【環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)】160.33硫化物

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GBZ 中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.33－2004 ———————————————————————— 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 硫化物 Methods for determination of sulfides in the air of workplace 2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實(shí)施 ———————————————————————— 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部 發(fā)布 GBZ/T 160.33-2004 前 言 為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測(cè)方法，用于監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中硫化物 [包括二氧化硫（Sulfur dioxide）、三氧化硫（Sulfur trioxide）、硫酸（Sulfuric acid）、硫化氫（Hydrogen sulfide）、二硫化碳（Carbon disulfide）、硫酰氟（Sulfuryl fluoride）、六氟化硫（Sulfur hexafluoride）和氯化亞砜（Thionyl chloride）等]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類(lèi)化合物的同種監(jiān)測(cè)方法和不同種監(jiān)測(cè)方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。 本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)代替GB/T 16024－1995、GB/T 16026－1995、GB/T 16027－1995、GB/T 16028－1995、GB 8777－88附錄A、GB 16184－1996附錄A。 本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1988年，本次是第一次修訂。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、江蘇省揚(yáng)州市疾病預(yù)防控制中心、重慶市疾病預(yù)防控制中心、四川省疾病預(yù)防控制中心、黑龍江省勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病研究所、上海醫(yī)科大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院、天津市疾病預(yù)防控制中心。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：楊秀珍、曾昭慧、顧希陶、楊一超、張學(xué)煃、武皋緒、侯樹(shù)椿和李建國(guó)。 GBZ/T 160.33－2004 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定 硫化物 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中硫化物濃度的方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中硫化物濃度的測(cè)定。 2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GBZ 159 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范 3 二氧化硫的四氯汞鉀—鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 3.1 原理 空氣中二氧化硫用四氯汞鉀溶液采集，與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成玫瑰紫色絡(luò)合物，在548nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。 3.2 儀器 3.2.1 多孔玻板吸收管。 3.2.2 空氣采樣器，流量0～1L/min。 3.2.3 具塞比色管，25ml。 3.2.4 分光光度計(jì)。 3.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。 3.3.1 吸收液：稱(chēng)取10.86g 氯化汞、0.066g 乙二胺四乙酸二鈉和5.96g 氯化鉀，溶于水中并稀釋至1000ml。 3.3.2 氨基磺酸溶液，6g/L。臨用前配制。 3.3.3 甲醛溶液：吸取1ml 甲醛溶液（36％～38％），用水稀釋至200ml。保存于具塞玻璃瓶中，臨用前配制。 3.3.4 鹽酸副玫瑰苯胺溶液：稱(chēng)取0.200g 鹽酸副玫瑰苯胺鹽酸鹽（純度不得低于95％），溶于100ml鹽酸溶液(1mol/L)中，為貯備液。取20ml此液和25ml磷酸溶液(3mol/L)于250ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度。在暗處可保存9 個(gè)月。要求其空白值的吸光度小于0.170，0.04μg/ml 的SO2 吸光度應(yīng)為0.030。否則，應(yīng)提純后配制。 3.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.15g 偏亞硫酸鈉（Na2S2O5）或0.2g 亞硫酸鈉，溶于250ml 吸收液中。如有沉淀，需過(guò)濾。經(jīng)標(biāo)定后，計(jì)算出二氧化硫的濃度。再用吸收液稀釋成5.0μg/ml 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液。置于冰箱內(nèi)保存可穩(wěn)定30d。 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定： 取6只250ml碘量瓶分成A、B兩組，；A組各加10ml 吸收液，B組各加10.0ml 二氧化硫貯備液；各組加90ml 水、5ml 冰乙酸和25ml 碘液(0.010mol/L)。蓋塞后置暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液（0.0100mol/L 1/2Na2S2O3）滴定，分別記錄硫代硫酸鈉的用量，求出A和B瓶的平均值。用式（1）計(jì)算二氧化硫的含量。（煮沸放冷的水） 硫代硫酸鈉的標(biāo)定：藥典附錄163 （A－B）M32 二氧化硫，錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml = ――――――――― 1000 ……（1） 10 式中：A－滴定空白所用硫代硫酸鈉溶液的量，ml； B－滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液所用硫代硫酸鈉溶液的量，ml； M－硫代硫酸鈉溶液的摩爾濃度，0.0100mol/L； 32－(1/2 SO2) 摩爾量； 10－二氧化硫溶液的用量，ml。 