2019-2020年高中化學(xué) 專題3 常見的烴 第二單元 芳香烴 第1課時(shí) 苯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)教學(xué)案 蘇教版選修5.doc

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2019-2020年高中化學(xué) 專題3 常見的烴 第二單元 芳香烴 第1課時(shí) 苯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)教學(xué)案 蘇教版選修5 [目標(biāo)導(dǎo)航]　1.閱讀教材與觀察模型掌握苯結(jié)構(gòu)的特殊性。2.觀察樣品以及演示實(shí)驗(yàn)了解苯的物理性質(zhì)。3.觀察演示實(shí)驗(yàn)掌握苯的化學(xué)性質(zhì)。 一、苯的分子結(jié)構(gòu) 議一議 1.苯的一氯取代物只有一種，能否說(shuō)明苯的碳碳鍵完全相同？ 答案　不能。無(wú)論苯分子中碳原子間存在單雙鍵交替排列情況還是介于單雙鍵之間的一種特殊共價(jià)鍵，其一氯代物都只有一種。 2.苯不能使溴水及酸性高錳酸鉀溶液褪色，能否說(shuō)明苯屬于飽和烴？ 答案　不能。苯分子中的碳碳鍵既不是碳碳單鍵，也不是碳碳雙鍵，是介于單鍵和雙鍵之間的特殊共價(jià)鍵。 3.有哪些方法可以說(shuō)明苯分子中不存在碳碳雙鍵，而是一種介于單鍵與雙鍵之間的特殊的鍵？ 答案　(1)二取代物共有3種，而非4種。 (2)苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，也不能使溴水褪色。 (3)碳碳雙鍵加氫時(shí)總要放出熱量，并且放出的熱量與碳碳雙鍵的數(shù)目大致成正比。苯在鎳等催化作用下可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)己烷，所放出的熱量比環(huán)己二烯與氫氣加成生成環(huán)己烷的還要少。說(shuō)明苯環(huán)中并不存在單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)。 (4)苯分子中每一個(gè)碳碳鍵的鍵長(zhǎng)都是0.140nm。而碳碳單鍵的鍵長(zhǎng)是0.154nm，碳碳雙鍵鍵長(zhǎng)是0.134nm。 二、苯的性質(zhì) 1.物理性質(zhì) 苯是一種無(wú)色有特殊氣味的易揮發(fā)的液體，不溶于水，密度比水小。有毒，是一種重要的有機(jī)溶劑。 2.化學(xué)性質(zhì) 議一議 1.烷烴與苯都能與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)，其反應(yīng)有何異同？ 答案　相同點(diǎn)：都屬于取代反應(yīng)； 不同點(diǎn)：反應(yīng)條件不同。 2.怎樣從實(shí)驗(yàn)的角度分析苯與液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng)？ 答案　依據(jù)產(chǎn)物的不同進(jìn)行判斷，若是加成反應(yīng)，生成物中則不存在HBr，若是取代反應(yīng)，則產(chǎn)物中存在HBr，因此可以用稀硝酸酸化的硝酸銀溶液或紫色石蕊溶液檢測(cè)。 3.苯的硝化反應(yīng)為什么需要水浴加熱？ 答案　苯的硝化反應(yīng)需要準(zhǔn)確控制反應(yīng)的溫度，故需要水浴加熱。 一、苯的鹵代反應(yīng) 1.實(shí)驗(yàn)裝置 2.實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 (1)向三頸燒瓶中加入苯和液溴后，反應(yīng)迅速進(jìn)行，溶液幾乎“沸騰”，一段時(shí)間后反應(yīng)停止，三頸燒瓶中有紅棕色氣體。 (2)反應(yīng)結(jié)束后，三頸燒瓶底部出現(xiàn)紅褐色油狀液體(溴苯)。 (3)錐形瓶?jī)?nèi)有白霧，向錐形瓶中加入AgNO3溶液，出現(xiàn)淺黃色沉淀。 (4)向三頸燒瓶中加入NaOH溶液，產(chǎn)生紅褐色沉淀[Fe(OH)3]。 3.注意事項(xiàng) (1)此處反應(yīng)物為液溴(純溴)而不是溴水。液溴的濃度大，可增大化學(xué)反應(yīng)速率。而溴水與苯不能發(fā)生取代反應(yīng)，混合后發(fā)生萃取，分層后，水在下層，溶溴的苯在上層。 (2)苯與液溴反應(yīng)必須有催化劑才能進(jìn)行。