華東理工大學有機化學課后答案
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部分習題參考答案2-1 (5) 順-1,2-二溴環(huán)己烷 (6) 1,7,7-三甲基二環(huán)2.2.1庚烷 (7) 5-甲基螺3.4辛烷 2-4 (3)(2)(5)(1)(4)2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2) 異丙基(i-Pr-) (3) 異丁基(i-Bu-)(4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-)2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)構(gòu)造異構(gòu);(1)、(4) 構(gòu)象異構(gòu)2-9 (1) 用Br2。因氫原子活性有差異,溴原子活性適中,反應選擇性強,主要得到 。(2) 用Cl2。只有一種氫,氯原子反應活性高。 2-10 CH3CH2的穩(wěn)定性大于CH3,易于生成。2-11 2,3-二甲基丁烷有四個典型構(gòu)象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二個;前者最穩(wěn)定的構(gòu)象式為。2-16 (4)(2)(3)(1)4-4 4-5(1)(2) 2,3-二甲基-2-丁烯2-甲基-2-戊烯反-3-己烯順-3-己烯1-己烯(3) 2-甲基-1-丙烯 快 (形成叔碳正離子)4-6(1) 親電加成反應,中間體為碳正離子,有重排(2) 甲醇與碳正離子結(jié)合;直接失去質(zhì)子而形成醚5-9(1)Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3, (2)順丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3,5-115-126-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl6-36-4 共軛,(a)(b)6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm6-6 (1) (a)(b)(2) (b)(a)(3) (a)(b)6-8 30003100cm-1 C=CH v, m 28502950 cm-1 CH3,CH2 v, s 16201680 cm-1 C=C v, m 1430 cm-1 CH3 9101000 cm-1 C=CH 6-9 偶合常數(shù)不同,反式偶合常數(shù)較大7-97-107-147-157-16 7-177-188-1 1) 1,4-二氯丁烷2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷5) 4-甲基-3-溴苯磺酸6) 3-對溴苯-1-丙烯 8-6 1) CH3CH2CH2CH2Br反應較快。因甲基支鏈的空間位阻降低了SN2反應的速度。2) (CH3)3Br反應較快,為SN1反應。(CH3)2CHBr首先進行SN2反應,但因水為弱的親核試劑,故反應慢。 3) SH- 反應快于OH-,因S的親核性大于O。4) (CH3)2CHCH2Br快,因為Br比Cl易離去。8-8 DCAB8-9 1) 4) 2) 3),SN2反應歷程8-10 ABC, SN1反應歷程8-11 對于SN2反應來說, 新戊基鹵因空間位阻較大,難以進行;對SN1反應來說, 新戊基鹵是伯鹵烷,SN1反應困難。 8-17 1)A錯,溴應加在第一個碳上。B錯,-OH的活潑H會與格式試劑反應。 2)B錯,叔鹵烷遇-CN易消除。3)B錯,與苯環(huán)相連的溴不活潑,不易水解。 4)產(chǎn)物為,共軛雙烯穩(wěn)定。9-3 3) 2) 1)9-4 1) 加水分層,得有機層異丙醚,水層分餾得異丙醇 2) 加入氧化鈣吸水,過濾,蒸餾 3) 加入氫氧化鈉溶液分層,油層為苯甲醚,水層酸化,得苯酚9-51)、2)、3)、 盧卡斯試劑,芐醇反應快 ,苯甲醚和間甲苯酚不反應,加入堿,則間甲苯酚溶于水,苯甲醚不溶。9-79-10 (A)、(B)、(C)、(D)的構(gòu)造式分別為: 9-11 (A)、(B)、(C)的構(gòu)造式分別為:9-12 A)、(B)的構(gòu)造式分別為:9-13 (A)、(B) 、(C)的構(gòu)造式分別為10-4. 10-5.(6)(7)(10)不能反應,因為沒有-H10-7.(1)CH3COCHO CH3CHO CH3COCH2CH3(CH3)3CCOC(CH3)3(2)CH3COCCl3 C2H5COCH3(3)ClCH2CHO BrCH2CHO CH2CHCHO CH3CH2CHO(4)CF3CHO CH3CHO CH3COCHCH2 CH3COCH310-10. 共同點:在17001730cm-1左右有羰基的強吸收峰不同點:的紅外光譜中在14501650 cm-1出現(xiàn)24個苯環(huán)的特征峰,同時在3020 cm-1以及1660 cm-1附近出現(xiàn)烯烴的特征峰。10-11.(1) , (2),(3),,10-14A: B: C: 10-15. A: B: 10-16. 10-17. A: B: C: D: 10-18. 10-19. 1)烯醇式(平面結(jié)構(gòu))酮式轉(zhuǎn)化。2)格氏試劑的大基團難以接近羰基而奪取羰基-H形成烯醇結(jié)構(gòu)。3)順,反異構(gòu),R2C=N-OH。 