【全程復習方略】（安徽專用）2013版高考化學 小專題復習課九有機合成與推斷題的解題方法和思路課件 新人教版（含精細解析）

（ 九 ）有 機 合 成 與 推 斷 題 的 解 題 方 法 和 思 路 有 機 合 成 與 推 斷 是 多 年 來 高 考 一 直 考 查 的 熱 點 。 通 常 以 新 藥物 、 新 材 料 、 社 會 熱 點 問 題 涉 及 到 的 物 質 為 背 景 ， 要 求 學 生綜 合 運 用 有 機 化 學 知 識 進 行 有 關 推 斷 與 合 成 ， 考 查 學 生 綜 合運 用 化 學 知 識 解 決 實 際 問 題 的 能 力 ， 考 查 點 主 要 集 中 于 官 能團 的 判 斷 和 名 稱 書 寫 、 結 構 簡 式 、 結 構 式 的 書 寫 ， 限 定 條 件下 的 同 分 異 構 體 的 結 構 簡 式 的 書 寫 或 種 數 的 判 斷 ， 反 應 式 的書 寫 、 反 應 類 型 的 判 斷 。 該 類 試 題 緊 密 聯 系 實 際 ， 通 常 要 求學 生 結 合 給 出 的 物 質 的 合 成 路 線 圖 、 單 獨 列 出 的 有 機 反 應 等信 息 進 行 推 斷 與 合 成 。 題 目 一 般 為 綜 合 性 非 選 擇 題 。 有 機 合 成 與 推 斷 題 屬 于 綜 合 應 用 各 類 官 能 團 性 質 、 相 互 轉 化關 系 的 知 識 ， 結 合 計 算 并 在 新 情 境 下 加 以 遷 移 的 能 力 題 。 只有 在 熟 練 掌 握 各 類 有 機 物 及 其 相 互 衍 變 關 系 的 基 礎 上 ， 結 合具 體 的 實 驗 現 象 和 數 據 ， 再 綜 合 分 析 ， 才 能 作 出 正 確 、 合 理的 推 斷 。 1.有 機 推 斷 題 的 解 答 思 維 模 式 有機推斷解題模式 特 征 反 應 推 官 能 團 種 類反 應 機 理 推 官 能 團 位 置產 物 結 構 推 碳 架 結 構數 據 處 理 推 官 能 團 數 目 綜 合 分 析 確定有機物結構 2.解 答 有 機 推 斷 題 常 用 的 解 題 方 法(1)順 推 法 ： 以 有 機 物 的 結 構 、 性 質 和 實 驗 現 象 為 主 線 ， 采 用正 向 思 維 ， 得 出 正 確 結 論 。(2)逆 推 法 ： 以 有 機 物 結 構 、 性 質 和 實 驗 現 象 為 主 線 ， 采 用 逆向 思 維 ， 得 出 正 確 結 論 。(3)夾 擊 法 ： 從 反 應 物 和 生 成 物 同 時 出 發(fā) ， 以 有 機 物 的 結 構 、性 質 為 主 線 ， 推 出 中 間 過 渡 產 物 ， 從 而 解 決 問 題 并 得 出 正 確結 論 。(4)分 層 推 理 法 ： 依 據 題 意 ， 分 層 推 理 ， 綜 合 結 果 ， 得 出 正 確結 論 。 3.有 機 推 斷 題 的 解 題 思 路 解 題 的 關 鍵 是 確 定 突 破 口 。 常 見 突破 口 的 確 定 如 下 ：(1)由 性 質 推 斷 。 能 使 溴 水 褪 色 的 有 機 物 通 常 含 有 “ ” 、“ C C ” 等 。 能 使 酸 性 高 錳 酸 鉀 溶 液 褪 色 的 有 機 物 通 常 含 有“ ” 、 “ C C ” 、 “ CHO” 或 為 苯 的 同 系 物 。 能 發(fā) 生 加 成 反 應 的 有 機 物 通 常 含 有 “ ” 、“ C C ” 、 “ CHO” 或 “ 苯 環(huán) ” ， 其 中 “ CHO” 和“ 苯 環(huán) ” 只 能 與 H2發(fā) 生 加 成 反 應 。 