高考化學(xué)一輪綜合復(fù)習(xí) 第八章 水溶液中的離子平衡 水溶液中的離子平衡 第27講 水的電離和溶液的pH練習(xí)

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1、第27講水的電離和溶液的pH考綱要求1.了解水的電離、離子積常數(shù)(Kw)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法,能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算??键c(diǎn)一水的電離1水的電離水是極弱的電解質(zhì),水的電離方程式為H2OH2O?H3OOH或H2O?HOH。2水的離子積常數(shù)Kwc(H)c(OH)。(1)室溫下:Kw11014。(2)影響因素:只與溫度有關(guān),升高溫度,Kw增大。(3)適用范圍:Kw不僅適用于純水,也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH,只要溫度不變,Kw不變。3影響水電離平衡的因素(1)升高溫度,水的電離程度增大,Kw增大。(2)加入酸或堿,水的電離程度減小,Kw不變。(3

2、)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3),水的電離程度增大,Kw不變。(1)溫度一定時(shí),水的電離常數(shù)與水的離子積常數(shù)相等()(2)水的電離平衡移動(dòng)符合勒夏特列原理()(3)100的純水中c(H)1106molL1,此時(shí)水呈酸性()(4)在蒸餾水中滴加濃H2SO4,Kw不變()(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同()(6)室溫下,0.1molL1的HCl溶液與0.1molL1的NaOH溶液中水的電離程度相等()(7)任何水溶液中均存在H和OH,且水電離出的c(H)和c(OH)相等()填寫外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電

3、離程度c(OH)c(H)HCl逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3正不變增大增大減小NH4Cl正不變增大減小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小其他:如加入Na正不變增大增大減小題組一影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷125時(shí),相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液:NaClNaOHH2SO4(NH4)2SO4,其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是()ABCD答案C解析分別為堿、酸,抑制水的電離;中NH水解促進(jìn)水的電離,NaCl不影響水的電離。225時(shí),某溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)的乘積為11018,下列說法正確的是()A該溶液的pH可能是5B

4、此溶液不存在C該溶液的pH一定是9D該溶液的pH可能為7答案A解析由題意可知該溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H)c(OH)1109 molL1,該溶液中水的電離受到抑制,可能是酸溶液,也可能是堿溶液。若為酸溶液,則pH5;若為堿溶液,則pH9,故A項(xiàng)正確。3(2018北京東城區(qū)質(zhì)檢)如圖表示水中c(H)和c(OH)的關(guān)系,下列判斷錯(cuò)誤的是()A兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)KwBM區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)C圖中T1T2DXZ線上任意點(diǎn)均有pH7答案D解析由水的離子積的定義知兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)Kw,A項(xiàng)正確;由圖中縱橫軸的大小可知M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H)c(OH

5、),B項(xiàng)正確;溫度越高,水的電離程度越大,電離出的c(H)與c(OH)越大,所以T2T1,C項(xiàng)正確;XZ線上任意點(diǎn)都有c(H)c(OH),只有當(dāng)c(H)107 molL1時(shí),才有pH7,D項(xiàng)錯(cuò)誤。正確理解水的電離平衡曲線(1)曲線上的任意點(diǎn)的Kw都相同,即c(H)c(OH)相同,溫度相同。(2)曲線外的任意點(diǎn)與曲線上任意點(diǎn)的Kw不同,溫度不同。(3)實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變,改變酸堿性;實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)與曲線外點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化一定得改變溫度。題組二水電離出的c(H)或c(OH)的定量計(jì)算4(2017韶關(guān)模擬)已知NaHSO4在水中的電離方程式為NaHSO4=NaHSO。某溫度下,向c(H)

6、1106molL1的蒸餾水中加入NaHSO4晶體,保持溫度不變,測得溶液的c(H)1102molL1。下列對(duì)該溶液的敘述不正確的是()A該溫度高于25B由水電離出來的H的濃度為11010molL1C加入NaHSO4晶體抑制水的電離D取該溶液加水稀釋100倍,溶液中的c(OH)減小答案D解析A項(xiàng),Kw1106110611012,溫度高于25 ;B、C項(xiàng),NaHSO4電離出的H抑制H2O電離,c(OH)11010 molL1;D項(xiàng),加H2O稀釋,c(H)減小,而c(OH)增大。5(2017長沙市雅禮中學(xué)檢測)25時(shí),在等體積的pH0的H2SO4溶液、0.05molL1的Ba(OH)2溶液、pH10

