分子式為C5H12O的醇，能在銅催化下被O2氧化為醛的同分異構(gòu)體有4種 D．分子中的所有原子有可能共平面 解析　酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；對(duì)苯二甲酸與乙二醇的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；有—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇能氧化生成醛，戊醇相當(dāng)于丁基與—CH2OH相連，丁基有四種，所以分子式為C5H12O的醇，能在銅催化下被O2氧化為醛的同分異構(gòu)體有4種，C項(xiàng)正確；該分子中有一個(gè)飽和碳原子，屬于四面體結(jié)構(gòu)，所以不可能所有原子共平面，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　C 8．由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E，其合成過(guò)程如下(水及其他無(wú)機(jī)產(chǎn)物均已省略)： 試通過(guò)分析回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________。 (2)物質(zhì)X與A互為同分異構(gòu)體，則X可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 _______________________________________________________________。 (3)指出上圖變化過(guò)程中①的反應(yīng)類(lèi)型：____________________________。 (4)D物質(zhì)中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)____________________________________。 (5)寫(xiě)出B和D生成E的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)： _______________________________________________________________。 解析　由框圖關(guān)系結(jié)合所給信息可推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。 答案　(1)OHCCHO　(2)CH3CHBr2　(3)加成反應(yīng)　(4)羧基 【歸納總結(jié)】 酯化反應(yīng)的五大類(lèi)型 (1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如 (2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如 (3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如 (4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 (5)羥基自身的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 [試題分析] (xx江蘇化學(xué)，17)化合物H是一種用于合成γ－分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如下： (1)C中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)_______和________。 (2)D→E的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。 (3)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。 ①含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α－氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 (4)G的分子式為C12H14N2O2，經(jīng)氧化得到H，寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。 (5)已知： (R代表烴基，R′代表烴基或H) 請(qǐng)寫(xiě)出以、和(CH3)2SO4為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。 解題思路：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 我的答案：　　　　 考查意圖：有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類(lèi)型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書(shū)寫(xiě)是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問(wèn)題，掌握常見(jiàn)的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類(lèi)官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類(lèi)官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷。掌握同分異構(gòu)體的類(lèi)型有官能團(tuán)異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)和空間異構(gòu)四種基本類(lèi)型；對(duì)于芳香化合物來(lái)說(shuō)，在支鏈相同時(shí)，又由于它們?cè)诒江h(huán)的位置有鄰位、間位、對(duì)位三種不同的情況而存在異構(gòu)體。掌握其規(guī)律是判斷同分異構(gòu)體的種類(lèi)及相應(yīng)類(lèi)別結(jié)構(gòu)式的關(guān)鍵。本題難度適中，難度系數(shù)0.50。 解題思路：(2)對(duì)比D、E結(jié)構(gòu)可知D中N原子上的H原子被—CH2COCH3取代，同時(shí)還有HBr生成。(3)水解產(chǎn)物之一是α－氨基酸，說(shuō)明水解產(chǎn)物中含有結(jié)構(gòu)，能水解，說(shuō)明含有酯基，即有結(jié)構(gòu)。