能 發(fā) 生 銀 鏡 反 應 或 能 與 新 制 Cu(OH)2懸 濁 液 反 應 的 有 機 物 必含 有 “ CHO” 。 能 與 鈉 反 應 放 出 H2的 有 機 物 必 含 有 “ OH” 或“ COOH” 。 能 與 Na2CO3或 NaHCO3溶 液 反 應 放 出 CO2或 使 石 蕊 試 液 變 紅 的有 機 物 中 必 含 有 COOH。 能 發(fā) 生 消 去 反 應 的 有 機 物 為 醇 或 鹵 代 烴 。 能 發(fā) 生 水 解 反 應 的 有 機 物 為 鹵 代 烴 、 酯 、 糖 類 或 蛋 白 質 。 遇 FeCl3溶 液 顯 紫 色 的 有 機 物 必 含 有 酚 羥 基 。 能 發(fā) 生 連 續(xù) 氧 化 的 有 機 物 是 含 有 “ CH2OH” 的 醇 。 比 如 有機 物 A 能 發(fā) 生 如 下 氧 化 反 應 ： A B C， 則 A 應 是 具 有“ CH 2OH” 的 醇 ， B是 醛 ， C應 是 酸 。 (2)由 反 應 條 件 推 斷 。 當 反 應 條 件 為 NaOH醇 溶 液 并 加 熱 時 ， 必 定 為 鹵 代 烴 的 消 去反 應 。 當 反 應 條 件 為 NaOH水 溶 液 并 加 熱 時 ， 通 常 為 鹵 代 烴 或 酯 的水 解 。 當 反 應 條 件 為 濃 硫 酸 并 加 熱 時 ， 通 常 為 醇 脫 水 生 成 醚 或 不飽 和 化 合 物 ， 或 者 是 醇 與 酸 的 酯 化 反 應 。 當 反 應 條 件 為 稀 酸 并 加 熱 時 ， 通 常 為 酯 或 淀 粉 (糖 )的 水 解反 應 。 當 反 應 條 件 為 催 化 劑 (銅 或 銀 )并 有 氧 氣 時 ， 通 常 是 醇 氧 化為 醛 或 醛 氧 化 為 酸 。 當 反 應 條 件 為 催 化 劑 存 在 下 的 加 氫 反 應 時 ， 通 常 為 碳 碳 雙鍵 、 碳 碳 三 鍵 、 苯 環(huán) 或 醛 基 的 加 成 反 應 。 當 反 應 條 件 為 光 照 且 與 X2反 應 時 ， 通 常 是 X2與 烷 烴 或 苯 環(huán) 側鏈 烴 基 上 的 H原 子 發(fā) 生 的 取 代 反 應 ， 而 當 反 應 條 件 為 催 化 劑 存在 且 與 X2的 反 應 時 ， 通 常 為 苯 環(huán) 上 的 H原 子 直 接 被 取 代 。 (3)由 反 應 數 據 推 斷 。 根 據 與 H2加 成 時 所 消 耗 H2的 物 質 的 量 進 行 突 破 ：1 mol 加 成 時 需 1 mol H2， 1 mol C C 完 全加 成 時 需 2 mol H2， 1 mol CHO加 成 時 需 1 mol H2，而 1 mol 苯 環(huán) 加 成 時 需 3 mol H2。 1 mol CHO完 全 反 應 時 生 成 2 mol Ag或 1 mol Cu2O。 2 mol OH或 2 mol COOH或 1 mol( OH和 COOH)與 活 潑金 屬 反 應 放 出 1 mol H 2。 COOH(足 量 )與 1 mol碳 酸 鈉 或 1 mol碳 酸 氫 鈉 溶 液 反 應 放出 1 mol CO2。 1 mol一 元 醇 與 足 量 乙 酸 反 應 生 成 1 mol酯 時 ， 其 相 對 分 子質 量 將 增 加 42， 1 mol二 元 醇 與 足 量 乙 酸 反 應 生 成 酯 時 ， 其 相對 分 子 質 量 將 增 加 84。 