雖然加入鐵粉，但實(shí)際起催化作用的是FeBr3：2Fe＋3Br2==2FeBr3，上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象中加入NaOH，即可驗(yàn)證有Fe3＋的存在。 (3)直形冷凝管的作用——使苯和溴苯冷凝回流，導(dǎo)出HBr和少量溴蒸氣。 (4)導(dǎo)管不可插入液面以下，以防倒吸，管口附近出現(xiàn)的白霧，是HBr遇水蒸氣所形成的。 (5)純凈的溴苯是一種無(wú)色的液體，密度比水大，難溶于水。燒瓶中生成的溴苯因溶入溴而顯褐色，其提純的方法是將溶有溴的溴苯倒入盛有NaOH溶液的燒杯中，振蕩，溴苯比水重，沉在下層，用分液漏斗分離出溴苯。反應(yīng)的化學(xué)方程式為Br2＋2NaOH==NaBr＋NaBrO＋H2O。 例1　某化學(xué)課外小組用下圖裝置制取溴苯。 先向分液漏斗中加入苯和液溴，再將混合液慢慢滴入反應(yīng)器A(A下端活塞關(guān)閉)中。 (1)寫出A中反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________________。 (2)A中觀察到的現(xiàn)象是______________________________________________________。 (3)實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，打開A下端的活塞，讓反應(yīng)液流入B中，充分振蕩，目的是________________________________________________________________________， 寫出有關(guān)的化學(xué)方程式____________________________________________________。 (4)C中盛放CCl4的作用是_________________________________________________。 (5)能證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)，可向試管D中加入AgNO3溶液，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則能證明。另一種驗(yàn)證的方法是向試管D中加入____________，現(xiàn)象是________________________________________________________________________。 解析　本題主要考查溴苯制備過(guò)程中的具體實(shí)驗(yàn)知識(shí)。由于苯、液溴的沸點(diǎn)較低，且反應(yīng)為放熱反應(yīng)，故A中觀察到的現(xiàn)象為反應(yīng)液微沸，有紅棕色氣體充滿A容器。HBr中混有的Br2在經(jīng)過(guò)CCl4時(shí)被吸收；在制備的溴苯中?；煊蠦r2，一般加入NaOH溶液中，因發(fā)生反應(yīng)Br2＋2NaOH==NaBr＋NaBrO＋H2O而除去。若該反應(yīng)為取代反應(yīng)則必有HBr生成，若為加成反應(yīng)則沒有HBr生成，故只需檢驗(yàn)D中是否含有大量H＋或Br－即可。 答案　(1) (2)反應(yīng)液微沸，有紅棕色氣體充滿A容器 (3)除去溶于溴苯中的溴　Br2＋2NaOH==NaBr＋NaBrO＋H2O(或3Br2＋6NaOH==5NaBr＋NaBrO3＋3H2O) (4)除去溴化氫氣體中的溴蒸氣 (5)石蕊溶液　溶液變紅色(其他合理答案均可) 規(guī)律總結(jié)　只有在掌握好教材實(shí)驗(yàn)原理、操作等有關(guān)知識(shí)的基礎(chǔ)上，才可能對(duì)其中不足做科學(xué)的改造。本題通過(guò)CCl4洗氣瓶，就可以減少污染，避免Br2的干擾，通過(guò)NaOH溶液，就可以看到溴苯的真面目。 變式訓(xùn)練1　溴苯是一種化工原料，實(shí)驗(yàn)室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下： 苯 溴 溴苯 密度/(gcm－3) 0.88 3.10 1.50 沸點(diǎn)/℃ 80 59 156 水中溶解度 微溶 微溶 微溶 按下列合成步驟回答問(wèn)題： (1)在a中加入15mL苯和少量鐵屑。在b中小心加入4mL液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴，有白色煙霧產(chǎn)生，是因?yàn)樯闪薩_______氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是________________________________________________________________________。 (2)液溴滴完后，經(jīng)過(guò)下列步驟分離提純： ①向a中加入10mL水，然后過(guò)濾除去未反應(yīng)的鐵屑。 ②濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是________________________________________________________________________。 ③向分出的粗溴苯中加入少量的無(wú)水氯化鈣，靜置、過(guò)濾。加入氯化鈣的目的是________________________________________________________________________。 (3)經(jīng)以上分離操作后，粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為________，要進(jìn)一步提純，下列操作中必須的是________(填字母)。 A.重結(jié)晶B.過(guò)濾C.蒸餾D.萃取 (4)在該實(shí)驗(yàn)中，a的容積最適合的是________(填字母)。 A.25mLB.50mLC.250mLD.500mL 答案　(1)HBr　吸收HBr和Br2　(2)②除去HBr和未反應(yīng)的Br2?、鄹稍铩?3)苯　C　(4)B 解析　根據(jù)苯和溴反應(yīng)制備溴苯的條件知鐵屑起催化作用，然后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離和提純。 (1)苯和溴在催化劑作用下反應(yīng)，產(chǎn)生的HBr具有揮發(fā)性，看到有白霧產(chǎn)生。由于該反應(yīng)放熱，而液溴具有揮發(fā)性，故揮發(fā)出的氣體是Br2和HBr，用NaOH溶液吸收。 (2)(3)反應(yīng)完畢后，反應(yīng)容器中的主要成分是溴苯，還有未反應(yīng)的苯和Br2及生成的HBr，加入NaOH除去HBr和未反應(yīng)的Br2。再水洗，用CaCl2進(jìn)一步進(jìn)行干燥，最后根據(jù)苯和溴苯的沸點(diǎn)不同進(jìn)行蒸餾分離。 (4)燒瓶作為反應(yīng)容器時(shí)，液體的體積不超過(guò)容積的，而液體的體積為15mL＋4mL＝19mL，故容積選擇50mL。 二、苯的硝化反應(yīng) 1.實(shí)驗(yàn)步驟 (1)先將1.5mL濃硝酸注入大試管中，再慢慢注入2mL濃硫酸，并及時(shí)搖勻和冷卻。 (2)向冷卻后的酸中逐滴加入1mL苯，充分振蕩，混合均勻。 (3)將混合物控制在50～60℃的條件下約10min，實(shí)驗(yàn)裝置如下圖。 (4)將反應(yīng)后的液體倒入盛冷水的燒杯中，可以看到燒杯底部有黃色油狀物生成，經(jīng)過(guò)分離得到粗硝基苯。 (5)粗產(chǎn)品依次用蒸餾水和5%NaOH溶液洗滌，最后再用蒸餾水洗滌，將用無(wú)水CaCl2干燥后的粗硝基苯進(jìn)行蒸餾，得到純硝基苯。 硝基苯是一種帶有苦杏仁味的、無(wú)色油狀液體，密度比水大，有毒，易溶于酒精和乙醚。 2.注意事項(xiàng) (1)加入藥品順序，不可以顛倒，因?yàn)橄蛳跛嶂屑尤霛釮2SO4相當(dāng)于濃H2SO4的稀釋，過(guò)程是放熱的。由于苯易揮發(fā)，故需冷卻后才能加入。 (2)將反應(yīng)容器放入水浴中，便于控制溫度在50～60℃。因?yàn)闇囟仍?0～80℃時(shí)，苯將與硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)。當(dāng)溫度升高至100～110℃時(shí)則生成二取代產(chǎn)物(間二硝基苯)，方程式如下： (3)長(zhǎng)直導(dǎo)管的作用是將反應(yīng)物冷凝回流。 (4)反應(yīng)后的粗產(chǎn)品用5%的NaOH溶液洗滌，除去產(chǎn)品中殘留的HNO3和H2SO4及NO2。 (5)濃H2SO4作用為催化劑和脫水劑。 例2　 實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯的實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示，主要步驟如下： ①配制一定比例的濃H2SO4和濃HNO3混合酸，加入反應(yīng)器中。 ②向室溫下的混合酸中逐滴加入一定質(zhì)量的苯，充分振蕩，混合均勻。 ③在50～60℃下發(fā)生反應(yīng)，直至反應(yīng)結(jié)束。 ④除去混合酸后，粗產(chǎn)品依次用蒸餾水和5%NaOH溶液洗滌，最后再用蒸餾水洗滌。 ⑤將用無(wú)水CaCl2干燥后的粗硝基苯進(jìn)行蒸餾，得到純硝基苯。 填寫下列空白： (1)配制一定比例的濃H2SO4和濃HNO3混合酸時(shí)，操作注意事項(xiàng)是________________________________________________________________________。 (2)步驟③中，為了使反應(yīng)在50～60℃下進(jìn)行，常用的方法是________________________________________________________________________。 (3)步驟④中洗滌和分離粗硝基苯應(yīng)使用的儀器是 ________________________________________________________________________。 (4)步驟④中粗產(chǎn)品用5%NaOH溶液洗滌的目的是 ________________________________________________________________________。 (5)純硝基苯是無(wú)色、密度比水________(填“小”或“大”)、具有________味的油狀液體。 解析　濃H2SO4和濃HNO3混合時(shí)，應(yīng)先將濃HNO3注入容器中，再慢慢注入濃H2SO4，并及時(shí)攪拌和冷卻。如果先注入濃H2SO4，再注入濃HNO3，會(huì)造成濃HNO3局部過(guò)熱濺迸、揮發(fā)。反應(yīng)溫度是50～60℃，為方便控制，應(yīng)用水浴加熱。 答案　(1)先將濃HNO3注入容器中，再慢慢注入濃H2SO4，并及時(shí)攪拌和冷卻　(2)將反應(yīng)器放在50～60℃的水浴中加熱　(3)分液漏斗　(4)除去粗產(chǎn)品中殘留的酸　(5)大　苦杏仁 變式訓(xùn)練2　中國(guó)石油吉林石化公司雙苯廠一裝置發(fā)生爆炸，導(dǎo)致松花江受到嚴(yán)重污染，污水流經(jīng)哈爾濱市，市民生活和企事業(yè)單位受到較大影響。 (1)硝基苯是松花江特大污染事故的主要污染物，該物質(zhì)中非烴基官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。使用活性炭可以大大降低松花江水中硝基苯的濃度，吸附過(guò)程屬于________(填字母)。 A.氧化反應(yīng) B.加成反應(yīng) C.物理變化 D.化學(xué)變化 (2)下列說(shuō)法正確的是________。 A.硝基苯是由苯與硝酸發(fā)生加成反應(yīng)制取的 B.硝基苯與三硝基甲苯互為同系物 C.硝基苯有毒，密度比水小 D.硝基苯屬于芳香族化合物 答案　(1)—NO2　C　(2)D 解析　(1)硝基苯分子中的官能團(tuán)是硝基，硝基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是—NO2；吸附過(guò)程沒有新物質(zhì)生成，所以活性炭吸附污水中硝基苯的過(guò)程屬于物理變化。 (2)硝基苯是由苯與硝酸發(fā)生取代(硝化)反應(yīng)制取的： 苯和甲苯互為同系物，但硝基苯與三硝基甲苯不是同系物，因?yàn)閮烧吆械南趸鶄€(gè)數(shù)不同，它們不符合“在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)”的要求；硝基苯有毒，密度比水大；因此A、B、C均不正確。分子中含有苯環(huán)的化合物都屬于芳香族化合物，根據(jù)硝基苯的分子結(jié)構(gòu)可知硝基苯屬于芳香族化合物。 1.下列關(guān)于苯的說(shuō)法中正確的是(　　) A.苯的分子式為C6H6，它不能使酸性KMnO4溶液褪色，屬于飽和烴 B.從苯的凱庫(kù)勒式()看，苯分子中含有碳碳雙鍵，應(yīng)屬于烯烴 C.在催化劑作用下，苯與液溴反應(yīng)生成溴苯，發(fā)生了加成反應(yīng) D.苯分子為平面正六邊形結(jié)構(gòu)，6個(gè)碳原子之間的鍵完全相同 答案　D 解析　從苯的分子式C6H6看，其氫原子數(shù)遠(yuǎn)未達(dá)到飽和，應(yīng)屬不飽和烴，而苯不能使酸性KMnO4溶液褪色是由于苯分子中的碳碳鍵是介于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間的獨(dú)特的鍵所致；苯的凱庫(kù)勒式()并未反映出苯的真實(shí)結(jié)構(gòu)，只是由于習(xí)慣而沿用，不能由其來(lái)認(rèn)定苯分子中含有雙鍵，因而苯也不屬于烯烴；在催化劑的作用下，苯與液溴反應(yīng)生成了溴苯，發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng)；苯分子為平面正六邊形結(jié)構(gòu)，其分子中6個(gè)碳原子之間的價(jià)鍵完全相同。 