7、的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中,發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A1101010109B15(5109)(5108)C1201010109D110104109答案A解析H2SO4與Ba(OH)2抑制水的電離,Na2S與NH4NO3促進(jìn)水的電離。25 時(shí),pH0的H2SO4溶液中:c(H2O)電離c(OH) molL11014 molL1;0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中:c(H2O)電離c(H) molL11013 molL1;pH10的Na2S溶液中:c(H2O)電離c(OH)104 molL1;pH5的NH4NO3的溶液中:c(H2O)電離c(H)105molL1。它

8、們的物質(zhì)的量比值為101410131041051101010109,故A正確。水電離的c(H)或c(OH)的計(jì)算技巧(25時(shí))(1)中性溶液:c(H)c(OH)1.0107molL1。(2)酸或堿抑制水的電離,水電離出的c(H)c(OH)107 molL1,當(dāng)溶液中的c(H)107 molL1時(shí)就是水電離出的c(H);當(dāng)溶液中的c(H)107 molL1時(shí),就用1014除以這個(gè)濃度即得到水電離的c(H)。(3)可水解的鹽促進(jìn)水的電離,水電離的c(H)或c(OH)均大于107 molL1。若給出的c(H)107 molL1,即為水電離的c(H);若給出的c(H)107 molL1,就用1014除

9、以這個(gè)濃度即得水電離的c(H)??键c(diǎn)二溶液的酸堿性和pH1溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H)和c(OH)的相對(duì)大小。(1)酸性溶液:c(H)c(OH),常溫下,pH7。(2)中性溶液:c(H)c(OH),常溫下,pH7。(3)堿性溶液:c(H)7。2pH及其測量(1)計(jì)算公式:pHlgc(H)。(2)測量方法pH試紙法用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)在試紙的中央,變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照,即可確定溶液的pH。pH計(jì)測量法。(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下:3溶液pH的計(jì)算(1)單一溶液的pH計(jì)算強(qiáng)酸溶液:如HnA,設(shè)濃度為cmolL1,c(H)n

10、cmolL1,pHlgc(H)lg (nc)。強(qiáng)堿溶液(25):如B(OH)n,設(shè)濃度為cmolL1,c(H)molL1,pHlgc(H)14lg (nc)。(2)混合溶液pH的計(jì)算類型兩種強(qiáng)酸混合:直接求出c(H)混,再據(jù)此求pH。c(H)混。兩種強(qiáng)堿混合:先求出c(OH)混,再據(jù)Kw求出c(H)混,最后求pH。c(OH)混。強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合:先判斷哪種物質(zhì)過量,再由下式求出溶液中H或OH的濃度,最后求pH。c(H)混或c(OH)混。溶液酸堿性及pH概念選項(xiàng)判斷(1)任何溫度下,利用H和OH濃度的相對(duì)大小均可判斷溶液的酸堿性()(2)某溶液的c(H)107molL1,則該溶液呈酸性()(3)某

11、溶液的pH7,該溶液一定顯中性()(4)100時(shí)Kw1.01012,0.01molL1鹽酸的pH2,0.01molL1的NaOH溶液的pH10()(5)用蒸餾水潤濕的pH試紙測溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低()(6)用廣范pH試紙測得某溶液的pH為3.4()(7)用pH計(jì)測得某溶液的pH為7.45()(8)一定溫度下,pHa的氨水,稀釋10倍后,其pHb,則ab1()1常溫下,兩種溶液混合后酸堿性的判斷(在括號(hào)中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合()(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合()(3)相同濃度的NH3H2O和HCl溶液等體積

