（新課標(biāo)）廣西2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 仿真模擬練（一）.doc

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仿真模擬練(一) 可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H 1　C 12　O 16 第Ⅰ卷 一、選擇題(本題包括7個(gè)小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的) 1.我國(guó)古文獻(xiàn)中記載了大量化學(xué)領(lǐng)域的研究成果,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 A.近代葛洪的《抱樸子》記載了“丹砂燒之成水銀,積變又成丹砂”,是指加熱時(shí)丹砂(HgS)熔融成液態(tài),冷卻時(shí)重新結(jié)晶為HgS晶體 B.明朝醫(yī)學(xué)家李時(shí)珍在《本草綱目》中對(duì)(KNO3)的描述如下:“(火藥)乃焰硝、硫黃、杉木炭所合,以為烽燧銃機(jī)諸藥者”,利用了KNO3的氧化性 C.明代宋應(yīng)星在《天工開(kāi)物》中對(duì)“膏液”的描述為“草木之實(shí),其中蘊(yùn)藏膏液,而不能自流、假媒水火,憑藉木石,而后傾注而出焉?！边@里的“膏液”的主要成分為油脂 D.清初《泉州府志》物產(chǎn)條記載:“初,人不知蓋泥法,元時(shí)南安有黃長(zhǎng)者為宅煮糖,宅垣忽壞,去土而糖白,后人遂效之?！痹摱挝淖钟涊d了蔗糖的分離提純采用了黃泥來(lái)吸附紅糖中的色素 答案A 解析丹砂燒之成水銀,發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),生成汞和硫,A錯(cuò)誤。火藥發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí),硝酸鉀發(fā)生反應(yīng)生成氮?dú)?硝酸鉀表現(xiàn)了氧化性,B正確?！案嘁骸睘橹参锕麑?shí)種子壓榨出的植物油,植物油屬于油脂,C正確。黃泥具有吸附作用,可吸附雜質(zhì),D正確。 2.已知NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,下列說(shuō)法正確的是(　　) A.25 ℃時(shí),pH=13的1.0 L Ba(OH)2溶液中含有的OH-數(shù)目為0.2NA B.一定條件下在密閉容器中2 mol SO2與2 mol O2充分反應(yīng),最終的氣體分子數(shù)為3NA C.將1 mol NH4NO3溶于稀氨水中使溶液呈中性,溶液中NH4+數(shù)目為NA D.4.6 g乙醇含有共價(jià)鍵的數(shù)目為0.9NA 答案C 解析pH=13的1.0 L Ba(OH)2溶液中,氫氧根離子濃度c(OH-)=110-14110-13 molL-1=0.1 molL-1,所以含有的OH-數(shù)目=0.1 molL-11 LNA mol-1=0.1NA,A錯(cuò)誤。在密閉容器中2 mol SO2與2 mol O2充分反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡,最終的氣體分子數(shù)大于3NA,B錯(cuò)誤。將1 mol NH4NO3溶于稀氨水中使溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),溶液中存在電荷守恒,c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(NO3-),則溶液中n(NH4+)=n(NO3-)=1 mol,NH4+數(shù)目為NA,故C正確。4.6 g乙醇的物質(zhì)的量為n(C2H5OH)=4.6 g46 gmol-1=0.1 mol,含有共價(jià)鍵0.8 mol,數(shù)目為0.8NA,故D錯(cuò)誤。 3.鋰-銅空氣燃料電池容量高、成本低,具有廣闊的發(fā)展前景。該電池通過(guò)一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電力,其中放電過(guò)程為2Li+Cu2O+H2O2Cu+2Li++2OH-,下列說(shuō)法不正確的是(　　) A.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為Cu2O+H2O+2e-2OH-+2Cu B.放電時(shí),電子透過(guò)固體電解質(zhì)向Li極移動(dòng) C.通空氣時(shí),銅電極被腐蝕,表面產(chǎn)生Cu2O D.