結(jié)合含有一個(gè)手性碳原子和另一水解產(chǎn)物只有2種不同環(huán)境的氫，若左端連在苯環(huán)上有：，另一水解產(chǎn)物為CH3OH，符合條件；若右端連在苯環(huán)上有：，另一水解產(chǎn)物為，符合條件。(4)對(duì)比F、G的結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應(yīng)類(lèi)型“氧化”，可知F中—CH2OH被MnO2氧化為—CHO，G為。(5)對(duì)比原料和產(chǎn)品之間的不同，可知酚—OH→CH3O—，利用A→B的反應(yīng)；將兩種原料連結(jié)，利用D→E的反應(yīng)條件，因此—NO2要被還原為—NH2，與HBr反應(yīng)生成。因?yàn)轭}給信息—NH2可以和(CH3)2SO4反應(yīng)，因此，先將酚—OH與(CH3)2SO4反應(yīng)，再將—NO2還原為—NH2。 正確答案：(1)醚鍵　酯基　(2)取代反應(yīng) (4) (5) [真題演練] 1．(xx重慶理綜，5)某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹(shù)中提取，現(xiàn)可用如下反應(yīng)制備： 下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．X、Y和Z均能使溴水褪色 B．X和Z均能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2 C．Y既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng) D．Y可作加聚反應(yīng)單體，X可作縮聚反應(yīng)單體 解析　A項(xiàng)X和Z均屬于酚，與溴水發(fā)生取代反應(yīng)能使溴水褪色，Y中含有碳碳雙鍵，與溴水發(fā)生加成反應(yīng)能使溴水褪色，正確；B項(xiàng)，碳酸酸性大于酚，X和Z不能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Y中苯環(huán)上能發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵和苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，Y分子含有碳碳雙鍵可作加聚反應(yīng)單體，X含有酚羥基，與醛可發(fā)生縮聚反應(yīng)，可作縮聚反應(yīng)單體，正確。 答案　B 2．(xx北京理綜，25)羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示： (1)A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________________________________。 B中所含的官能團(tuán)是___________________________________________。 (2)C→D的反應(yīng)類(lèi)型是__________________________________________。 (3)E屬于酯類(lèi)。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E，寫(xiě)出有關(guān)化學(xué)方程式：________________________________________________________ ______________________________________________________________。 (4)已知：2EF＋C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和________。 (5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫(xiě)出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 解析　(1)根據(jù)A到B的條件，確定是硝化反應(yīng)，B到C是硝基發(fā)生還原反應(yīng)，都不影響碳原子數(shù)，所以A碳原子數(shù)為6，故A為苯；B的官能團(tuán)為硝基； (2)根據(jù)D的分子式C6H6O2，不飽和度為4的芳香化合物，即苯環(huán)上有兩個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)，而C中有兩個(gè)氨基，故可以確定是氨基被羥基所取代，故為取代反應(yīng)類(lèi)型； (3)E是分子式為C4H8O2的酯類(lèi)物質(zhì)，僅以乙醇為有機(jī)原料制備得到，只能是乙醇發(fā)生連續(xù)氧化先制乙酸，然后發(fā)生酯化反應(yīng)，制得乙酸乙酯； (4)2E到F屬于陌生信息推導(dǎo)，直接推出F的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)有一定難度，但是根據(jù)斷鍵方式，從2分子乙酸乙酯中脫出1分子乙醇，說(shuō)明必須斷開(kāi)一個(gè)乙酸乙酯的碳氧單鍵，得到—OC2H5，到乙醇必須還有一個(gè)H，故另一個(gè)酯只需要斷碳?xì)鋯捂I，剩余兩部分拼接在一起，第一個(gè)乙酸乙酯保留羰基，第二個(gè)乙酸乙酯保留酯基，故答案為酯基； (5)D中有兩個(gè)酚羥基，F(xiàn)中有羰基，故D與F第一步發(fā)生信息反應(yīng)1－羰基與酚羥基鄰位H加成，得到中間產(chǎn)物1；中間產(chǎn)物1的側(cè)鏈必有醇羥基，根據(jù)最終產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)羥基發(fā)生消去反應(yīng)，得到具有雙鍵的中間產(chǎn)物2；中間產(chǎn)物2中側(cè)鏈有酯基，與其鄰位酚羥基發(fā)生信息反應(yīng)2－酯交換，得到羥甲香豆素，并有一分子乙醇脫出。從而倒推出中間產(chǎn)物2結(jié)構(gòu)為：；倒推出中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)為：；從而D與F的結(jié)構(gòu)也能確定。 答案　(1) 　硝基 (2)取代反應(yīng) (3)①2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O， ②2CH3CHO＋O22CH3COOH， 3．(xx四川理綜，10)高血脂嚴(yán)重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物。