3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 在采樣點(diǎn)，用1 只裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 采樣時(shí)應(yīng)避免陽(yáng)光直射吸收液。采樣后，封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在冰箱內(nèi)可保存7d。 3.5 分析步驟 3.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 3.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的吸收液洗滌吸收管內(nèi)壁3 次，搖勻，取1.0ml 于具塞比色管中，加9.0ml吸收液，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取6 只具塞比色管，分別加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至10.0ml，配成0.0、2.50、5.00、10.0、15.0、20.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入1.0ml 氨基磺酸溶液，搖勻；放置10min。準(zhǔn)確加入2.0ml 甲醛溶液和5ml 鹽酸副玫瑰苯胺溶液，用煮沸放冷的水稀釋至刻度，搖勻。在221℃水浴中反應(yīng)30min 后，于548nm 波長(zhǎng)下，以水為空白測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以吸光度均值對(duì)二氧化硫含量（錯(cuò)誤！未找到引用源。g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 3.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得二氧化硫含量(錯(cuò)誤！未找到引用源。g)。 3.6 計(jì)算 3.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V ————— ————— …… （2） 273 + t 101.3 式中 ：Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； V — 采樣體積，L； t — 采樣點(diǎn)的溫度，℃； P — 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。 3.6.2 按公式（3）計(jì)算空氣中二氧化硫的濃度： 10 m C =――――― …… （3） Vo 式中：C－空氣中二氧化硫的濃度，mg/m3； m － 測(cè)得樣品溶液中二氧化硫的含量，錯(cuò)誤！未找到引用源。g； Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 3.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。 3.7 說(shuō)明 3.7.1 本法的檢出限為0.075錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；最低檢出濃度為0.1mg/m3（以采集7.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.075～2.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6％～6.8％。 3.7.2 本法的平均采樣效率為98％。 3.7.3 加入氨基磺酸以消除二氧化氮的干擾。加入EDTA二鈉和磷酸可消除一些金屬元素的干擾。延長(zhǎng)放置時(shí)間可消除臭氧的干擾。氨、硫化物和醛類(lèi)不干擾。 3.7.4 在配制吸收液時(shí)，應(yīng)戴防護(hù)手套操作。若皮膚接觸此溶液，必須立即用水沖洗。 4 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 4.1 原理 空氣中二氧化硫用甲醛緩沖液采集，生成穩(wěn)定的羧甲基磺酸，加氫氧化鈉后釋放出二氧化硫，與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紅色化合物，于575nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。 4.2 儀器 4.2.1 多孔玻板吸收管。 4.2.2 空氣采樣器，流量0～1L/min。 4.2.3 具塞比色管，25ml。 4.2.4 分光光度計(jì)。 4.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。 4.3.1 磷酸，ρ25＝1.68g/ml。 4.3.2 氫氧化鈉溶液，40g/L。 4.3.3 吸收液，甲醛緩沖液：稱(chēng)取1.82g 環(huán)己二胺四乙酸，溶于10ml 氫氧化鈉溶液，用水稀釋至100ml，置于冰箱內(nèi)保存。取20 ml 此液和5.3ml 甲醛、2.04g 鄰苯二甲酸氫鉀，用水稀釋至100ml，置于冰箱內(nèi)保存。臨用前，再用水稀釋100倍。 4.3.4 磷酸溶液：量取82ml 磷酸用水稀釋至200ml。 4.3.5 氨基磺酸溶液，3g/L。 4.3.6 鹽酸副玫瑰苯胺溶液：精確稱(chēng)取0.2g 鹽酸副玫瑰苯胺鹽酸鹽，溶于100ml 鹽酸(1mol/L)中。吸取20ml 此液于250ml 容量瓶中。加入200ml 磷酸溶液，用水稀釋至刻度。放置24h 后使用?？煞€(wěn)定4個(gè)月。 4.3.7 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.15g 偏亞硫酸鈉（Na2S2O5）或0.2g 亞硫酸鈉，溶于250ml 吸收液中。標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度后，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。標(biāo)定方法見(jiàn)上法。再用吸收液稀釋成4.0μg/ml 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于冰箱內(nèi)可穩(wěn)定1 個(gè)月?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 在采樣點(diǎn)，用1 只裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 采樣后，置清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可穩(wěn)定15d。 4.5 分析步驟 4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 4.5.2 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次。取4.0ml于具塞比色管中，加入6ml吸收液，混勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：在7 只具塞比色管中，分別加入0.0、1.50、2.00、2.50、4.00ml 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至10.0ml，配成0.0、0.60、0.80、1.00、1.60錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管加入1.0ml 氨基磺酸溶液，搖勻，放置10min。