整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,氧化劑為O2 答案B 解析放電過(guò)程為2Li+Cu2O+H2O2Cu+2Li++2OH-,正極上Cu2O反應(yīng),堿性條件下通空氣時(shí),銅被氧化表面產(chǎn)生Cu2O,A、C正確。放電時(shí),陽(yáng)離子向正極移動(dòng),電子不能在電解質(zhì)中流動(dòng),B錯(cuò)誤。整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中氧化劑為O2,D正確。 4.三位分別來(lái)自法國(guó)、美國(guó)、荷蘭的科學(xué)家因研究“分子機(jī)器的設(shè)計(jì)與合成”而獲得2016年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。納米分子機(jī)器日益受到關(guān)注,機(jī)器的“車輪”常用組件如下,下列說(shuō)法正確的是(　　) A.①③均能發(fā)生加成反應(yīng) B.②④互為同系物 C.①②③④均屬于烴 D.①②④的一氯代物均只有兩種 答案A 解析①③的結(jié)構(gòu)中均含碳碳雙鍵,故均能發(fā)生加成反應(yīng),A正確。②④的分子式相同,均為C10H16,兩者互為同分異構(gòu)體,B錯(cuò)誤。只含C、H兩種元素的化合物為烴,其中①②④均由C、H兩種元素組成,故為烴;而③只含C元素,故不是烴,C錯(cuò)誤。烴中H原子有幾種,則其一氯代物就有幾種,①中H原子有3種,故其一氯代物有3種;②中H原子有5種,故其一氯代物有5種;④中H原子有4種,故其一氯代物有4種,D錯(cuò)誤。 5.用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):將①中溶液滴入②中,預(yù)測(cè)的現(xiàn)象與實(shí)際相符的是(　　) 選項(xiàng) ①中物質(zhì) ②中物質(zhì) 預(yù)測(cè)②中的現(xiàn)象 A 濃鹽酸 MnO2 產(chǎn)生黃綠色氣體 B 濃硝酸 用砂紙打磨過(guò)的鋁條 產(chǎn)生紅棕色氣體 C 酸化的FeCl2溶液 H2O2溶液 溶液變成棕黃色,有氣泡產(chǎn)生 D Fe2(SO4)3溶液 銅粉 溶液變藍(lán)色、有黑色固體產(chǎn)生 答案C 解析濃鹽酸與二氧化錳反應(yīng)需要加熱才能進(jìn)行,A錯(cuò)誤。濃硝酸常溫下與鋁發(fā)生鈍化,B錯(cuò)誤。過(guò)氧化氫氧化亞鐵離子為鐵離子,溶液變成棕黃色,鐵離子對(duì)過(guò)氧化氫分解起到催化劑作用,隨后會(huì)有氣泡產(chǎn)生,C正確。Fe2(SO4)3溶液與銅粉反應(yīng)生成FeSO4和CuSO4,溶液會(huì)變藍(lán)色,但沒(méi)有黑色固體產(chǎn)生,D錯(cuò)誤。 6.短周期元素A、B、C、D、E的原子序數(shù)依次增大,C是短周期中金屬性最強(qiáng)的元素,B、E同主族且B的原子序數(shù)是E的12,A、D同主族且D在地殼中的含量?jī)H次于B。下列敘述正確的是(　　) A.C與氧元素形成的化合物一定屬于堿性氧化物 B.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性:E>D>A C.簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn):E>B D.原子半徑:C>D>E 答案D 解析由題意可知,A為C元素;C是短周期中金屬性最強(qiáng)的元素,C為Na元素;B、E同主族且B的原子序數(shù)是E的12,則B為O元素,E為S元素;D在地殼中的含量?jī)H次于B,D為Si元素。過(guò)氧化鈉不屬于堿性氧化物,A錯(cuò)誤。元素的非金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng),酸性:S>C>Si,B錯(cuò)誤。水分子間能夠形成氫鍵,氫化物的沸點(diǎn):H2O>H2S,C錯(cuò)誤。同一周期,從左到右,原子半徑逐漸減小,原子半徑:Na>Si>S,D正確。 7.分別在相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的H2SO3、NaHSO3、Na2SO3三種溶液中,滴加同一新制氯水。其導(dǎo)電能力隨氯水體積變化的曲線如圖所示(不考慮空氣的影響)。下列分析正確的是(　　) A.曲線a代表H2SO3溶液 B.曲線b代表的溶液中:c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)+c(SO42-) C.曲線a、b、c代表的溶液中均始終保持:2c(Cl-)=c(SO42-) D.當(dāng)?shù)渭勇人w積均為V時(shí),三種溶液的導(dǎo)電能力基本相同,c(H+)也相同 答案B 解析根據(jù)題意,a代表Na2SO3溶液,A錯(cuò)誤。