11-1 1)丙酸乙酯 2)甲酸 3)-氨基己酰胺 4)鄰氨基苯甲酸甲酯 5)-萘甲酸6)N,N-二乙基丙酰胺 7)苯甲酰氯 8)鄰苯二甲酰亞胺 9)2-甲基丁烯二酸酐10)反-2-甲基環(huán)己基甲酸 11)-乙基乙酰乙酸乙酯 12)2-環(huán)己酮基甲酸甲酯13)對乙?;郊姿嵋阴?14)甲酸芐酯11-211-311-4(正)丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯,羧基中氫鍵作用11-5 1)羧酸質(zhì)子氫1013,與-OCH33.5 4.0很大區(qū)別2)羰基特征吸收 羧酸的羥基吸收峰更寬,常覆蓋C-H伸縮振動3)酸酐的羰基吸收波數(shù)更高17501800cm-1,且出現(xiàn)兩個峰11-6(1)甲酸是液體,其余為固體11-7 11-811-911-10 (4) 草酸丙二酸甲酸乙酸苯酚11-11 11-1211-13(2) -環(huán)己酮甲酸乙酯含有活潑亞甲基,在堿性條件下與,-不飽和酮,先發(fā)生1,4加成(Micheal反應),再發(fā)生分子內(nèi)的羥醛縮合,生成環(huán)狀,-不飽和酮(Robinsen增環(huán)反應)。(3) -鹵代酯在強堿作用下與酯、酮反應生成,-環(huán)氧羧酸酯(Darzen反應)。11-14(5) 分析:合成: 11-15 A.CH3CH2COOCH2CH3;B. CH3CH2COCH(CH3)COOCH2CH3;C. CH3CH2COC(C2H5)(CH3)COOCH2CH3; D. CH3CH2COCH(CH3) CH2CH3。11-16 BrCH2CH2CH2Br,NCCH2CH2CH2CN,HO2CCH2CH2CO2H,11-17 CH3COCH(CH3)OH。化合物溶在D2O中,OH的質(zhì)子被D取代,= 3.75的峰消失。12-3.bp: BCA. 12-4. A: bac C: dacb E: ba F: abcd 12-5. 12-6.12-7.12-8.12-10. 12-11.12-12. 12-13. 12-14. 12-15.12-16.12-18.12-23.用NaNO2/HCl分別反應,a. 在低溫時反應可見有氮氣放出;b. 低溫時反應生成重氮鹽,加入-萘酚后得紅色偶氮化合物;c. 生成黃色對亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽,中和后成為綠色固體;d. 生成黃色油狀物。12-24. 解答:加乙酰氯處理,二丁胺生成乙?;?,可以與三丁胺分離。12-25.*12-26.A可與HNO2發(fā)生重氮化反應,故其為芳伯胺,又它不能發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應,所以A為五取代芳伯胺。又根據(jù)其1HNMR數(shù)據(jù)推測A的結(jié)構(gòu)為。從B的1H NMR數(shù)據(jù)H 7.1 (4H)看,B為二取代的芳胺,它不能發(fā)生重氮化反應,其不是芳伯胺,再結(jié)合1HNMR數(shù)據(jù),推測B的結(jié)構(gòu)為:。12-27.13-1.13-2. 13-3. 13-4. 13-5. 因為酸性條件不能發(fā)生差向異構(gòu)化反應,故不能反應;而堿性條件可以發(fā)生差向異構(gòu)化反應,通過烯二醇結(jié)果轉(zhuǎn)化為酮糖(果糖),故可以反應。13-6. 無還原性,為糖苷。能被麥芽糖酶水解,故為糖苷,因而,其結(jié)構(gòu)為13-7. 13-8. 13-9. 14-1.1) 氨基酸(amino acid):是含有一個堿性氨基和一個酸性羧基的有機化合物,氨基一般連在-碳上。 2) 等電點(pI, isoelectric point):使分子處于兼性分子狀態(tài),在電場中不遷移(分子的靜電荷為零)的pH值。3) Edman降解(Edman degradation):從多肽鏈游離的N末端測定氨基酸殘基的序列的過程。N末端氨基酸殘基被苯異硫氰酸酯修飾,然后從多肽鏈上切下修飾的殘基,再經(jīng)層析鑒定,余下的多肽鏈(少了一個殘基)被回收再進行下一輪降解循環(huán)。4) 親合層析(affinity chromatograpH):利用共價連接有特異配體的層析介質(zhì),分離蛋白質(zhì)混合物中能特異結(jié)合配體的目的蛋白質(zhì)或其它分子的層析技術(shù)。14-2.1)2)3)4)14-3 15.625%15-1.1) 夏格夫法則(Chargaffs rules):所有DNA中腺嘌呤與胸腺嘧啶的摩爾含量相等(A=T),鳥嘌呤和胞嘧啶的摩爾含量相等(G=C),既嘌呤的總含量相等(A+G=T+C)。DNA的堿基組成具有種的特異性,但沒有組織和器官的特異性。另外,生長和發(fā)育階段營養(yǎng)狀態(tài)和環(huán)境的改變都不影響DNA的堿基組成。2) DNA變性(DNA denaturation):DNA雙鏈解鏈,分離成兩條單鏈的現(xiàn)象。3) 退火(annealing):既DNA由單鏈復性、變成雙鏈結(jié)構(gòu)的過程。來源相同的DNA單鏈經(jīng)退火后完全恢復雙鏈結(jié)構(gòu)的過程,同源DNA之間DNA和RNA之間,退火后形成雜交分子。4) 熔解溫度(melting temperature, Tm):雙鏈DNA熔解徹底變成單鏈DNA的溫度范圍的中點溫度。5) 增色效應(hyperchromic effect):當雙螺旋DNA熔解(解鏈)時,260nm處紫外吸收增加的現(xiàn)象。15-2.1)A 2)D 3)A 4)E 5)B 6)B 7)D16-2 25- 1.請仔細閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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