加1.0ml氫氧化鈉溶液。迅速將此溶液倒入裝有3ml鹽酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混勻。在（202）℃水浴中反應(yīng)15min。取出，于575nm 波長(zhǎng)下，以水作參比測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以測(cè)得的吸光度均值對(duì)相應(yīng)的二氧化硫濃度（錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液，測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得二氧化硫的濃度(錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml)。 4.6 計(jì)算 4.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 4.6.2 按公式（4）計(jì)算空氣中二氧化硫的濃度： 10 c C = ――――― …… （4） Vo 式中：C － 空氣中二氧化硫的濃度，mg/m3； c － 測(cè)得樣品溶液中二氧化硫的濃度，錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml； 10 － 樣品的總體積，ml； Vo－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 4.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。 4.7 說(shuō)明 4.7.1 本法的檢出限為0.45錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml。最低檢出濃度為0.6mg/m3（以采集7.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.45～1.6錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<5.0％。 4.7.2 本法的平均采樣效率>99％。 4.7.3 顯色劑加入方式對(duì)吸光度影響很大，一定要按本操作步驟進(jìn)行。 4.7.4 氧化氮的干擾用氨基磺酸消除；15錯(cuò)誤！未找到引用源。g以下的Mn2+、Cr3+、Cu2+不干擾測(cè)定；0.5錯(cuò)誤！未找到引用源。gCr6+即可引起褪色，故應(yīng)避免用鉻酸洗液洗滌玻璃儀器。 5 三氧化硫和硫酸的離子色譜法 5.1 原理 空氣中三氧化硫和硫酸用裝有堿性溶液的多孔玻板吸收管采集，經(jīng)色譜柱分離，電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。 5.2 儀器 5.2.1 多孔玻板吸收管。 5.2.2 空氣采樣器，流量0～3L/min。 5.2.3 微孔濾膜，孔徑0.2錯(cuò)誤！未找到引用源。m。 5.2.4 過(guò)濾裝置。 5.2.5 具塞刻度試管，5ml。 5.2.6 離子色譜儀 儀器操作條件 色 譜 柱：Ionpac AS 4A 陰離子色譜柱和Ionpac AG 4A陰離子保護(hù)柱； 流 動(dòng) 相：吸收液； 流動(dòng)相流量：1.5ml/min。 5.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。 5.3.1 吸收液（流動(dòng)相）：稱(chēng)取1.908g 碳酸鈉和1.428g 碳酸氫鈉溶于100ml水中，置冰箱內(nèi)備用。臨用前，取出10ml，用水稀釋至1L。 5.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.1776g 硫酸鉀(于110℃干燥2h)，溶于水，定量轉(zhuǎn)移入1000ml 容量瓶中，稀釋至刻度。貯存在塑料瓶中。此溶液為100μg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0μg/ml硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 5.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 在采樣點(diǎn)，用一只裝有5.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以1L/min 流量采集15min 空氣樣品。 采樣后，封閉吸收管的進(jìn)出氣口，在清潔的容器中運(yùn)輸和保存；在室溫下樣品可保存7d。 5.5 分析步驟 5.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將一只裝有5.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 5.5.2 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，經(jīng)微孔濾膜過(guò)濾后，加入具塞刻度試管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 5.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取4只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.50、1.00、2.00ml 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、1.0、2.0、4.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 硫酸標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器操作條件，將離子色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定條件，流動(dòng)相流量為1.5ml/min，進(jìn)樣50錯(cuò)誤！未找到引用源。l，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以峰高或峰面積對(duì)相應(yīng)的硫酸濃度(錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 5.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和樣品空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去樣品空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得硫酸的濃度（錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml）。 5.6 計(jì)算 5.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 5.6.2 按式（5）計(jì)算空氣中硫酸的濃度： 5 c C =―――――― ……（5） Vo 式中：C － 空氣中硫酸的濃度，mg/m3； 5 － 吸收液的體積，ml； c － 測(cè)得樣品溶液中硫酸的濃度，錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml； Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 5.