曲線b代表NaHSO3溶液,由物料守恒可知,c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)+c(SO42-),B正確。1 mol氯氣與1 mol H2SO3或NaHSO3或Na2SO3恰好反應(yīng)生成2 mol HCl和1 mol SO42-,則c(Cl-)=2c(SO42-),C錯(cuò)誤。1 mol氯氣與1 mol H2SO3恰好反應(yīng)生成2 mol HCl和1 mol H2SO4,1 mol氯氣與1 mol Na2SO3恰好反應(yīng)生成2 mol HCl和1 mol Na2SO4,所以溶液中c(H+)不相同,D錯(cuò)誤。 第Ⅱ卷 二、非選擇題(本卷包括必考題和選考題兩部分。8~10題為必考題,共43分,每個(gè)試題考生都必須作答。11~12為選做題,共15分,考生根據(jù)要求選擇一道題目作答) 8.(14分)(2018天津理綜,9)煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一,為了監(jiān)測(cè)其含量,選用如下采樣和檢測(cè)方法?；卮鹣铝袉?wèn)題: Ⅰ.采樣 采樣系統(tǒng)簡(jiǎn)圖 采樣步驟: ①檢驗(yàn)系統(tǒng)氣密性;②加熱器將煙道氣加熱至140 ℃;③打開(kāi)抽氣泵置換系統(tǒng)內(nèi)空氣;④采集無(wú)塵、干燥的氣樣;⑤關(guān)閉系統(tǒng),停止采樣。 (1)A中裝有無(wú)堿玻璃棉,其作用為　　　　　　　。 (2)C中填充的干燥劑是　　　　　　(填字母)。 a.堿石灰　　b.無(wú)水CuSO4　　c.P2O5 (3)用實(shí)驗(yàn)室常用儀器組裝一套裝置,其作用與D(裝有堿液)相同,在虛線框中畫(huà)出該裝置的示意圖,標(biāo)明氣體的流向及試劑。 　　　　 (4)采樣步驟②加熱煙道氣的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 Ⅱ.NOx含量的測(cè)定 將V L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化成NO3-,加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液,加入V1 mL c1 molL-1 FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過(guò)量),充分反應(yīng)后,用c2 molL-1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+,終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL。 (5)NO被H2O2氧化為NO3-的離子方程式為 　。 (6)滴定操作使用的玻璃儀器主要有　。 (7)滴定過(guò)程中發(fā)生下列反應(yīng): 3Fe2++NO3-+4H+NO↑+3Fe3++2H2O Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O 則氣樣中NOx折合成NO2的含量為　　　　　　 mgm-3。 (8)判斷下列情況對(duì)NOx含量測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”) 若缺少采樣步驟③,會(huì)使測(cè)定結(jié)果　　　　　。 若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì),會(huì)使測(cè)定結(jié)果　　　　　　　。 答案(1)除塵　(2)c (3) (4)防止NOx溶于冷凝水 (5)2NO+3H2O22H++2NO3-+2H2O (6)錐形瓶、酸式滴定管 (7)23(c1V1-6c2V2)3V104 (8)偏低　偏高 解析(1)根據(jù)題意A中裝有無(wú)堿玻璃棉,其作用是除塵或吸塵。 (2)C中干燥劑不能是堿性物質(zhì),無(wú)水CuSO4吸水能力小,因此應(yīng)選擇P2O5。 (3)與D(裝有堿液)作用相同的裝置為 。 (4)由于NOx易溶于水,因此采樣步驟②加熱煙道氣的目的是防止NOx溶于冷凝水。 (5)根據(jù)信息可知NO被H2O2氧化為NO3-的離子方程式是2NO+3H2O22H++2NO3-+2H2O。 (6)該滴定操作使用的玻璃儀器主要有錐形瓶、酸式滴定管。 (7)根據(jù)滴定反應(yīng):3Fe2++NO3-+4H+NO↑+3Fe3++2H2O,Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O,結(jié)合下列關(guān)系式 NO2~3Fe2+ 46 3 m 5(c1V1-6c2V2)10-3 m=0.23(c1V1-6c2V2)3 g 則NO2的含量為=m1 000 mgg-1V10-3 m3=23(c1V1-6c2V2)3V104 mgm-3 (8)若缺少采樣步驟③,NO2吸收不完全會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低。若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì),會(huì)多消耗FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)定結(jié)果偏高。 9.(14分)鉍(Bi)的無(wú)毒與不致癌性有很多特殊用途,其化合物廣泛應(yīng)用于電子、醫(yī)藥等領(lǐng)域。由輝鉍礦(主要成分為Bi2S3,含雜質(zhì)PbO2等)制備Bi2O3的工藝如下: 回答下列問(wèn)題: (1)Bi位于元素周期表第六周期,與N、P同族,Bi的原子結(jié)構(gòu)示意圖為　。 (2)“浸出”時(shí)Bi2S3與FeCl3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　,反應(yīng)液必須保持強(qiáng)酸性,否則鉍元素會(huì)以BiOCl(堿式氯化鉍)形式混入浸出渣使產(chǎn)率降低,原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(用離子方程式表示)。 (3)“置換”時(shí)生成單質(zhì)鉍的離子方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。“母液1”中通入氣體X后可循環(huán)利用,氣體X的化學(xué)式為　。 (4)“粗鉍”中含有的雜質(zhì)主要是Pb,通過(guò)熔鹽電解精煉可達(dá)到除雜的目的,其裝置示意圖如下。電解后,陽(yáng)極底部留下的為精鉍。寫(xiě)出電極反應(yīng)式:陽(yáng)極　　　　　　　　　　　　　;陰極　。 (5)堿式硝酸鉍直接灼燒也能得到Bi2O3,上述工藝中轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鉍再灼燒,除了能改良產(chǎn)品性狀,另一優(yōu)點(diǎn)是　　　　　　　　　　。“母液2”中可回收的主要物質(zhì)是　　　　　　。 答案(1) ○+83?2??8??18??32??18??5? (2)6FeCl3+Bi2S32BiCl3+6FeCl2+3S　Bi3++H2O+Cl-BiOCl+2H+ (3)2Bi3++3Fe3Fe2++2Bi　Cl2 (4)Pb-2e-Pb2+　Pb2++2e-Pb (5)沒(méi)有污染性氣體產(chǎn)生　NH4NO3 解析(1)Bi位于元素周期表第六周期,與N、P同族,Bi原子核內(nèi)有83個(gè)質(zhì)子,Bi的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 ○+83?2??8??18??32??18??5?。 (2)由流程可知,從浸出渣中回收S,+3價(jià)鐵被還原為+2價(jià),反應(yīng)的化學(xué)方程式為6FeCl3+Bi2S32BiCl3+6FeCl2+3S;Bi3+水解會(huì)生成難溶物BiOCl,離子方程式為Bi3++H2O+Cl-BiOCl+2H+,因此反應(yīng)液必須保持強(qiáng)酸性,抑制水解。(3)鉍元素在浸出液中以Bi3+形式存在,加入Fe置換單質(zhì)鉍的離子方程式為2Bi3++3Fe3Fe2++2Bi;“母液1”中含有Fe2+和Cl-,通入Cl2后生成FeCl3可循環(huán)利用。(4)根據(jù)電解原理:陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng),因?yàn)殡娊夂?陽(yáng)極底部留下的為精鉍,所以陽(yáng)極反應(yīng)為Pb-2e-Pb2+,由圖知溶液中Pb2+在陰極放電,反應(yīng)式為Pb2++2e-Pb。(5)直接灼燒堿式硝酸鉍也能得到Bi2O3,但還會(huì)產(chǎn)生污染性的氮氧化物氣體,所以上述工藝中轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鉍再灼燒,除了能改良產(chǎn)品性狀,另一優(yōu)點(diǎn)是沒(méi)有污染性氣體產(chǎn)生;(NH4)2CO3溶液與堿式硝酸鉍反應(yīng),生成堿式碳酸鉍和硝酸銨,故“母液2”中可回收的主要物質(zhì)是NH4NO3。 10.(15分)硫單質(zhì)及其化合物在化工生產(chǎn)、污水處理等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。 (1)煤制得的化工原料氣中含有羰基硫(OCS),該物質(zhì)可轉(zhuǎn)化為H2S,主要反應(yīng)如下: ⅰ.水解反應(yīng):COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)　ΔH1 ⅱ.氫解反應(yīng):COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) ΔH2 已知反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下表: 化學(xué)鍵 H—H CO(COS) CS H—S CO E(kJ mol-1) 436 745 580 339 1 076 ①恒溫恒壓下,密閉容器中發(fā)生反應(yīng)ⅰ。下列事實(shí)能說(shuō)明反應(yīng)ⅰ達(dá)到平衡狀態(tài)的是　　　　。(填標(biāo)號(hào)) a.容器的體積不再改變 b.化學(xué)平衡常數(shù)不再改變 c.混合氣體的密度不再改變 d.形成1 mol H—O鍵,同時(shí)形成1 mol H—S鍵 ②一定條件下,密閉容器中發(fā)生反應(yīng)ⅰ,其中COS(g)的平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。則A、B、C三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的狀態(tài)中,v(COS)=v(H2S)的是　　　　　　　　。(填標(biāo)號(hào)) ③反應(yīng)ⅱ的正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示,其中表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)(K逆)的是　　　　(填“A”或“B”)。T1 ℃時(shí),向容積為10 L的恒容密閉容器中充入2 mol COS(g)和1 mol H2(g),發(fā)生反應(yīng)ⅱ,COS的平衡轉(zhuǎn)化率為　　　　　　　　。 (2)過(guò)二硫酸是一種強(qiáng)氧化性酸,其結(jié)構(gòu)式為 ①在Ag+催化作用下,S2O82-能與Mn2+在水溶液中發(fā)生反應(yīng)生成SO42-和MnO4-,該反應(yīng)的離子方程式為　。 ②工業(yè)上可用惰性電極電解硫酸和硫酸銨混合溶液的方法制備過(guò)二硫酸銨?？偡磻?yīng)的離子方程式為 　。 (3)NaHS是可用于污水處理的沉淀劑。已知:25 ℃時(shí),反應(yīng)Hg2+(aq)+HS-(aq)HgS(s)+H+(aq)的平衡常數(shù)K=1.751038,H2S的電離平衡常數(shù)Ka1=1.010-7,Ka2=7.010-15。 ①NaHS的電子式為　　　　　　　　　　　　。 ②Ksp(HgS)=　　　　　　　　　　　　。 答案(1)①d?、贏BC?、跙　33.3% (2)①5S2O82-+2Mn2++8H2O10SO42-+2MnO4-+16H+　②2SO42-+2H+S2O82-+H2↑ (3)①Na+[SH]-?、?.010-53 解析(1)①恒溫恒壓下,密閉容器中發(fā)生反應(yīng)ⅰ:COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)　ΔH1。該反應(yīng)屬于氣體的物質(zhì)的量不變的反應(yīng),恒溫恒壓下,容器的體積始終不變,不能說(shuō)明反應(yīng)是否達(dá)到了平衡狀態(tài),a錯(cuò)誤。溫度不變,化學(xué)平衡常數(shù)始終不變,不能說(shuō)明反應(yīng)是否達(dá)到了平衡狀態(tài),b錯(cuò)誤。氣體的質(zhì)量不變,容器的體積不變,混合氣體的密度始終不變,c錯(cuò)誤。形成1 mol H—O鍵,表示的是逆反應(yīng)速率,形成1 mol H—S鍵,表示的是正反應(yīng)速率,形成1 mol H—O鍵的同時(shí)形成1 mol H—S鍵,表示正逆反應(yīng)速率相等,能夠說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài),d正確。②一定條件下,密閉容器中發(fā)生反應(yīng)ⅰ,根據(jù)方程式,在任何時(shí)候都存在v(COS)=v(H2S)。③反應(yīng)ⅱ.