E的合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略)： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)試劑Ⅰ的名稱(chēng)是________，試劑Ⅱ中官能團(tuán)的名稱(chēng)是________，第②步的反應(yīng)類(lèi)型是________。 (2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____________________________________。 (3)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________________。 (4)第⑦步反應(yīng)中，試劑Ⅲ為單碘代烷烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 _______________________________________________________________。 (5)C的同分異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類(lèi)型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________________________________。 解析　(1)CH3OH為甲醇。BrCH2CH2CH2Br中官能團(tuán)為溴原子。反應(yīng)②為酚鈉與BrCH2CH2CH2Br發(fā)生取代反應(yīng)，小分子為NaBr。(2)由A的分子式C6H10O4可知A分子中有兩個(gè)酯基，反應(yīng)①為1分子與2分子CH3OH酯化生成和2分子H2O。(3)由第④步反應(yīng)條件“NaOH、加熱”可知發(fā)生堿性水解，生成B()，加稀鹽酸得C()，由題給信息，加熱脫去羧基，得D()，同時(shí)有CO2生成。(4)對(duì)比D、E結(jié)構(gòu)可知多了一個(gè)甲基，所以試劑Ⅲ為CH3I。(5)C的結(jié)構(gòu)為，分子式為C15H20O5，除苯環(huán)外還有9個(gè)碳原子，5個(gè)氧原子，2個(gè)不飽和度。同分異構(gòu)體在酸性條件下水解生成X、Y和CH3(CH2)4OH，X、Y共有10個(gè)碳原子，X中有苯環(huán)和羧基，由于核磁共振氫譜只有兩種類(lèi)型的吸收峰，為對(duì)苯二甲酸()，Y有兩個(gè)碳原子，含有羥基，能與X發(fā)生縮聚反應(yīng)，說(shuō)明有2個(gè)—OH(C中含有15個(gè)碳原子，C的同分異構(gòu)體中含有2個(gè)酯基，還有1個(gè)氧原子)，Y為乙二醇，X、Y的縮聚物為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯()。 答案　(1)甲醇　溴原子　取代反應(yīng) 4．(xx上海化學(xué)，44)M是聚合物膠黏劑、涂料等的單體，其一條合成路線如下(部分試劑及反應(yīng)條件省略)： 完成下列填空： (1)反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型是__________________________________________； 反應(yīng)④的反應(yīng)條件是____________________________________________。 (2)除催化氧化法外，由A得到所需試劑為_(kāi)_______。 (3)已知B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。由反應(yīng)②、反應(yīng)③說(shuō)明：在該條件下，________________________________________________________________。 (4)寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C________，M________。 (5)D與1－丁醇反應(yīng)的產(chǎn)物與氯乙烯共聚可提高聚合物性能，寫(xiě)出該共聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________________________________。 (6)寫(xiě)出一種滿足下列條件的丁醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________________________________________________________。 ①不含羰基，②含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 已知：雙鍵碳上連有羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。 解析　(1)根據(jù)題意可知合成M的主要途徑為：丙烯(CH2===CHCH3)在催化劑作用下與H2/CO發(fā)生反應(yīng)生成丁醛CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CHO在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，其分子式為C8H16O2，與A的分子式C8H14O對(duì)比可知，反應(yīng)①為在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)。(2)除催化氧化法外，由A得到還可以利用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液等將醛基氧化，然后再酸化的方法。(3)化合物A(C8H14O)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B(C8H16O)，由B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明碳碳雙鍵首先與H2加成，即碳碳雙鍵比醛基(羰基)易還原。(4)丙烯(CH2==CHCH3)在催化劑作用下被O2氧化為C(分子式為C3H4O)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH2==CHCHO；CH2==CHCHO進(jìn)一步被催化氧化生成D(分子式為C3H4O2)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH2==CHCOOH；Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D與Y在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成M，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。