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。 5.7 說(shuō)明 5.7.1 本法的檢出限為0.46錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；最低檢出濃度為0.15mg/m3（以采集15L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.46～4錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.6％～5.5％。 5.7.2 本法的采樣效率為92％～99％。 5.7.3 本法可以同時(shí)測(cè)定空氣中的HF、HCl和H2SO4。若單獨(dú)檢測(cè)硫酸霧時(shí)，用微孔濾膜采樣，用5.0ml水洗脫，過(guò)濾后測(cè)定。 5.7.4 色譜柱可用同類(lèi)型的柱。 6 三氧化硫和硫酸的氯化鋇比濁法 6.1 原理 空氣中三氧化硫和硫酸霧用微孔濾膜采集，用水洗脫后，與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇；在420nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。 6.2 儀器 6.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。 6.2.2 采樣夾，濾料直徑為40mm。 6.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。 6.2.4 空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。 6.2.5 具塞比色管，10ml。 6.2.6 分光光度計(jì)。 6.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為無(wú)硫酸根的蒸餾水。 6.3.1 鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。 6.3.2 氯化鋇溶液：稱(chēng)取5g 氯化鋇，溶于水中，加入0.4ml 鹽酸，加水至100ml。 6.3.3 混合試劑：混合乙醇（95％V/V）:氯化鋇溶液:乙二醇（或丙三醇）=1:2:1。 6.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1776g 硫酸鉀（在105℃干燥2h），溶于水，并定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度。此液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。臨用前，用水稀釋成50.0μ g/ml 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 6.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 6.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 6.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 6.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，將濾膜的采樣面朝里對(duì)折2次后，置于具塞比色管內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存3d。 6.5 分析步驟 6.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 6.5.2 樣品處理：向裝有采過(guò)樣的濾膜的具塞比色管中加入10.0ml 水，振搖；放置5min，搖勻。取5.0ml樣品溶液置另一具塞比色管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用水稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 6.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取7只具塞比色管，分別加入0.0、0.10、0.20、0.60、1.00、1.40、2.00ml 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、30.0、50.0、70.0、100錯(cuò)誤！未找到引用源。g 硫酸標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管加入2ml 混合試劑，輕輕搖勻后，放置5min。于420nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的硫酸含量（錯(cuò)誤！未找到引用源。g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 6.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得硫酸含量(錯(cuò)誤！未找到引用源。g)。 6.6 計(jì)算 6.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 6.6.2 按公式（6）計(jì)算空氣中三氧化硫或硫酸的濃度： 2 m C = ――――― …… （6） Vo 式中：C － 空氣中硫酸的濃度，mg/m3；乘0.82 即為三氧化硫的濃度。 m － 測(cè)得樣品溶液中硫酸的含量，錯(cuò)誤！未找到引用源。g； Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 6.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。 6.7 說(shuō)明 6.7.1 本法的檢出限為1錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；最低檢出濃度為0.13mg/m3（以采集75L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為1～20錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2％～6.0％。 6.7.2 樣品和標(biāo)準(zhǔn)各管的操作條件要一致；加混合試劑時(shí)要慢；測(cè)定前應(yīng)將各管重新?lián)u勻。 7 硫化氫的硝酸銀比色法 7.1 原理 空氣中硫化氫用多孔玻板吸收管采集，與硝酸銀反應(yīng)生成黃褐色硫化銀膠體溶液，比色定量。 7.2 儀器 7.2.1 多孔玻板吸收管。 7.2.2 空氣采樣器，流量0～3L/min。 7.2.3 具塞比色管，10ml。 7.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。 7.3.1 硫酸，ρ20＝1.84g/ml。 7.3.2 吸收液：溶解2g 亞砷酸鈉于100ml 碳酸銨溶液(50g/L)中，用水稀釋至1000ml。 7.3.3 淀粉溶液，10g/L：溶解1g 可溶性淀粉于10ml 冷水中，攪勻后，慢慢倒入90ml 沸水中，邊加邊攪拌，煮沸1min；放冷。 7.3.4 硝酸銀溶液，10g/L：溶解1g 硝酸銀于90ml 水中，加入10ml 硫酸。放置過(guò)程中如有沉淀產(chǎn)生，需過(guò)濾。 7.3.5 硫代硫酸鈉溶液：稱(chēng)取25g 硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O），溶于煮沸放冷的水中，轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶中，加0.4g 氫氧化鈉，加水至刻度。 