華東理工大學(xué)有機化學(xué)課后答案

部分習(xí)題參考答案2-1 (5) 順-1,2-二溴環(huán)己烷 (6) 1,7,7-三甲基二環(huán)2.2.1庚烷 (7) 5-甲基螺3.4辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4)2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2) 異丙基(i-Pr-) (3) 異丁基(i-Bu-)(4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-)2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)構(gòu)造異構(gòu)；(1)、(4) 構(gòu)象異構(gòu)2-9 (1) 用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應(yīng)選擇性強，主要得到 。(2) 用Cl2。只有一種氫，氯原子反應(yīng)活性高。 2-10 CH3CH2的穩(wěn)定性大于CH3，易于生成。2-11 2,3-二甲基丁烷有四個典型構(gòu)象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二個；前者最穩(wěn)定的構(gòu)象式為。2-16 (4)>(2)>(3)>(1)4-4 4-5（1）(2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>順-3-己烯>1-己烯(3) 2-甲基-1-丙烯 快 （形成叔碳正離子）4-6（1） 親電加成反應(yīng)，中間體為碳正離子，有重排(2) 甲醇與碳正離子結(jié)合；直接失去質(zhì)子而形成醚5-9（1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3， （2）順丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3，5-115-126-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl6-36-4 共軛，（a）>(b)6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm6-6 (1) (a)>(b)(2) (b)>(a)(3) (a)>(b)6-8 30003100cm-1 C=CH v, m 28502950 cm-1 CH3,CH2 v, s 16201680 cm-1 C=C v, m 1430 cm-1 CH3 9101000 cm-1 C=CH 6-9 偶合常數(shù)不同，反式偶合常數(shù)較大7-97-107-147-157-16 7-177-188-1 1) 1,4-二氯丁烷2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷5) 4-甲基-3-溴苯磺酸6) 3-對溴苯-1-丙烯 8-6 1) CH3CH2CH2CH2Br反應(yīng)較快。因甲基支鏈的空間位阻降低了SN2反應(yīng)的速度。2) (CH3)3Br反應(yīng)較快，為SN1反應(yīng)。(CH3)2CHBr首先進行SN2反應(yīng)，但因水為弱的親核試劑，故反應(yīng)慢。 3) SH- 反應(yīng)快于OH-，因S的親核性大于O。4) (CH3)2CHCH2Br快，因為Br比Cl易離去。8-8 D>C>A>B8-9 1) > 4) > 2) > 3)，SN2反應(yīng)歷程8-10 A>B>C, SN1反應(yīng)歷程8-11 對于SN2反應(yīng)來說, 新戊基鹵因空間位阻較大，難以進行；對SN1反應(yīng)來說, 新戊基鹵是伯鹵烷，SN1反應(yīng)困難。 8-17 1)A錯，溴應(yīng)加在第一個碳上。B錯，-OH的活潑H會與格式試劑反應(yīng)。 2)B錯，叔鹵烷遇-CN易消除。3)B錯，與苯環(huán)相連的溴不活潑，不易水解。 4)產(chǎn)物為，共軛雙烯穩(wěn)定。9-3 3) 2) 1)9-4 1) 加水分層，得有機層異丙醚，水層分餾得異丙醇 2) 加入氧化鈣吸水，過濾，蒸餾 3） 加入氫氧化鈉溶液分層，油層為苯甲醚，水層酸化，得苯酚9-51）、2）、3）、 盧卡斯試劑，芐醇反應(yīng)快 ，苯甲醚和間甲苯酚不反應(yīng)，加入堿，則間甲苯酚溶于水，苯甲醚不溶。9-79-10 (A)、(B)、(C)、(D)的構(gòu)造式分別為： 9-11 (A)、(B)、(C)的構(gòu)造式分別為：9-12 A)、(B)的構(gòu)造式分別為：9-13 (A)、(B) 、(C)的構(gòu)造式分別為10-4. 10-5.（6）（7）（10）不能反應(yīng)，因為沒有-H10-7.（1）CH3COCHO >CH3CHO> CH3COCH2CH3>(CH3)3CCOC(CH3)3（2）CH3COCCl3 > C2H5COCH3（3）ClCH2CHO > BrCH2CHO > CH2CHCHO > CH3CH2CHO（4）CF3CHO> CH3CHO> CH3COCHCH2> CH3COCH310-10. 共同點：在17001730cm-1左右有羰基的強吸收峰不同點：的紅外光譜中在14501650 cm-1出現(xiàn)24個苯環(huán)的特征峰，同時在3020 cm-1以及1660 cm-1附近出現(xiàn)烯烴的特征峰。10-11.（1） , （2）,（3）,，10-14A: B: C: 10-15. A: B: 10-16. 10-17. A: B: C: D: 10-18. 10-19. 1）烯醇式（平面結(jié)構(gòu)）酮式轉(zhuǎn)化。2）格氏試劑的大基團難以接近羰基而奪取羰基-H形成烯醇結(jié)構(gòu)。3）順，反異構(gòu)，R2C=N-OH。 