2.苯環(huán)結(jié)構(gòu)中不存在C—C單鍵與C==C雙鍵的交替結(jié)構(gòu)，可以作為證據(jù)的是(　　) ①苯不能使溴水褪色 ②苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 ③苯在一定條件下既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生加成反應(yīng) ④經(jīng)測(cè)定，鄰二甲苯只有一種結(jié)構(gòu) ⑤經(jīng)測(cè)定，苯環(huán)上碳碳鍵的鍵長(zhǎng)相等 A.①②④⑤B.①②③⑤C.①②③D.①② 答案　A 解析　假設(shè)苯分子中有C==C雙鍵，則能使溴水褪色且能使酸性高錳酸鉀溶液褪色；如果存在C—C單鍵與C==C雙鍵的交替結(jié)構(gòu)則鄰二甲苯會(huì)有2種結(jié)構(gòu)，苯環(huán)上碳碳鍵的鍵長(zhǎng)不會(huì)相等。 3.將等體積的苯、汽油和水在試管中充分混合后靜置。下列圖示現(xiàn)象正確的是(　　) 答案　D 解析　題中苯、汽油和水的密度有差別，其中苯和汽油密度比水小，且能互溶，所以分兩層，上下層比例約為2∶1。 4.溴苯是一種化工原料，可以用溴和苯反應(yīng)合成。實(shí)驗(yàn)室合成溴苯的裝置示意圖如下： 下表為苯、溴和溴苯的相關(guān)數(shù)據(jù)： 苯 溴 溴苯 密度/gcm－3 0.88 3.10 1.50 沸點(diǎn)/℃ 80 59 156 水中溶解度 微溶 微溶 微溶 回答下列問(wèn)題： 在A中加入30.0mL無(wú)水苯和少量鐵屑。在B中小心加入8.0mL液態(tài)溴。向A中滴加液溴，反應(yīng)一段時(shí)間后，點(diǎn)燃酒精燈加熱蒸餾。 (1)A的容積最適合的是________(填字母)。 a.25mLb.50mLc.100mLd.250mL (2)收集溴苯時(shí)，應(yīng)根據(jù)________(填“C1”或“C2”)所顯示的溫度，其溫度應(yīng)為________。 (3)在反應(yīng)開始后到收集溴苯之前，應(yīng)先將F裝置連接在D裝置后，用它可承接的物質(zhì)有____________________(填化學(xué)式)。 (4)某化學(xué)小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)方案，證明苯和溴發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng)。 第一步：取少量反應(yīng)后F裝置中的溶液于試管中； 第二步：向其中加入過(guò)量的稀硝酸； 第三步：繼續(xù)滴加少量的硝酸銀溶液。如果有淺黃色沉淀生成則證明苯和溴發(fā)生的是取代反應(yīng)。 該實(shí)驗(yàn)方案__________(填“合理”或“不合理”)，理由是 ________________________________________________________________________。 答案　(1)c　(2)C2　156℃ (3)溴、溴化氫、苯 (4)不合理　溴可以和NaOH溶液反應(yīng)生成溴離子，也能產(chǎn)生淺黃色沉淀，無(wú)法確定是否生成溴化氫，即無(wú)法確定兩者發(fā)生的是取代反應(yīng)(要點(diǎn)一：溴和NaOH反應(yīng)；要點(diǎn)二：無(wú)法確定是否生成溴化氫。) [基礎(chǔ)過(guò)關(guān)] 一、苯的分子結(jié)構(gòu) 1.苯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可用來(lái)表示，下列關(guān)于苯的敘述中不正確的是(　　) A.苯分子中所有原子共平面 B.苯中含有碳碳雙鍵，所以苯屬于烯烴 C.苯分子中6個(gè)碳碳鍵完全相同 D.苯的核磁共振氫譜圖中有一個(gè)峰 答案　B 解析　苯分子中6個(gè)碳碳鍵完全相同，苯分子中不含有簡(jiǎn)單的碳碳雙鍵，苯的核磁共振氫譜圖中有一個(gè)峰。 2.有機(jī)物分子中所有原子不可能處于同一平面的是(　　) 答案　B 二、苯的性質(zhì)及應(yīng)用 3.