標(biāo)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1500g 碘酸鉀（于105℃干燥30min）于250ml 碘量瓶中，加100ml 水，加熱溶解；放冷后，加入3g 碘化鉀和10ml 冰乙酸，生成碘；迅速用硫代硫酸鈉溶液滴定，直至顏色變成微黃，加入1ml 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色褪去。用式（7）計(jì)算硫代硫酸鈉的濃度： m c = ―――――― …… （7） 0.03567 v 式中：c － 硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L； m － 碘酸鉀的質(zhì)量，g； v － 硫代硫酸鈉的用量，ml。 7.3.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液：取6.0ml 硫代硫酸鈉溶液(0.1mol/L)于100ml 容量瓶中，用煮沸放冷的水稀釋至刻度。此溶液相當(dāng)于0.20mg /ml 硫化氫標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成20.0μg/ml 硫化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液。 7.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2 只各裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 采樣后，封閉吸收管的進(jìn)出氣口，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品至少可保存5d。 7.5 分析步驟 7.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 7.5.2 樣品處理：用采過(guò)樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3次。前后管各取5.0ml 吸收液于具塞比色管中，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 7.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取10 只具塞比色管，分別加入0.0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、0.60、0.70、0.80、1.00ml 硫化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、14.0、16.0、20.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g 硫化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管加入0.2ml 淀粉溶液，搖勻；加入1.0ml 硝酸銀溶液。搖勻，放置5min，供比色。 7.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作步驟操作樣品溶液和樣品空白對(duì)照溶液，用目視比色法與標(biāo)準(zhǔn)系列比色。測(cè)得的樣品值減去空白對(duì)照值后，得硫化氫含量(μg)。 7.6 計(jì)算 7.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 7.6.2 按式（8）計(jì)算空氣中硫化氫的濃度。 2 (m1 +m2) C = ―――――――― ……（8） Vo 式中：C－空氣中硫化氫的濃度，mg/m3； m1，m2 － 測(cè)得前后管樣品中硫化氫的含量，μg； Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 7.7 說(shuō)明 7.7.1 本法的檢出限為0.4錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；最低檢出濃度為0.53mg/m3（以采集7.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.4～4錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml。平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4％。 7.7.2 硫化物對(duì)測(cè)定有干擾。 8 二硫化碳的二乙胺分光光度法 8.1 原理 空氣中二硫化碳用活性炭管采集，用苯解吸后，二硫化碳與二乙胺和銅離子反應(yīng)生成黃棕色二乙氨基二硫代甲酸銅；在435nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。 8.2 儀器 8.2.1 活性炭管：溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性炭。 8.2.2 空氣采樣器，流量0～500ml/min。 8.2.3 溶劑解吸瓶，10ml。 8.2.4 分光光度計(jì)。 8.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。 8.3.1 氨水，ρ25＝0.9g/ml。 8.3.2 苯。 8.3.3 硫酸銅乙醇溶液：0.01g 硫酸銅溶于20ml 水，用95%（V/V）乙醇稀釋至100ml。 8.3.4 顯色劑：稱(chēng)取0.5g 鹽酸二乙胺，加20.0ml 硫酸銅乙醇溶液和0.4ml 氨水，溶解后，加95％（V/V）乙醇稀釋至100ml。 8.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml 容量瓶中加入10ml 苯，準(zhǔn)確稱(chēng)量，加數(shù)滴二硫化碳，再準(zhǔn)確稱(chēng)量，加苯至刻度，混勻，由2次稱(chēng)量之差計(jì)算溶液中二硫化碳的含量，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。置冰箱內(nèi)保存。臨用前，用苯稀釋成50μg/ml 二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 8.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 8.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管的兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 8.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管的兩端，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 8.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管的兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后立即封閉兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在冰箱內(nèi)可保存7d。解吸后應(yīng)盡快測(cè)定。 8.5 分析步驟 8.