(5)D為CH2==CHCOOH，與1－丁醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH2==CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2==CHCOOCH2CH2CH2CH3與氯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)可生成高聚物： (其他合理答案也可)。(6)丁醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH3CH2CH2CHO，Ω＝1，在其同分異構(gòu)體中①不含羰基，說(shuō)明分子中含有碳碳雙鍵，②含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子且雙鍵碳上連有羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。則符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： (其他合理答案也可)。 答案　(1)消去反應(yīng)　濃硫酸、加熱 (2)銀氨溶液，酸(合理即可) (3)碳碳雙鍵比羰基易還原(合理即可) (4)CH2=CHCHO 一、選擇題 1．(xx沈陽(yáng)模擬)下列說(shuō)法正確的是(　　) A．乙烯使溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色均屬于加成反應(yīng) B．將乙醇與濃硫酸加熱至170 ℃制乙烯的反應(yīng)屬于取代反應(yīng) C．用重鉻酸鉀溶液檢驗(yàn)司機(jī)是否酒駕所發(fā)生的反應(yīng)屬于乙醇的氧化反應(yīng) D．在酸性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3CO18OH和C2H5OH 解析　乙烯使溴水褪色是乙烯與溴發(fā)生了加成反應(yīng)，乙烯使酸性高錳酸鉀溶液褪色是由于乙烯具有還原性，高錳酸鉀具有氧化性，二者發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；將乙醇與濃硫酸加熱至170 ℃制乙烯的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；重鉻酸鉀具有氧化性，顏色為橙色，乙醇具有還原性，可以把K2Cr2O7還原為Cr3＋(綠色)，乙醇發(fā)生了氧化反應(yīng)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)水解產(chǎn)物中18O應(yīng)在乙醇中，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　C 2．下列各化合物中，能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應(yīng)的是(　　) A．CH3—CH==CH—CHO 解析　A不能發(fā)生酯化、消去反應(yīng)；B不能發(fā)生還原、加成反應(yīng)，D不能發(fā)生消去反應(yīng)。 答案　C 3．(xx武漢模擬)CPAE是蜂膠的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成過(guò)程如下。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．1 mol CPAE與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3 mol NaOH B．可用金屬Na檢測(cè)上述反應(yīng)結(jié)束后是否殘留苯乙醇 C．與苯乙醇互為同分異構(gòu)體的酚類(lèi)物質(zhì)共有9種 D．咖啡酸可發(fā)生聚合反應(yīng)，并且其分子中含有3種官能團(tuán) 解析　CPAE中酚羥基和酯基都能與NaOH反應(yīng)，A正確；題述反應(yīng)方程式中的四種物質(zhì)都能與Na反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，所以用Na無(wú)法檢驗(yàn)反應(yīng)結(jié)束后是否殘留苯乙醇，B項(xiàng)錯(cuò)誤；與苯乙醇互為同分異構(gòu)體的酚類(lèi)物質(zhì)共有9種，分別為，C項(xiàng)正確；咖啡酸中含有碳碳雙鍵、羧基、酚羥基3種官能團(tuán)，能發(fā)生加聚反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 答案　B 4．如下流程中a、b、c、d、e、f是六種有機(jī)物，其中a是烴類(lèi)，其余是烴的衍生物。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．若a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則d是乙醛 B．若d的相對(duì)分子質(zhì)量是44，則a是乙炔 C．若a為苯乙烯(C6H5—CH===CH2)，則f的分子式是C16H32O2 D．若a為單烯烴，則d與f的最簡(jiǎn)式一定相同 解析　A項(xiàng)中若有機(jī)物a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則其分子式為C3H6，則d為丙醛；B項(xiàng)中若有機(jī)物d的相對(duì)分子質(zhì)量為44，則有機(jī)物d為乙醛，有機(jī)物a為乙烯；C項(xiàng)中若有機(jī)物a為苯乙烯，則有機(jī)物d為苯乙醛，其分子式為C8H8O，則有機(jī)物f的分子式為C16H16O2，故A、B、C均錯(cuò)誤。 答案　D 5．(xx青島聯(lián)考)己烯雌酚是人工合成的非甾體雌激素物質(zhì)，主要用于治療雌激素低下癥及激素平衡失調(diào)所引起的功能性出血等，如圖所示分別取1 mol己烯雌酚進(jìn)行4個(gè)實(shí)驗(yàn)。 下列對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的預(yù)測(cè)與實(shí)際情況吻合的是(　　) A．