12、混合()(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等體積混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等體積混合()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合()答案(1)中性(2)堿性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)堿性(7)酸性(8)堿性21mLpH9的NaOH溶液,加水稀釋到10mL,pH;加水稀釋到100mL,pH7。答案8接近1稀釋規(guī)律酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時(shí),強(qiáng)電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大,但不管稀釋多少倍,最終都無限接近中

13、性。2酸堿混合規(guī)律(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液“誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性”。(2)25時(shí),pH之和等于14時(shí),一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性;一元弱酸和一元強(qiáng)堿等體積混合呈酸性。即誰弱誰過量,顯誰性。(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合(25時(shí))pH之和等于14呈中性;pH之和小于14呈酸性;pH之和大于14呈堿性。題組一有關(guān)pH的簡單計(jì)算1計(jì)算下列溶液的pH或濃度(常溫下,忽略溶液混合時(shí)體積的變化):(1)0.1molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka1.8105)。(2)0.1molL1NH3H2O溶液(NH3H2O的電離度1%,電離度100%)。(3)pH2

14、的鹽酸與等體積的水混合。(4)常溫下,將0.1molL1氫氧化鈉溶液與0.06molL1硫酸溶液等體積混合。(5)取濃度相同的NaOH和HCl溶液,以32體積比相混合,所得溶液的pH等于12,求原溶液的濃度。答案(1)2.9(2)11(3)2.3(4)2.0(5)0.05molL1解析(1)CH3COOH?CH3COO Hc(初始) 0.1 molL10 0c(電離) c(H) c(H) c(H)c(平衡) 0.1c(H) c(H) c(H)則Ka1.8105解得c(H)1.3103 molL1,所以pHlg c(H)lg (1.3103)2.9。(2)NH3H2O?OHNHc(初始) 0.1

15、 molL10 0c(電離) 0.11%molL10.11%molL10.11%molL1則c(OH)0.11% molL1103molL1c(H)1011 molL1,所以pH11。(3)c(H)molL1pHlg2lg22.3。(4)c(H)0.01 molL1。(5)0.01 molL1,c0.05 molL1。2(1)pH5的H2SO4溶液,加水稀釋到500倍,則稀釋后c(SO)與c(H)的比值為。(2)常溫下,在一定體積pH12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液,當(dāng)溶液中的Ba2恰好完全沉淀時(shí),溶液pH11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與N

16、aHSO4溶液的體積之和,則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是。答案(1)(2)14解析(1)稀釋前c(SO)molL1,稀釋后c(SO)molL1108molL1,c(H)稀釋后接近107molL1,所以。(2)設(shè)氫氧化鋇溶液體積為V1L,硫酸氫鈉溶液的體積為V2L,依題意知,n(Ba2)n(SO),由Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4NaOHH2O知,生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為n(NaOH)nBa(OH)20.5102V1mol,1103molL1,則V1V214。題組二pH概念的拓展應(yīng)用3(2018南陽等六市聯(lián)考)某溫度下,向一定體積0.1molL1的氨水中逐滴加入等濃度

17、的鹽酸,溶液中pOHpOHlg c(OH)與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是()AM點(diǎn)和N點(diǎn)溶液中H2O的電離程度相同BQ點(diǎn)溶液中,c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)CM點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性小于Q點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性DN點(diǎn)溶液加水稀釋,變小答案B解析由于M點(diǎn)堿過量,N點(diǎn)酸過量,M點(diǎn)溶液中氫氧根離子濃度與N點(diǎn)溶液中氫離子濃度相同,對(duì)水的電離抑制能力相同,故兩點(diǎn)水的電離程度相同,A正確;Q點(diǎn)時(shí)pHpOH,說明溶液呈中性,根據(jù)電荷守恒:c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),則c(NH)c(Cl),B錯(cuò)誤;M點(diǎn)溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨,為弱電解質(zhì),在溶液中部分電離,溶液中離子濃度較小,Q點(diǎn)溶液中