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將活性炭管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 8.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的前后兩段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加5.0ml 苯，振搖1min，解吸30min。取0.5ml 苯解吸液，加4.5ml 顯色液，供測(cè)定。若解吸液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用苯稀釋后測(cè)定范圍，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 8.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取6 只具塞比色管，分別加入0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5ml 二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，加苯至0.5ml，配成0.0、5.0、10.0、15.0、20.0 、25.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g 二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)系列。各加4.5ml顯色劑。搖勻，放置15min。于435nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的二硫化碳含量（錯(cuò)誤！未找到引用源。g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 8.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得二硫化碳含量(錯(cuò)誤！未找到引用源。g)。 8.6 計(jì)算 8.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 8.6.2 按式（9）計(jì)算空氣中二硫化碳的濃度。 10（m1+m2） C = ―――――― …… （9） Vo D 式中：C － 空氣中二硫化碳的濃度，mg/m3； m1，m2－測(cè)得前后段樣品溶液中二硫化碳的含量，錯(cuò)誤！未找到引用源。g； Vo －標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； D—解吸效率，%。 8.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。 8.7 說(shuō)明 8.7.1 本法的檢出限為0.4錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；最低檢出濃度為0.7mg/ m3（以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.4～5錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5％～10％。 8.7.2 本法的平均采樣效率為94.4％。100mg活性炭的穿透容量為2.6mg。平均解吸效率為89%。每批活性炭管應(yīng)做解吸效率。 8.7.3 二乙胺與乙醇的質(zhì)量很重要，標(biāo)準(zhǔn)系列的第一管應(yīng)為無(wú)色。 8.7.4 硫代乙酸有干擾。在活性炭管前接一個(gè)裝乙酸鉛棉花的玻璃管，可消除干擾。 9 二硫化碳的溶劑解吸—?dú)庀嗌V法 9.1 原理 空氣中二硫化碳用活性碳管采集，用苯解吸，經(jīng)OV-17色譜柱分離后，用火焰光度檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。 9.2 儀器 9.2.1 活性碳管，溶劑解吸型，100mg/50mg活性炭。 9.2.2 空氣采樣器，流量0～500ml/min。 9.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。 9.2.4 微量注射器，10錯(cuò)誤！未找到引用源。l、1錯(cuò)誤！未找到引用源。l。 9.2.5 氣相色譜儀，火焰光度檢測(cè)器（394nm 濾光片）。 儀器操作條件 色 譜 柱：1.5m4mm，OV-17:Chromosorb W=2:100； 柱 溫：50℃； 汽化室溫度：150℃； 檢測(cè)室溫度：150℃； 載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。 9.3 試劑 9.3.1 苯，無(wú)干擾雜質(zhì)峰。 9.3.2 無(wú)水硫酸鈉，在200℃干燥2h。 9.3.3 OV-17，色譜固定相。 9.3.4 Chromosorb W，色譜擔(dān)體，60～80目。 9.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml 容量瓶中加入10ml 苯，精確稱(chēng)量后加1 滴二硫化碳，再精確稱(chēng)量，加苯至刻度。由兩次稱(chēng)量之差計(jì)算出二硫化碳的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。置于冰箱內(nèi)保存。臨用前，用苯稀釋成10.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 9.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 9.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管的兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 9.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管的兩端，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 9.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管的兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后立即封閉兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在冰箱內(nèi)可保存7d。解吸后應(yīng)盡快測(cè)定。 9.5 分析步驟 9.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將活性炭管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 9.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的前后兩段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加5.0ml 苯，振搖1min，解吸30min。供測(cè)定。若解吸液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用苯稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 9.