①中生成7 mol H2O B．②中無(wú)CO2生成 C．③中最多消耗3 mol Br2 D．④中發(fā)生消去反應(yīng) 解析　己烯雌酚的分子式為C18H20O2，反應(yīng)①中應(yīng)生成10 mol H2O，A項(xiàng)錯(cuò)；酚的酸性比H2CO3的弱，不能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2，B項(xiàng)對(duì)；兩個(gè)酚羥基的鄰位上共有4個(gè)氫原子，它們均可被鹵素原子取代碳碳雙鍵能與Br2發(fā)生加成，故反應(yīng)③中最多可以消耗5 mol Br2，C項(xiàng)錯(cuò)；苯環(huán)上的酚羥基不能發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)。 答案　B 6．普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示(未表示出其空間構(gòu)型)。下列關(guān)于普伐他汀的性質(zhì)描述不正確的是(　　) A．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) B．能使酸性KMnO4溶液褪色 C．能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng) D．1 mol該物質(zhì)最多可與2 mol NaOH反應(yīng) 解析　有機(jī)物分子中沒(méi)有酚羥基，所以不能與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A不正確；該有機(jī)物分子中有碳碳雙鍵，有醇羥基都能被酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色，B正確；分子中有碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)，有醇羥基、酯基及羧基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，醇羥基相連碳原子鄰位碳上有氫原子，可以發(fā)生消去反應(yīng)，C正確；該物質(zhì)分子中有一個(gè)酯基和一個(gè)羧基，所以可與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)，其物質(zhì)的量比為1∶2，D正確。 答案　A 7．(xx西安二模)有機(jī)物A是一種重要的化工原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是(　　) A．先加KMnO4酸性溶液，再加銀氨溶液，微熱 B．先加溴水，再加KMnO4酸性溶液 C．先加銀氨溶液，微熱，再加溴水 D．先加入足量的新制Cu(OH)2懸濁液，微熱，酸化后再加溴水 解析　有機(jī)物A中所含的官能團(tuán)有和—CHO，二者均能使KMnO4酸性溶液和溴水褪色，所以A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；先加銀氨溶液，微熱，能檢驗(yàn)出—CHO，但發(fā)生銀鏡反應(yīng)之后的溶液仍顯堿性，溴水與堿能發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　D 8．(xx河南名校聯(lián)盟第一次聯(lián)考)下列說(shuō)法正確的是(　　) A．已知，X與Y互為同分異構(gòu)體，可用FeCl3溶液鑒別 B．能發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型：加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、水解反應(yīng) C．3－甲基－3－乙基戊烷的一氯代物有6種 D．相同條件下乙酸乙酯在水中的溶解度比其在乙醇中的溶解度大 解析　X與Y互為同分異構(gòu)體，Y中含有酚羥基，故可用FeCl3溶液鑒別，A項(xiàng)正確；題給有機(jī)物分子不能發(fā)生水解反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；3－甲基－3－乙基戊烷的一氯代物有3種，C項(xiàng)錯(cuò)誤；乙醇為常見(jiàn)的有機(jī)溶劑，乙酸乙酯在乙醇中的溶解度比其在水中的溶解度大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案　A 9．已知某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列有關(guān)敘述不正確的是(　　) A．1 mol X分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反應(yīng)，消耗這三種物質(zhì)的物質(zhì)的量分別為3 mol、4 mol、1 mol B．X在一定條件下能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) C．X在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng) D．X的化學(xué)式為C10H10O6 解析　苯環(huán)上的氫原子不能消去，故不能發(fā)生消去反應(yīng)，與Na反應(yīng)的有—OH和—COOH，與NaHCO3反應(yīng)的只有—COOH，與NaOH反應(yīng)的有酚羥基、羧基和酯基，特別注意酚酯基水解生成酚羥基還能繼續(xù)與NaOH反應(yīng)。 答案　C 二、非選擇題 10．(xx安徽淮南一模)萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、溶劑和醫(yī)藥中間體。合成α－萜品醇(G)的路線之一如下： 其中E的化學(xué)式為C8H12O2，請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)A中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是________；C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。 (2)由化合物C制取化合物D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______；有人提出可以由化合物B直接在濃硫酸中加熱也可以獲得化合物E，但很快遭到反對(duì)，你認(rèn)為可能原因是__________________________________。 (3)試寫(xiě)出由化合物E制取化合物F的化學(xué)方程式：______________________ _____________________________________________________________。 (4)化合物A滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種。 a．為鏈狀有機(jī)物且無(wú)支鏈 b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) c．能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體 (5)下列說(shuō)法正確的是________(填寫(xiě)序號(hào))。 a．A的核磁共振氫譜有4種峰 b．B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) c．G中所有原子可能在同一平面上 d．G可以使溴水褪色 解析　(1)A中含有—COOH(羧基)和羰基。由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件可知B→C發(fā)生的是—OH被溴原子取代的反應(yīng)。(2)C→D的反應(yīng)條件為“NaOH醇溶液加熱”可知為鹵代烴的消去反應(yīng)。B中除含有—OH外還有—COOH，在濃硫酸作用下加熱會(huì)發(fā)生酯化(取代)反應(yīng)。(3)由于是堿性條件下的消去反應(yīng)，D為，酸化后得E為，生成F的條件為C2H5OH、濃H2SO4、△，說(shuō)明發(fā)生的是酯化(取代)反應(yīng)。(4)A中含有7個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子，不飽和度為3。由題給信息可知符合條件的結(jié)構(gòu)有—CHO、—COOH，用去了2個(gè)不飽和度及3個(gè)氧原子，說(shuō)明碳架為HOOC—C—C—C—C—C—CHO，還有1個(gè)不飽和度為碳碳雙鍵，加在直鏈的4個(gè)位置上，共4種。(5)A中有4種氫()，a正確；B中無(wú)苯環(huán)，錯(cuò)誤；G中有甲基，不可能所有原子共平面，c錯(cuò)誤；G中有碳碳雙鍵，可以使溴水褪色，d正確。 答案　(1)羰基、羧基　 (2)消去反應(yīng)　化合物B在濃H2SO4中會(huì)發(fā)生酯化反應(yīng)，影響產(chǎn)率 11．(xx濟(jì)南期中)下列有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示： (Ⅲ)化合物A苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________。 (2)B中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)是____________________________________。 (3)①、③的反應(yīng)類(lèi)型分別為_(kāi)_______、________；化合物F的核磁共振氫譜顯示有________個(gè)峰。 (4)寫(xiě)出C與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________ __________________________________________________________________。 (5)已知兩分子H能形成六元環(huán)酯，寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：______________ ___________________________________________________________________。 (6)化合物C有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫(xiě)出其中滿足下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________________ _______________________________________________________________。 ①遇氯化鐵溶液顯紫色；②苯環(huán)上有三個(gè)取代基；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。 解析　根據(jù)已知(Ⅰ)及A苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，可知A為；結(jié)合已知(Ⅱ)中信息可推知B為，C為，D為；D與Br2反應(yīng)生成的E為，則F為；兩分子H能生成六元環(huán)酯，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推出H為。(2)B中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基、醛基。(6)化合物C的同分異構(gòu)體遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基；苯環(huán)上有三個(gè)取代基且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。 答案　(1) 　(2)羥基、醛基 (3)加成反應(yīng)　縮聚反應(yīng)　4 12．(xx云南昆明調(diào)研)化合物A的分子式為C9H15OCl，分子中含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)甲基，環(huán)上只有一個(gè)取代基；F分子中不含甲基，A與其他物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化如圖所示： (1)A→F的反應(yīng)類(lèi)型是________；G中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是________。 (2)A→C的反應(yīng)方程式是________________________________________。 (3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。 (4)某烴的含氧衍生物X符合下列條件的同分異構(gòu)體中： ①相對(duì)分子質(zhì)量比C少54 ②氧原子數(shù)與C相同 ③能發(fā)生水解反應(yīng) 核磁共振氫譜顯示為2組峰的是________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)；只含有兩個(gè)甲基的同分異構(gòu)體有________種。 