18、溶質(zhì)主要為氯化銨,為強(qiáng)電解質(zhì),溶液中離子濃度較大,故M點(diǎn)溶液的導(dǎo)電能力小于Q點(diǎn),C正確;N點(diǎn)溶液加水稀釋,Kb,溫度不變,Kb不變,加水稀釋氫離子濃度減小,c(OH)增大,所以變小,故D正確。4(2017邯鄲一中一模)若用AG表示溶液的酸度,AG的定義為AGlg。室溫下實(shí)驗(yàn)室中用0.01molL1的氫氧化鈉溶液滴定20.00mL0.01molL1醋酸,滴定過程如圖所示,下列敘述正確的是()A室溫下,醋酸的電離常數(shù)約為105BA點(diǎn)時(shí)加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00mLC若B點(diǎn)為40mL,所得溶液中:c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)D從A到B,水的電離程度逐漸變大答案A解析室溫下

19、,醋酸的AGlg7,即107,而水的離子積Kwc(H)c(OH)1014,兩式聯(lián)立可知:c(H)103.5 molL1,而在醋酸溶液中,c(CH3COO)c(H)103.5 molL1,故電離平衡常數(shù)Ka105,故A正確;A點(diǎn)的AGlg0,即1,即c(H)c(OH),溶液顯中性,而當(dāng)加入氫氧化鈉溶液20.00 mL時(shí),氫氧化鈉和醋酸恰好完全中和,得到醋酸鈉溶液,溶液顯堿性,故B錯(cuò)誤;當(dāng)B點(diǎn)加入NaOH溶液40 mL時(shí),所得溶液為等濃度的CH3COONa和NaOH的混合溶液,根據(jù)物料守恒可知,c(Na)2c(CH3COO)c(CH3COOH),故C錯(cuò)誤;A點(diǎn)之后,當(dāng)V(NaOH)20 mL后,水

20、的電離受到抑制,電離程度又會(huì)逐漸變小,D項(xiàng)錯(cuò)誤??键c(diǎn)三酸、堿中和滴定1實(shí)驗(yàn)原理利用酸堿中和反應(yīng),用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液,待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)。酸堿中和滴定的關(guān)鍵:(1)準(zhǔn)確測定標(biāo)準(zhǔn)液和待測液的體積;(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。2實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。(2)試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管構(gòu)造:“0”刻度線在上方,尖嘴部分無刻度。精確度:讀數(shù)可估計(jì)到0.01mL。洗滌:先用蒸餾水洗滌,再用待裝液潤洗。排泡:酸、堿式滴定

21、管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。使用注意事項(xiàng):試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無法打開3.實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例(1)滴定前的準(zhǔn)備滴定管:查漏洗滌潤洗裝液調(diào)液面記錄。錐形瓶:注堿液記體積加指示劑。(2)滴定(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,指示劑變色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)計(jì)算。4常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊5.0紅色5.08.0紫色8.0藍(lán)色

22、甲基橙3.1紅色3.14.4橙色4.4黃色酚酞8.2無色8.210.0淺紅色10.0紅色儀器、操作選項(xiàng)判斷(1)KMnO4溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝()(2)用堿式滴定管準(zhǔn)確量取20.00mL的NaOH溶液()(3)將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出,液體的體積為25mL()(4)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好,指示劑一般加入23mL()(5)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),滴定管、錐形瓶均用待測液潤洗()(6)滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)()(7)滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度()(8)滴定接近終點(diǎn)時(shí),滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁()(1)用amolL1的HCl滴定未知

23、濃度的NaOH溶液,用酚酞作指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是;若用甲基橙作指示劑,滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是。答案滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液由黃色變?yōu)槌壬?,且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色(2)用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,應(yīng)選用作指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。答案淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色,且半分鐘內(nèi)不褪色(3)用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,是否需要選用指示劑(填“是”或“否”),達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。答案否當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液,溶液由無色變?yōu)樽霞t色,且半

24、分鐘內(nèi)不褪色(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù):一定條件下,將TiO2溶解并還原為Ti3,再用KSCN溶液作指示劑,用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3至全部生成Ti4,滴定Ti3時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是。答案Ti3Fe3=Ti4Fe2當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液變成紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色題組一酸堿中和滴定的數(shù)據(jù)處理及誤差分析1某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí),選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時(shí),左手握酸式滴定管的活塞,右手搖動(dòng)錐形瓶,眼睛注視,直到因加入一滴鹽酸后,溶液由黃色