1 mol某 酯 A 發(fā) 生 水 解 反 應 生 成 B 和 乙 酸 時 ， 若 A與 B的 相 對分 子 質 量 相 差 42， 則 生 成 1 mol乙 酸 ， 若 A與 B的 相 對 分 子 質 量相 差 84時 ， 則 生 成 2 mol乙 酸 。 (4)由 物 質 結 構 推 斷 。 具 有 4原 子 共 線 的 有 機 物 可 能 含 碳 碳 三 鍵 。 具 有 4原 子 共 面 的 有 機 物 可 能 含 醛 基 。 具 有 6原 子 共 面 的 有 機 物 可 能 含 碳 碳 雙 鍵 。 具 有 12原 子 共 面 的 有 機 物 可 能 含 有 苯 環(huán) 。 (5)由 物 理 性 質 推 斷 。在 通 常 狀 況 下 為 氣 態(tài) 的 烴 ， 其 碳 原 子 數 均 小 于 或 等 于 4， 而 烴的 衍 生 物 中 只 有 CH3Cl、 CH2 CHCl、 HCHO在 通 常 狀 況 下 是 氣態(tài) 。此 外 還 有 ： 結 合 斷 鍵 機 理 和 逆 向 推 理 思 維 分 析 殘 基 結 構 、 分子 式 ， 結 合 不 飽 和 度 為 突 破 口 。 【 訓 練 1】 最 近 科 學 家 獲 得 了 一 種 穩(wěn) 定 性 好 、 抗 氧 化 能 力 強 的活 化 化 合 物 ， 其 結 構 如 下 ： 在 研 究 其 性 能 的 過 程 中 ， 發(fā) 現 結 構 片 段 X對 化 合 物 A的 性 能 起了 重 要 作 用 。 為 了 研 究 X的 結 構 ， 將 化 合 物 A 在 一 定 條 件 下 水解 只 得 到 B( )和 C。 經 元 素分 析 及 相 對 分 子 質 量 測 定 ， 確 定 C的 分 子 式 為 C7H6O3， C遇FeCl3水 溶 液 顯 紫 色 ， 與 NaHCO3溶 液 反 應 有 CO2產 生 。請 回 答 下 列 問 題 ： (1)化 合 物 B能 發(fā) 生 下 列 哪 些 類 型 的 反 應 _。A.取 代 反 應 B.加 成 反 應C.縮 聚 反 應 D.氧 化 反 應(2)寫 出 化 合 物 C所 有 可 能 的 結 構 簡 式 _。 (3)化 合 物 C能 經 下 列 反 應 得 到 G(分 子 式 為 C8H6O2， 分 子 內 含 有五 元 環(huán) )；已 知 ： RCOOH RCH2OH 確 認 化 合 物 C的 結 構 簡 式 為 _。 F G反 應 的 化 學 方 程 式 為 _。 化 合 物 E有 多 種 同 分 異 構 體 ， 1H核 磁 共 振 譜 圖 表 明 ， 其 中 某些 同 分 異 構 體 含 有 苯 環(huán) ， 且 苯 環(huán) 上 有 兩 種 不 同 化 學 環(huán) 境 的 氫原 子 ， 寫 出 這 些 同 分 異 構 體 中 任 意 三 種 的 結 構 簡 式 _。還 原 【 思 路 點 撥 】 解 答 本 題 首 先 根 據 化 合 物 C的 化 學 性 質 ， 確 定 其所 有 可 能 的 結 構 ， 再 根 據 C G的 轉 化 進 而 確 定 化 合 物 C的 結 構 。 【 解 析 】 (1)由 于 化 合 物 B中 存 在 醇 羥 基 和 碳 碳 雙 鍵 ， 所 以 化合 物 B能 發(fā) 生 取 代 反 應 (醇 羥 基 )、 加 成 反 應 (碳 碳 雙 鍵 )、 氧 化反 應 (醇 羥 基 和 碳 碳 雙 鍵 )。 (2)由 于 C遇 FeCl3水 溶 液 顯 紫 色 ，說 明 C中 存 在 酚 羥 基 ； 由 于 C與 NaHCO3溶 液 反 應 有 CO2產 生 ， 說明 C中 存 在 羧 基 ， 結 合 C的 分 子 式 為 C7H6O3知 ， 化 合 物 C所 有 可能 的 結 構 簡 式 為 ： 、 、 。 (3) 結 合 題 給 信 息 及 框 圖 分 析若 C為 ， 則 D為 ，E為 ， F為 ，G為 ， 符 合 題 意 ； 若 C為 ， 則 D為 ,E為 ， F為 ，G為 ， 與 題 意 不 符 ； 若 C為 ， 則 D為 ，E為 ,F為 ，G為 ， 與 題 意 不 符 。 由 題 意 知 ， 符 合 條 件 的 同 分 異 構 體 有 ： 、 、 或 其 他 合 理 答 案 。 答 案 ： (1)A、 B、 D 、 、 (3) (或 其 他 合 理 答 案 ) 【 訓 練 2】 (2010 天 津 高 考 ) .已 知 ：R CH CH O R R CH2CHO+R OH (烴 基 烯 基 醚 )烴 基 烯 基 醚 A 的 相 對 分 子 質 量 (Mr)為 176， 分 子 中 碳 、 氫 原 子數 目 比 為 3 4。 與 A相 關 的 反 應 如 下 ： 請 回 答 下 列 問 題 ： H2O/H+A H2O/H+ B O2/Cu, C Ag(NH3)2OH, DMr=176 (Mr=60)E ( ) (1)A的 分 子 式 為 _。(2)B的 名 稱 是 _； A的 結 構 簡 式 為 _。(3)寫 出 C D反 應 的 化 學 方 程 式 ： _。(4)寫 出 兩 種 同 時 符 合 下 列 條 件 的 E的 同 分 異 構 體 的 結 構 簡式 ： _、 _。 屬 于 芳 香 醛 ； 苯 環(huán) 上 有 兩 種 不 同 化 學 環(huán) 境 的 氫 原 子 。 .由 E轉 化 為 對 甲 基 苯 乙 炔 ( )的 一 條路 線 如 下 ：(5)寫 出 G的 結 構 簡 式 ： _。 (6)寫 出 步 反 應 所 加 試 劑 及 反 應 條 件 和 步 反 應 類型 ： 序 號 所 加 試 劑 及 反 應 條 件 反 應 類 型 【 解 析 】 (1)(2)由 B可 催 化 氧 化 成 醛 和 相 對 分 子 質 量 為 60可 知 ，B為 正 丙 醇 ； 由 B、 E結 合 題 給 信 息 ， 逆 推 可 知 A的 結 構 簡式 為 ： 。(3)C D發(fā) 生 的 是 銀 鏡 反 應 ， 反 應 方 程 式 為 ：CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag +3NH3+H2O (4)符 合 苯 環(huán) 上 有 兩 種 不 同 化 學 環(huán) 境 氫 原 子 的 結 構 對 稱 程 度 應較 高 ， 有 ：(5)(6)生 成 含 有 碳 碳 三 鍵 的 物 質 ， 一 般 應 采 取 鹵 代 烴 的 消 去反 應 ， 故 第 步 是 醛 加 成 為 醇 ， 第 步 是 醇 消 去 成 烯 烴 ， 第 步 是 與 Br 2(或 Cl2)加 成 ， 第 步 是 鹵 代 烴 的 消 去 。 答 案 ： (1)C12H16O(2)正 丙 醇 (或 1-丙 醇 )(3)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag +3NH3+H2O(4) (寫 出 其 中 兩 種 即 可 ) (5)(6)序 號 所 加 試 劑 及 反 應 條 件 反 應 類 型 H2， 催 化 劑 (Ni， Pt， Pd)， 還 原 (或 加 成 )反 應 濃 硫 酸 , 消 去 反 應 Br2(或 Cl2) 加 成 反 應 NaOH,C 2H5OH,