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取5 只溶劑解吸瓶，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0ml 二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加苯至5.0ml，配成0.0、1.0、2.0、4.0、6.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，各標(biāo)準(zhǔn)管取1.0錯(cuò)誤！未找到引用源。l 進(jìn)樣，測(cè)量峰高或峰面積，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次，以峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的二硫化碳濃度（錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 9.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得二硫化碳濃度(錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml)。 9.6 計(jì)算 9.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 9.6.2 按式（10）計(jì)算空氣中二硫化碳的濃度。 5 ( c1 + c2 ) C = ――――――― …… （10） Vo 式中：C － 空氣中二硫化碳的濃度，mg/m3； 5 — 解吸液的體積，ml； c1，c2 － 測(cè)得前后段樣品中二硫化碳的濃度，錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml； Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 9.6.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。 9.7 說(shuō)明 9.7.1 本法的檢出限為0.01錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；最低檢出濃度為0.02mg/m3（以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.01～6錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8％～4.8％。 9.7.2 本法的平均采樣效率為94.4％。100mg活性碳的穿透容量>2.6mg。本法的平均解吸效率為89％。 9.7.3 本法也可以采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。 9.7.4 硫化氫和硫代乙酸不干擾測(cè)定。 10 六氟化硫和硫酰氟的直接進(jìn)樣—?dú)庀嗌V法 10.1 原理 空氣中的六氟化硫和硫酰氟用注射器采集，直接進(jìn)樣，六氟化硫經(jīng)癸二酸異二辛酯柱分離，熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)；硫酰氟經(jīng)聚三氟氯乙烯臘柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。 10.2 儀器 10.2.1 注射器，100ml，50ml，1ml。 10.2.2 氣相色譜儀 儀器操作條件 色譜柱1（用于六氟化硫）：2m4mm，癸二酸異二辛酯:Porapak Q = 2:100，與柱長(zhǎng)1m 的6402硅膠柱串連。 檢 測(cè) 器：熱導(dǎo)檢測(cè)器。 柱 溫：64℃。 汽化室溫度：75℃。 檢測(cè)室溫度：75℃。 載氣（氫氣）流量：15ml/min。 色譜柱2（用于硫酰氟）：3m4mm，聚三氟氯乙烯臘:401有機(jī)擔(dān)體 = 2:100。 檢 測(cè) 器：電子捕獲檢測(cè)器。 柱 溫：60℃。 汽化室溫度：180℃。 檢測(cè)室溫度：180℃。 載氣（高純氮）流量：50ml/min。 10.3 試劑 10.3.1 癸二酸異二辛酯和聚三氟氯乙烯臘，色譜固定液。 10.3.2 Porapak Q和401有機(jī)擔(dān)體，色譜擔(dān)體，60～80目。 10.3.3 6402硅膠，80～100目。 10.3.4 標(biāo)準(zhǔn)氣。 10.3.4.1 六氟化硫標(biāo)準(zhǔn)氣 ：取一定量的六氟化硫(在20℃時(shí)，1ml 六氟化硫氣體為6.08mg)注入100ml 注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成100錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 標(biāo)準(zhǔn)氣?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)氣配制。 10.3.4.2 硫酰氟標(biāo)準(zhǔn)氣：取一定量的硫酰氟純氣（在20℃時(shí)，1ml 硫酰氟為4.252mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成0.1錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 標(biāo)準(zhǔn)氣。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)氣配制。 10.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 在采樣點(diǎn)，用空氣樣品抽洗100ml 注射器3 次，然后抽100ml 空氣樣品，用橡膠帽封閉注射器口，垂直放置，置清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)當(dāng)天盡快測(cè)定。 10.5 分析步驟 10.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將注射器帶至采樣點(diǎn)，除采集清潔空氣外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 10.5.2 樣品處理：將采過(guò)樣的注射器放在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的同樣環(huán)境中，供測(cè)定。若樣品氣中待測(cè)物 的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用清潔空氣稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 10.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：用清潔空氣稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣成0.0、3.0、6.0、10.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 六氟化硫的標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0、0.01、0.03、0.05錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 硫酰氟的標(biāo)準(zhǔn)系列，參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，六氟化硫進(jìn)樣1.0ml，硫酰氟進(jìn)樣0.4ml，分別測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)管，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的六氟化硫或硫酰氟含量(錯(cuò)誤！