25、變?yōu)槌壬?,并為止?2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是(填字母)。A酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸B滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C酸式滴定管在滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失D讀取鹽酸體積時(shí),開始仰視讀數(shù),滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)(3)若滴定開始和結(jié)束時(shí),酸式滴定管中的液面如圖所示,則起始讀數(shù)為mL,終點(diǎn)讀數(shù)為mL,所用鹽酸溶液的體積為mL。(4)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表:滴定次數(shù)待測NaOH溶液的體積/mL0.1000molL1鹽酸的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次2

26、5.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色(2)D(3)0.0026.1026.10(4)26.10 mL,c(NaOH)0.104 4 molL1解析在求c(NaOH)和進(jìn)行誤差分析時(shí)應(yīng)依據(jù)公式:c(NaOH)。欲求c(NaOH),須先求V(HCl)aq再代入公式;進(jìn)行誤差分析時(shí),要考慮實(shí)際操作對(duì)每一個(gè)量即V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影響,進(jìn)而影響c(NaOH)。(1)考查酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的規(guī)范操作。(2)考查由于不正確操作引起的誤差分析。滴定管未用

27、標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗,內(nèi)壁附著一層水,可將加入的鹽酸稀釋,中和相同量的堿,所需鹽酸的體積偏大,結(jié)果偏高;用堿式滴定管取出的待測NaOH溶液的物質(zhì)的量一旦確定,倒入錐形瓶后,水的加入不影響OH的物質(zhì)的量,也就不影響結(jié)果;若排出氣泡,液面會(huì)下降,故讀取V酸偏大,結(jié)果偏高;正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)如圖所示:(3)讀數(shù)時(shí),以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)。(4)先算出耗用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的平均值26.10mL(第二次偏差太大,舍去),c(NaOH)0.1044molL1。2(誤差分析)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑),用“偏高”“偏低”或“無影響”填空。(1)酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗

28、()(2)錐形瓶用待測溶液潤洗()(3)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水()(4)放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失()(5)酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失()(6)部分酸液滴出錐形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)()答案(1)偏高(2)偏高(3)無影響(4)偏低(5)偏高(6)偏高(7)偏低(8)偏高題組二滴定曲線的分析3(2018山西大同模擬)常溫下,用0.10molL1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10molL1HCl溶液和20.00mL0.10molL1CH3CO

29、OH溶液,得到兩條滴定曲線,如圖所示,則下列說法正確的是()A圖2是滴定鹽酸的曲線Ba與b的關(guān)系是abCE點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)D這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑答案C解析如果酸為強(qiáng)酸,則0.10 molL1酸的pH為1,根據(jù)酸的初始pH知,圖1為鹽酸的滴定曲線,故A錯(cuò)誤;根據(jù)圖1知,a點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積是20.00 mL,酸和堿的物質(zhì)的量相等,二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,其溶液呈中性;醋酸溶液中滴入氫氧化鈉溶液,醋酸鈉溶液呈堿性,所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL,ab,故B錯(cuò)誤;E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸,溶液呈酸性,

30、說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度,鹽類水解程度較小,則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),故C正確;氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性,可以選擇甲基橙或酚酞;氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性,只能選擇酚酞,故D錯(cuò)誤。4(2017江西省九江市質(zhì)檢)某同學(xué)用0.1000molL1NaOH溶液滴定20.00mL某濃度的CH3COOH溶液。(1)部分操作如下:取一支用蒸餾水洗凈的堿式滴定管,加入標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液,記錄初始讀數(shù)用酸式滴定管放出一定量待測液,置于用蒸餾水洗凈的錐形瓶中,加入2滴甲基橙滴定時(shí),邊滴加邊振蕩,同時(shí)注視滴定管內(nèi)液面的變化請選出上述操作過程