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)　ΔH2=反應(yīng)物的鍵能之和-生成物的鍵能之和=(745+580+436-3392-1 076) kJ mol-1=+7 kJ mol-1,升高溫度,平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,對(duì)應(yīng)于曲線A,因此表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)(K逆)的是B;根據(jù)圖像,T1 ℃時(shí),K逆=K正=1, 　　　　　COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) 起始/mol 2 1 0 0 反應(yīng)/mol x x x x 平衡/mol 2-x 1-x x x 則K=x10x102-x101-x10=1,解得x=23,COS的平衡轉(zhuǎn)化率α(COS)=23mol2mol100%=33.3%。(2)①M(fèi)n由+2價(jià)升高到+7價(jià),S2O82-中有兩個(gè)-1價(jià)的氧降到-2價(jià),根據(jù)化合價(jià)升降法配平即可。②用惰性電極電解硫酸和硫酸銨混合溶液的方法制備過(guò)二硫酸銨,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),硫酸根離子被氧化為過(guò)二硫酸根離子,陰極發(fā)生還原反應(yīng),氫離子得電子生成氫氣,總反應(yīng)的離子方程式為2SO42-+2H+S2O82-+H2↑。(3)①NaHS屬于離子化合物,電子式為Na+[SH]-。②反應(yīng)Hg2+(aq)+HS-(aq)HgS(s)+H+(aq)的平衡常數(shù)K=1.751038=c(H+)c(Hg2+)c(HS-)=c(H+)c(S2-)c(Hg2+)c(HS-)c(S2-)=Ka2Ksp(HgS)=7.010-15Ksp(HgS),解得:Ksp(HgS)=4.010-53。 11.【化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(15分) 我國(guó)著名藥學(xué)家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)治療瘧疾新型藥物青蒿素和雙氫青蒿素而獲得2015年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng),成為首位獲得諾貝爾科學(xué)獎(jiǎng)的華人女科學(xué)家,震驚世界,感動(dòng)中國(guó)。青蒿素(C15H22O5)的結(jié)構(gòu)如圖甲所示。請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)組成青蒿素的三種元素電負(fù)性由大到小的順序是　　　　;在基態(tài)O原子中,核外存在　　　　對(duì)自旋狀態(tài)相反的電子。 (2)下列關(guān)于青蒿素的說(shuō)法正確的是　　　　(填序號(hào))。 A.青蒿素中既存在極性鍵又存在非極性鍵 B.在青蒿素分子中,所有碳原子均處于同一平面 C.圖中數(shù)字標(biāo)識(shí)的五個(gè)碳原子均只以σ鍵與其他原子成鍵 (3)在確定青蒿素結(jié)構(gòu)的過(guò)程中,可采用硼氫化鈉(NaBH4)作為還原劑,其制備方法為4NaH+B(OCH3)3NaBH4+3CH3ONa。 ①NaH為　　　　晶體,圖乙是NaH晶胞結(jié)構(gòu),則NaH晶體的配位數(shù)是　　　　;若晶胞棱長(zhǎng)為a,則Na原子間最小核間距為　　　　。 ②B(OCH3)3中B采用的雜化類型是　　　　。寫(xiě)出一種與B(OCH3)3具有相同立體構(gòu)型的分子或離子:　　　　　　　　　　　　。 ③NaBH4結(jié)構(gòu)如圖丙所示,結(jié)構(gòu)中存在的作用力有　　　　　　　　　　　　　。NaBH4是有機(jī)化學(xué)中的一種常用還原劑,其在熱水中水解生成偏硼酸鈉和氫氣,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)硼(B)及其化合物在化學(xué)中有重要的地位?？茖W(xué)家發(fā)現(xiàn)硼化鎂在39 K時(shí)呈超導(dǎo)性,在硼化鎂晶體的理想模型中,鎂原子和硼原子是分層排布的,一層鎂一層硼相間排列。圖丁是該晶體微觀空間中取出的部分原子沿z軸方向的投影,白球是鎂原子投影,黑球是硼原子投影,圖中的硼原子和鎂原子投影在同一平面上。根據(jù)圖示確定硼化鎂的化學(xué)式為　　　　　　　　。 答案(1)O>C>H　3　(2)A (3)①離子　6　2a2?、趕p2　SO3(或CO32-)?、垭x子鍵、配位鍵、共價(jià)鍵　NaBH4+2H2ONaBO2+4H2↑ (4)MgB2 解析(1)青蒿素中含有C、H、O三種元素,電負(fù)性越大,非金屬性越強(qiáng),即O>C>H;每個(gè)軌道最多容納2個(gè)電子,且自旋狀態(tài)相反,O:1s22s22p4,有3對(duì)自旋狀態(tài)相反的電子。(2)根據(jù)青蒿素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,C—H、O—H、C—O之間是極性鍵,O—O之間是非極性鍵,A正確。