除去溴苯中少量溴的方法是(　　) A.加入苯使之反應(yīng) B.加入KI C.加NaOH溶液后靜置分液 D.加CCl4萃取后靜置分液 答案　C 4.下列事實(shí)中，能說(shuō)明苯與一般烯烴在性質(zhì)上有很大差別的是(　　) A.苯是平面形分子 B.苯不跟酸性KMnO4溶液反應(yīng) C.1mol苯能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng) D.苯易揮發(fā) 答案　B 解析　苯中不存在雙鍵，而存在大π鍵，但烯烴中存在碳碳雙鍵，故兩者在化學(xué)性質(zhì)上有著本質(zhì)的區(qū)別，如苯不可以使酸性KMnO4溶液褪色，而烯烴可以與溴水發(fā)生加成，也可以被酸性KMnO4溶液氧化。 5.與飽和鏈烴、不飽和鏈烴相比較，苯的獨(dú)特性質(zhì)具體來(lái)說(shuō)是(　　)　 A.難氧化，易加成，難取代　 B.難氧化，能加成，較易取代 C.易氧化，易加成，難取代　 D.因是單雙鍵交替結(jié)構(gòu)，故易加成為環(huán)己烷 答案　B 解析　苯的性質(zhì)很穩(wěn)定，一般不能被氧化劑氧化，與H2等加成時(shí)，常需要加入催化劑，溴化、硝化和磺化等取代反應(yīng)要容易些，故B項(xiàng)正確。 6.下列關(guān)于苯的敘述正確的是(　　) A.反應(yīng)①為取代反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物與水混合浮在上層 B.反應(yīng)②為氧化反應(yīng)，反應(yīng)現(xiàn)象是火焰明亮并帶有濃煙 C.反應(yīng)③為取代反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物是一種烴 D.反應(yīng)④中1mol苯最多與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，是因?yàn)楸椒肿雍腥齻€(gè)碳碳雙鍵 答案　B 解析　反應(yīng)①為取代反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物溴苯的密度大于水的密度，與水混合在下層，A不正確；反應(yīng)②為氧化反應(yīng)，苯分子中含碳量高，所以反應(yīng)現(xiàn)象是火焰明亮并帶有濃煙，B正確；反應(yīng)③為取代反應(yīng)，也是硝化反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物是硝基苯，不是一種烴，C不正確；苯分子能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，但苯分子中不存在碳碳雙鍵，苯分子中的碳碳鍵是一種介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨(dú)特的化學(xué)鍵，D不正確，答案選B。 7.下列關(guān)于苯的敘述中錯(cuò)誤的是(　　) A.苯在催化劑作用下能與液溴發(fā)生取代反應(yīng) B.在苯中加入酸性KMnO4溶液，振蕩并靜置后下層液體為紫色 C.在苯中加入溴水，振蕩并靜置后下層液體為橙色 D.在一定條件下，苯能與氯氣發(fā)生加成反應(yīng) 答案　C 解析　苯在催化劑鐵的作用下能與液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，A正確；苯不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，且苯不溶于水，密度小于水，因此在苯中加入酸性KMnO4溶液，振蕩并靜置后下層液體為紫色，B正確；苯和溴水不反應(yīng)，但可以發(fā)生萃取，苯的密度小于水，所以在苯中加入溴水，振蕩并靜置后上層液體為橙色，C不正確；在一定條件下，苯能與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)，D正確。 三、物質(zhì)的鑒別與分離 8.用分液漏斗可以分離的一組液體混合物是(　　) A.溴和CCl4 B.苯和溴苯 C.硝基苯和水 D.汽油和苯 答案　C 解析　硝基苯不溶于水且密度比水大，可以用分液漏斗進(jìn)行分離。而其余三組物質(zhì)都是互溶的，不能用分液漏斗進(jìn)行分離。 [能力提升] 9.人們對(duì)苯及芳香烴的認(rèn)識(shí)有一個(gè)不斷深入的過(guò)程，回答下列問(wèn)題： (1)由于苯的含碳量與乙炔相同，人們認(rèn)為它是一種不飽和烴，寫出C6H6的一種含叁鍵且無(wú)支鏈鏈烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_________________________________________________________。 (2)已知分子式為C6H6的有機(jī)物有多種，其中的兩種為 (Ⅰ)；(Ⅱ)。 ①這兩種結(jié)構(gòu)物質(zhì)的性質(zhì)表現(xiàn)在以下兩方面： 定性方面(即化學(xué)性質(zhì)方面)：Ⅱ能，而Ⅰ不能______(填字母)。 A.被酸性高錳酸鉀溶液氧化 B.與溴水發(fā)生加成反應(yīng) C.與溴發(fā)生取代反應(yīng) D.與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) 定量方面(即消耗反應(yīng)物的量方面)：1molC6H6與H2加成時(shí)：Ⅰ需________mol，而Ⅱ需________mol。 ②今發(fā)現(xiàn)C6H6還可能有一種如下圖所示的立體結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)的二氯代物有______種。 (3)1866年凱庫(kù)勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，解釋了苯的部分性質(zhì)，但還有一些問(wèn)題尚未解決，它不能解釋下列事實(shí)______(填字母)。 A.苯不能使溴水褪色 B.苯能與H2發(fā)生加成反應(yīng) C.溴苯?jīng)]有同分異構(gòu)體 D.鄰二溴苯只有一種 (4)現(xiàn)代化學(xué)認(rèn)為苯分子碳碳之間的鍵是_______________________________________。 (5)苯不能使溴水因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而褪色，性質(zhì)類似烷烴，但能與液溴、濃硝酸等發(fā)生取代反應(yīng)，寫出苯的硝化反應(yīng)的化學(xué)方程式：_______________________________________。 答案　(1) HC≡C—C≡C—CH2—CH3(或其他合理答案) (2)①AB　3　2?、? (3)AD (4)介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨(dú)特的鍵 (5) 解析　(1)苯的分子式為C6H6，與同碳原子數(shù)烷烴相比少了8個(gè)H，故C6H6為鏈烴時(shí)，其分子中應(yīng)含2個(gè)—C≡C—，或1個(gè)—C≡C—和2個(gè)。 (2)①由于Ⅱ中存在碳碳雙鍵，故Ⅱ可被酸性KMnO4溶液氧化，也能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，而苯中的碳碳鍵、碳?xì)滏I不能發(fā)生上述反應(yīng)，故選A、B。由于苯環(huán)上加氫后形成環(huán)己烷(C6H12)，比苯多6個(gè)氫原子，故需3 mol H2，而Ⅱ有2個(gè)碳碳雙鍵，故需2 mol H2。②有3種氫原子，如右圖，故二氯代物也有3種。 (3)若苯是單雙鍵交替結(jié)構(gòu)，則能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，其鄰二溴苯則有2種，和，故苯的凱庫(kù)勒式結(jié)構(gòu)不能解釋a和d兩項(xiàng)。 10.已知下列信息：Ⅰ.苯環(huán)上新導(dǎo)入的取代基的位置主要決定于原有取代基的性質(zhì)； Ⅱ.可以把原有取代基分為兩類：a.原取代基使新導(dǎo)入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的鄰、對(duì)位，如：—OH、—CH3(或烴基)、—Cl、—Br等；b.原取代基使新導(dǎo)入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的間位，如：—NO2、—SO3H、—CHO等。現(xiàn)有下列變化：(反應(yīng)過(guò)程中每步只能引進(jìn)一個(gè)新的取代基) (1)請(qǐng)寫出其中一些主要有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： A______________，B__________，C______________，D______________，E__________。 (2)寫出①②兩步反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 答案　(1) (2) ＋H2O 或 解析　該題屬于信息題，解決的關(guān)鍵是理解題中所給的信息。推斷A的結(jié)構(gòu)時(shí)，結(jié)合“—Br等取代基使新導(dǎo)入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的鄰、對(duì)位”可知：A物質(zhì)是硝基苯的鄰位溴代物；推斷B、C的結(jié)構(gòu)時(shí)，緊扣“—NO2使新導(dǎo)入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的間位”、“—Br等取代基使新導(dǎo)入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的鄰、對(duì)位”即可寫出B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。D是苯的硝化產(chǎn)物，故D為硝基苯；E很容易判斷為硝基苯的間位溴取代物。 [拓展探究] 11.下圖中A是制取溴苯的實(shí)驗(yàn)裝置，B、C是改進(jìn)后的裝置，請(qǐng)仔細(xì)分析，對(duì)比三個(gè)裝置，回答以下問(wèn)題： (1)寫出三個(gè)裝置中所共同發(fā)生的兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 寫出B中盛有AgNO3溶液的試管中所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。 (2)裝置A和C均采用了長(zhǎng)玻璃導(dǎo)管，其作用是 ________________________________________________________________________。 (3)在按裝置B、C裝好儀器及藥品后要使反應(yīng)開始，應(yīng)對(duì)裝置B進(jìn)行的操作是 ________________________________________________________________________； 應(yīng)對(duì)裝置C進(jìn)行的操作是_________________________________________________。 (4)裝置B、C較好地解決了A中加裝藥品和使裝置及時(shí)密封的矛盾，方便了操作。A裝置中這一問(wèn)題在實(shí)驗(yàn)中造成的后果是______________________________________________。 (5)B中采用了洗氣瓶吸收裝置，其作用是______________________________________， 反應(yīng)后洗氣瓶中可能出現(xiàn)的現(xiàn)象是____________________________________________。 (6)B裝置也存在兩個(gè)明顯的缺點(diǎn)，使實(shí)驗(yàn)的效果不好或不能正常進(jìn)行。這兩個(gè)缺點(diǎn)是 ________________________________________________________________________。 答案　(1)2Fe＋3Br2===2FeBr3＋Br2＋HBr　HBr＋AgNO3===AgBr↓＋HNO3 (2)導(dǎo)出HBr，兼起冷凝回流的作用 (3)旋轉(zhuǎn)分液漏斗的活塞，使溴和苯的混合液滴到鐵粉上　托起軟橡膠袋使鐵粉落入溴和苯組成的混合液中 (4)Br2和苯的蒸氣逸出，污染環(huán)境 (5)吸收反應(yīng)中隨HBr逸出的Br2和苯蒸氣　CCl4由無(wú)色變成橙紅色 (6)隨HBr逸出的溴蒸氣和苯蒸氣不能回流到反應(yīng)器中，原料利用率低；由于導(dǎo)管插入AgNO3溶液中而易產(chǎn)生倒吸 解析　苯在鐵粉作用下，可與液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成HBr，同時(shí)生成，故可用AgNO3溶液(HNO3酸化)來(lái)檢驗(yàn)反應(yīng)生成的HBr，進(jìn)而證明確實(shí)發(fā)生了取代反應(yīng)，但該反應(yīng)放熱，Br2、苯又易揮發(fā)，Br2與H2O反應(yīng)生成HBr、HBrO，會(huì)干擾有關(guān)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。此外，苯、Br2進(jìn)入空氣中會(huì)造成污染，同時(shí)也使反應(yīng)物的利用率降低。