31、中存在錯(cuò)誤的序號(hào):。(2)某次滴定前滴定管液面如圖1所示,讀數(shù)為mL。(3)根據(jù)正確實(shí)驗(yàn)結(jié)果所繪制的滴定曲線如圖2所示,其中點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO)1.7c(CH3COOH),點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)。計(jì)算醋酸的電離常數(shù):,該CH3COOH的物質(zhì)的量濃度為molL1。答案(1)(2)0.30(3)1.71050.1007解析(1)滴定管應(yīng)潤洗;由于CH3COONa水解呈堿性,應(yīng)用酚酞作指示劑;滴定時(shí)應(yīng)注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。(2)滴定管精確度為0.01 mL,又因?yàn)榈味ü艿目潭茸陨隙率侵饾u增大的,所以根據(jù)液面的位置可知正確的讀數(shù)。(3)點(diǎn)溶液中氫

32、離子濃度是105 molL1,所以醋酸的電離平衡常數(shù)是1.7105。點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na),所以恰好滿足物料守恒,即點(diǎn)處溶液中溶質(zhì)是醋酸鈉,這說明兩者恰好完全反應(yīng),所以根據(jù)消耗氫氧化鈉溶液的體積是20.14 mL可知,醋酸的濃度是0.100 0 molL10.100 7 molL1。微專題氧化還原滴定1原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2試劑:常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3

33、指示劑:氧化還原滴定的指示劑有三類:(1)氧化還原指示劑。(2)專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)。(3)自身指示劑,如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí),滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4實(shí)例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理:2MnO6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示劑:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理:2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示劑:用淀粉作指示劑,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2

34、O3溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。專題訓(xùn)練1已知Ag2CrO4是磚紅色沉淀,下列滴定反應(yīng)中,指示劑使用不正確的是()A用標(biāo)準(zhǔn)FeCl3溶液滴定KI溶液,選擇KSCN溶液B用I2溶液滴定Na2SO3溶液,淀粉作指示劑C用AgNO3溶液滴定NaCl溶液,Na2CrO4作指示劑D用H2O2溶液滴定KI溶液,淀粉作指示劑答案D解析鐵離子與碘離子反應(yīng),生成亞鐵離子和碘單質(zhì),KSCN溶液遇鐵離子顯紅色,當(dāng)溶液顯紅色時(shí),說明碘離子反應(yīng)完全,達(dá)到滴定終點(diǎn),故A正確;淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色,當(dāng)溶液顯藍(lán)色時(shí),說明亞硫酸根離子已經(jīng)被碘單質(zhì)充分氧化,碘單質(zhì)剩余,達(dá)到滴定終點(diǎn),故B正確;A

35、g2CrO4是磚紅色沉淀,當(dāng)溶液中有磚紅色沉淀時(shí),待測液中的氯離子被充分沉淀,銀離子剩余,故C正確;待測液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質(zhì),淀粉顯藍(lán)色,即開始滴定就出現(xiàn)藍(lán)色,藍(lán)色加深,碘離子反應(yīng)完全時(shí),藍(lán)色不再加深,但是不易觀察,不能判斷滴定終點(diǎn),故D錯(cuò)誤。2某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度,試樣不含其他能與I發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì),已知:2Cu24I=2CuII2,I22S2O=S4O2I。取mg試樣溶于水,加入過量KI固體,充分反應(yīng),用0.1000molL1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。下列說法正確的是()A試樣在甲中溶解,滴定管選乙B選用淀

36、粉作指示劑,當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時(shí),即達(dá)到滴定終點(diǎn)C丁圖中,滴定前滴定管的讀數(shù)為a0.50mLD對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí),滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示,則測得的結(jié)果偏小答案D解析A項(xiàng),甲中盛裝的是含有I2的溶液,則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液,該溶液顯堿性,應(yīng)選用堿式滴定管(丙),不正確;B項(xiàng),溶液變色且經(jīng)過30 s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn),不正確;C項(xiàng),滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的讀數(shù)為a0.50 mL,不正確;D項(xiàng),滴定后俯視讀數(shù),將導(dǎo)致讀數(shù)偏小,故測得的結(jié)果偏小,正確。3(2018太原模擬)將2.25g鐵礦石樣品經(jīng)一系列化學(xué)處理,制得鐵元素全部為Fe2的