青蒿素中有的碳原子采用sp3雜化,因此所有的碳原子不共面,B錯(cuò)誤。4號(hào)碳原子上有π鍵,C錯(cuò)誤。(3)①NaH是離子化合物,屬于離子晶體;離子晶體的配位數(shù)為一個(gè)離子周圍最近的異離子的個(gè)數(shù),即配位數(shù)為6;Na+間最近的核間距是面對(duì)角線的12,即為2a2;②根據(jù)化學(xué)式B(OCH3)3,B原子與3個(gè)氧原子形成σ鍵,且無(wú)孤電子對(duì),因此B的雜化類型為sp2;B(OCH3)3的立體構(gòu)型為平面三角形,與B(OCH3)3具有相同立體構(gòu)型的分子或離子是SO3和CO32-;③B原子最外層有3個(gè)電子,NaBH4屬于離子化合物,含有離子鍵,B和3個(gè)H之間形成共價(jià)鍵,B和H-之間形成配位鍵;根據(jù)題目信息,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaBH4+2H2ONaBO2+4H2↑。(4)根據(jù)投影可知,1個(gè)B原子為3個(gè)Mg原子共用,因此屬于一個(gè)Mg原子的B原子為13,1個(gè)Mg原子為6個(gè)B原子共用,因此屬于1個(gè)B原子的Mg原子為16,因此B原子和Mg原子個(gè)數(shù)比為13∶16=2∶1,即化學(xué)式為MgB2。 12.【化學(xué)—選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】(15分) 有機(jī)化合物J是治療心臟病藥物的一種中間體,分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)。其中一種合成路線如下: 已知: ①A既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),其核磁共振氫譜顯示有4種氫,且峰面積之比為1∶2∶2∶1。 ②有機(jī)物B是一種重要的石油化工產(chǎn)品,其產(chǎn)量可用來(lái)衡量國(guó)家的石油化工發(fā)展水平。 ③R1—CHO+R2—CH2—CHO 回答以下問(wèn)題: (1)A中含有的官能團(tuán)名稱是　　　　和　　　　。 (2)寫(xiě)出有機(jī)反應(yīng)類型B→C　　　　,F→G　　　　,I→J　　　　　　　　。 (3)寫(xiě)出F生成G的化學(xué)方程式 　。 (4)寫(xiě)出J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式　。 (5)E的同分異構(gòu)體有多種,寫(xiě)出所有符合以下要求的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 　。 ①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?、谀馨l(fā)生銀鏡反應(yīng) ③苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基?、苣馨l(fā)生水解反應(yīng) 答案(1)羥基(或酚羥基)　醛基 (2)加成反應(yīng)　消去反應(yīng)　取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng)) (3) +H2O (4) (5)、 解析(1)A的分子式為C7H6O2,既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),再根據(jù)核磁共振氫譜,可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其官能團(tuán)為羥基、醛基。(2)B→C為乙烯與水發(fā)生的加成反應(yīng);F→G為在濃硫酸加熱條件下發(fā)生的羥基的消去反應(yīng);I含有羧基和羥基,所以I→J為取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))。(3)F→G為在濃硫酸加熱條件下發(fā)生的羥基的消去反應(yīng),化學(xué)方程式為+H2O。(4)I含有羧基和羥基,發(fā)生酯化反應(yīng)生成J,則J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說(shuō)明含有酚羥基;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有醛基;③苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基;④能發(fā)生水解反應(yīng),說(shuō)明含有酯基,可得符合條件的E的同分異構(gòu)體為、。