解析　由圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成B，說(shuō)明A分子中含有—CHO；A在NaOH醇溶液中加熱生成F，說(shuō)明A分子中含有結(jié)構(gòu)；又知“A的分子式為C9H15OCl，分子中含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)甲基，環(huán)上只有一個(gè)取代基”，據(jù)此推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (1)A→F的反應(yīng)條件為“NaOH醇溶液、△”，顯然發(fā)生了消去反應(yīng)，又知“F分子中不含甲基”，則生成的產(chǎn)物F為，F(xiàn)與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)、酸化后得到G，則G為，分子中的含氧官能團(tuán)為羧基。 (2)A→C的反應(yīng)為在NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)合原子守恒寫(xiě)出化學(xué)方程式。 (3)G()分子中含有碳碳雙鍵，在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H，則H為。C()與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)后，經(jīng)酸化得到D，則D為()，D分子中含有—COOH和—OH，可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物E，則E為。 (4)X的相對(duì)分子質(zhì)量比C()少54，且氧原子數(shù)與C相同，說(shuō)明X的分子組成比C少C4H6，即X的分子式為C5H10O2。X能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明X分子中含有酯基(—COO—)。X的核磁共振氫譜顯示為2組峰，說(shuō)明X分子中只有2種氫原子，則X為HCOOC(CH3)3。X的分子中只含有兩個(gè)甲基，則X有5種不同結(jié)構(gòu)，分別為CH3COOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3、、。 答案　(1)消去反應(yīng)　羧基 13．(xx北京西城模擬)鈴蘭醛具有甜潤(rùn)的香味，常用作肥料、洗滌劑和化妝品的香料。合成鈴蘭醛的路線如下圖所示(部分試劑和條件未注明)： 請(qǐng)回答： (1)由A生成B的反應(yīng)類(lèi)型是________。 (2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________________________________________。 (3)生成E的化學(xué)方程式是_______________________________________。 (4)F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________________________。 (5)下列有關(guān)G的敘述中，不正確的是________(填字母)。 a．G分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 b．G能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng) c．1 mol G最多能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) (6)由H生成鈴蘭醛的化學(xué)方程式是_______________________________。 (7)F向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常伴有分子式為C17H22O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生。K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________。 解析　分析合成路線，聯(lián)系D氧化后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可判斷為與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B：；B在催化劑作用下，與甲苯發(fā)生對(duì)位取代，得到D：；酸性KMnO4溶液中，的—C(CH3)3與苯環(huán)相連的C上無(wú)H，不能被氧化，而—CH3被氧化成—COOH，得到。中羧基與CH3OH在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)：，得到E：C(CH3)3COOCH3；E還原得到的F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可判斷其中有—CHO，故F為；根據(jù)已知ⅰ，與丙醛反應(yīng)得到G：，G分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，分子中有碳碳雙鍵與醛基，能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)；1 mol G中含有1 mol碳碳雙鍵、1 mol醛基，二者各能與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，苯環(huán)加成消耗3 mol H2，故1 mol G最多能與5 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)。根據(jù)鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推斷G加氫還原后得到H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H催化氧化得到鈴蘭醛： 根據(jù)K的分子式C17H22O判斷，1 mol K由1 mol F、2 mol丙醛根據(jù)已知ⅰ反應(yīng)產(chǎn)生，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。