37、待測液250mL,利用反應(yīng)6Fe2Cr2O14H=6Fe32Cr37H2O對(duì)鐵礦石中鐵元素的含量進(jìn)行測定。(1)現(xiàn)有燒杯、玻璃棒、量筒、膠頭滴管,要配制0.0150molL1K2Cr2O7溶液100mL,還需要的玻璃儀器是。(2)取25.00mL待測液進(jìn)行滴定,平均消耗K2Cr2O7溶液體積為25.00mL,則鐵礦石中鐵元素的百分含量是(Fe的相對(duì)原子質(zhì)量為56)。(3)在本實(shí)驗(yàn)的滴定過程中,下列操作會(huì)使測定結(jié)果偏小的是(填寫序號(hào))。a未用標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液潤洗滴定管b錐形瓶中加入待測溶液后,再加少量水c錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動(dòng),有少量液體流出答案(1)100mL容量瓶(2)56%(3)

38、c解析(1)準(zhǔn)確配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液可以用容量瓶來配制,準(zhǔn)確度高。(2)根據(jù)反應(yīng)6Fe2Cr2O14H=6Fe32Cr37H2O,可得出6Fe2Cr2O,消耗K2Cr2O7溶液體積為25.00 mL時(shí),物質(zhì)的量為0.015 0 molL10.025 L0.000 375 mol,鐵礦石中鐵元素的百分含量:100%56%。(3)a項(xiàng),未用標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液潤洗滴定管,則消耗的標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液偏多;b項(xiàng),錐形瓶中加入待測溶液后,再加少量水,不影響滴定結(jié)果;c項(xiàng),錐形瓶在滴定過程中劇烈搖動(dòng),有少量液體濺出,則消耗的標(biāo)準(zhǔn)K2Cr2O7溶液偏少。1(2015廣東理綜,12)準(zhǔn)確移取20.

39、00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中,用0.1000molL1NaOH溶液滴定,下列說法正確的是()A滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定D滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小答案B解析A項(xiàng),滴定管用水洗滌后,還要用待裝溶液潤洗,否則將要引起誤差,錯(cuò)誤;B項(xiàng),在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中,錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?,溶液的pH由小變大,正確;C項(xiàng),用酚酞作指示劑,錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí)才能停止滴定,錯(cuò)誤;D項(xiàng),滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),發(fā)現(xiàn)

40、滴定管尖嘴部分有懸滴,則堿液的體積偏大,測定結(jié)果偏大,錯(cuò)誤。2(2016全國卷,12)298K時(shí),在20.0mL0.10molL1氨水中滴入0.10molL1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10molL1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()A該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑BM點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLCM點(diǎn)處的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN點(diǎn)處的溶液中pH12答案D解析A項(xiàng),鹽酸滴定氨水時(shí),滴定終點(diǎn)溶液為NH4Cl溶液,呈酸性,故指示劑應(yīng)選甲基橙,錯(cuò)誤;B項(xiàng),一水合氨屬于弱堿,與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時(shí)溶液呈酸性,故二者等濃度反

41、應(yīng)時(shí),若溶液的pH7,鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積,即小于20.0mL,錯(cuò)誤;C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒可知溶液中:c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),M點(diǎn)溶液的pH7,即c(H)c(OH),則c(NH)c(Cl),由于水的電離是微弱的,故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH),錯(cuò)誤;D項(xiàng),由圖可知,N點(diǎn)即為0.10 molL1氨水,由其電離度為1.32%,可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1,故該氨水中11pHc(A)c(H)c(HA)Ba、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同CpH7時(shí),c(Na)c(A)c(HA)Db點(diǎn)所示溶液中c(A)c(HA)答案D解析A項(xiàng),a點(diǎn)NaOH與HA恰好完全反應(yīng),溶液的pH為8.7,呈堿性,說明HA為弱酸,NaA發(fā)生了水解反應(yīng),則溶液中:c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H),錯(cuò)誤;B項(xiàng),a點(diǎn)NaA發(fā)生了水解反應(yīng),促進(jìn)了水的電離

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