11-1 1）丙酸乙酯 2）甲酸 3）-氨基己酰胺 4）鄰氨基苯甲酸甲酯 5）-萘甲酸6）N,N-二乙基丙酰胺 7）苯甲酰氯 8）鄰苯二甲酰亞胺 9）2-甲基丁烯二酸酐10）反-2-甲基環(huán)己基甲酸 11）-乙基乙酰乙酸乙酯 12）2-環(huán)己酮基甲酸甲酯13）對乙?；郊姿嵋阴?14）甲酸芐酯11-211-311-4（正）丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯，羧基中氫鍵作用11-5 1）羧酸質(zhì)子氫1013，與-OCH33.5 4.0很大區(qū)別2）羰基特征吸收 羧酸的羥基吸收峰更寬，常覆蓋C-H伸縮振動3）酸酐的羰基吸收波數(shù)更高17501800cm-1，且出現(xiàn)兩個峰11-6（1）甲酸是液體，其余為固體11-7 11-811-911-10 (4) 草酸>丙二酸>甲酸>乙酸>苯酚11-11 11-1211-13(2) -環(huán)己酮甲酸乙酯含有活潑亞甲基，在堿性條件下與,-不飽和酮，先發(fā)生1,4加成（Micheal反應(yīng)），再發(fā)生分子內(nèi)的羥醛縮合，生成環(huán)狀,-不飽和酮（Robinsen增環(huán)反應(yīng)）。(3) -鹵代酯在強堿作用下與酯、酮反應(yīng)生成,-環(huán)氧羧酸酯（Darzen反應(yīng)）。11-14(5) 分析：合成： 11-15 A.CH3CH2COOCH2CH3；B. CH3CH2COCH(CH3)COOCH2CH3；C. CH3CH2COC(C2H5)(CH3)COOCH2CH3； D. CH3CH2COCH(CH3) CH2CH3。11-16 BrCH2CH2CH2Br，NCCH2CH2CH2CN，HO2CCH2CH2CO2H，11-17 CH3COCH(CH3)OH。化合物溶在D2O中，OH的質(zhì)子被D取代，= 3.75的峰消失。12-3.bp: B>C>A. 12-4. A: b>a>c C: d>a>c>b E: b>a F: a>b>c>d 12-5. 12-6.12-7.12-8.12-10. 12-11.12-12. 12-13. 12-14. 12-15.12-16.12-18.12-23.用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，a. 在低溫時反應(yīng)可見有氮氣放出；b. 低溫時反應(yīng)生成重氮鹽，加入-萘酚后得紅色偶氮化合物；c. 生成黃色對亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；d. 生成黃色油狀物。12-24. 解答：加乙酰氯處理，二丁胺生成乙?；?，可以與三丁胺分離。12-25.*12-26.A可與HNO2發(fā)生重氮化反應(yīng)，故其為芳伯胺，又它不能發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)，所以A為五取代芳伯胺。又根據(jù)其1HNMR數(shù)據(jù)推測A的結(jié)構(gòu)為。從B的1H NMR數(shù)據(jù)H 7.1 (4H)看，B為二取代的芳胺，它不能發(fā)生重氮化反應(yīng)，其不是芳伯胺，再結(jié)合1HNMR數(shù)據(jù)，推測B的結(jié)構(gòu)為：。12-27.13-1.13-2. 13-3. 13-4. 13-5. 因為酸性條件不能發(fā)生差向異構(gòu)化反應(yīng)，故不能反應(yīng)；而堿性條件可以發(fā)生差向異構(gòu)化反應(yīng)，通過烯二醇結(jié)果轉(zhuǎn)化為酮糖（果糖），故可以反應(yīng)。13-6. 無還原性，為糖苷。能被麥芽糖酶水解，故為糖苷，因而，其結(jié)構(gòu)為13-7. 13-8. 13-9. 14-1.1） 氨基酸（amino acid）：是含有一個堿性氨基和一個酸性羧基的有機化合物，氨基一般連在-碳上。 2） 等電點（pI, isoelectric point）：使分子處于兼性分子狀態(tài)，在電場中不遷移（分子的靜電荷為零）的pH值。3） Edman降解（Edman degradation）：從多肽鏈游離的N末端測定氨基酸殘基的序列的過程。N末端氨基酸殘基被苯異硫氰酸酯修飾，然后從多肽鏈上切下修飾的殘基，再經(jīng)層析鑒定，余下的多肽鏈（少了一個殘基）被回收再進行下一輪降解循環(huán)。4） 親合層析（affinity chromatograpH）：利用共價連接有特異配體的層析介質(zhì)，分離蛋白質(zhì)混合物中能特異結(jié)合配體的目的蛋白質(zhì)或其它分子的層析技術(shù)。14-2.1）2）3）4）14-3 15.625%15-1.1) 夏格夫法則(Chargaffs rules)：所有DNA中腺嘌呤與胸腺嘧啶的摩爾含量相等(A=T)，鳥嘌呤和胞嘧啶的摩爾含量相等(G=C)，既嘌呤的總含量相等(A+G=T+C)。DNA的堿基組成具有種的特異性，但沒有組織和器官的特異性。另外，生長和發(fā)育階段營養(yǎng)狀態(tài)和環(huán)境的改變都不影響DNA的堿基組成。2) DNA變性(DNA denaturation):DNA雙鏈解鏈，分離成兩條單鏈的現(xiàn)象。3) 退火(annealing)：既DNA由單鏈復(fù)性、變成雙鏈結(jié)構(gòu)的過程。來源相同的DNA單鏈經(jīng)退火后完全恢復(fù)雙鏈結(jié)構(gòu)的過程，同源DNA之間DNA和RNA之間，退火后形成雜交分子。4) 熔解溫度(melting temperature, Tm)：雙鏈DNA熔解徹底變成單鏈DNA的溫度范圍的中點溫度。5) 增色效應(yīng)(hyperchromic effect):當雙螺旋DNA熔解(解鏈)時，260nm處紫外吸收增加的現(xiàn)象。15-2.1)A 2)D 3)A 4)E 5)B 6)B 7)D16-2 25