未找到引用源。g)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 10.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品氣和空白對(duì)照氣，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得六氟化硫或硫酰氟含量(錯(cuò)誤！未找到引用源。g)。 10.6 計(jì)算 10.6.1 按式（11）計(jì)算空氣中六氟化硫或硫酰氟的濃度。 m C = ――― 1000 …… （11） V 式中：C － 空氣中六氟化硫或硫酰氟的濃度, mg/ m3； m － 測(cè)得的六氟化硫或硫酰氟的含量,錯(cuò)誤！未找到引用源。g； V － 進(jìn)樣體積，ml。 10.6.2 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。 10.7 說(shuō)明 本法的最低檢出濃度：六氟化硫?yàn)?630mg/ m3（以進(jìn)樣1ml計(jì)），硫酰氟為0.04mg/m3（以進(jìn)樣0.4ml計(jì)）。測(cè)定范圍：六氟化硫?yàn)?630~10000mg/ m3，硫酰氟為0.04~50 mg/m3相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.3％和1.1％。 11 氯化亞砜的硫氰酸汞分光光度法 11.1 原理 空氣中的氯化亞砜被四氯化碳吸收后，經(jīng)氫氧化鈉溶液提取，游離出氯離子，與硫氰酸汞作用置換出硫氰酸根，與鐵離子作用生成紅色，于460nm 波長(zhǎng)處比色定量。 11.2 儀器 11.2.1 多孔玻板吸收管。 11.2.2 空氣采樣器，流量0～1L／min。 11.2.3 具塞比色管，25ml。 11.2.4 分光光度計(jì)。 11.3 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。 11.3.1 吸收液：四氯化碳。 11.3.2 硫氰酸汞乙醇溶液：取0.4g 硫氰酸汞，溶于100ml 無(wú)水乙醇中。 11.3.3 硫酸鐵銨溶液，120g／L：溶解12g 硫酸鐵銨[(NH4)2S04Fe2(S04)324H2O]于適量水中，加40ml硝酸(ρ20＝1.42g/ml)，用水稀釋至100ml，如有沉淀應(yīng)過(guò)濾。 11.3.4 氫氧化鈉溶液，4g／L。 11.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于50ml 容量瓶中，加入少量四氯化碳，準(zhǔn)確稱(chēng)量后，加入約0.1ml 氯化亞砜，再準(zhǔn)確稱(chēng)量，用四氯化碳稀釋至刻度，搖勻。由兩次稱(chēng)量之差計(jì)算出氯化亞砜的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液，置于冰箱中保存。臨用前，用四氯化碳稀釋成20.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml 氯化亞砜標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 11.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 在采樣點(diǎn)，用1只裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L／min 流量采集15min 空氣樣品。采樣后立即封閉進(jìn)出氣口，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。應(yīng)盡快測(cè)定。 11.5 分析步驟 11.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。 11.5.2 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3 次，將吸收液轉(zhuǎn)移至具塞比色管中，加10ml 氫氧化鈉溶液，振搖200次，靜置分層，取上清液5.0ml 放入另一具塞比色管中。供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 11.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：取6 只具塞比色管，分別加入0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml 氯化亞砜標(biāo)準(zhǔn)溶液，加吸收液至5.0ml，配成0、20、40、60、80和100錯(cuò)誤！未找到引用源。g 氯化亞砜的標(biāo)準(zhǔn)系列。向各管加入10ml 氫氧化鈉溶液，振搖200次，靜置分層，取上清液5.0ml 放入另一具塞比色管中。加入1ml 硫酸鐵銨溶液，混勻。再加入1.5ml 硫氰酸汞溶液，混勻。用水稀釋至10ml，混勻。放置20min 后，于460nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次；以吸光度均值對(duì)相應(yīng)的氯化亞砜含量(錯(cuò)誤！未找到引用源。g)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。 11.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照，以測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照的吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得氯化亞砜的含量(錯(cuò)誤！未找到引用源。g)。 11.6 計(jì)算 11.6.1 按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 11.6.2 按式（12）計(jì)算空氣中氯化亞砜的濃度： m C ＝ ――――― …… （12） Vo 式中；C － 空氣中氯化亞砜的濃度，mg/m3； m － 測(cè)得樣品溶液中氯化亞砜含量，錯(cuò)誤！未找到引用源。g； Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 11.7 說(shuō)明 11.7.1 本法的檢出限為1.0錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml；最低檢出濃度為1.3mg/m3(按采集7.5L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為1～10錯(cuò)誤！未找到引用源。g/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0％~3.8％。 11.7.2 本法的采樣效率為95.5％～99.0％。 11.7.3 樣品呈色后可保持2h。 11.7.4 以四氯化碳為吸收液，采集空氣中氯化亞砜時(shí)，可消除與其共存的二氧化硫及氯化氫的干擾。 11.7.5 采樣后，應(yīng)盡快將吸收液轉(zhuǎn)移至具塞比色管中，并立即用氫氧化鈉溶液提取，取上清液保存，至少可保存11d。