2018-2019版高中化學(xué) 專(zhuān)題4 烴的衍生物 第三單元 醛 羧酸 第3課時(shí)學(xué)案 蘇教版選修5.doc

第3課時(shí)重要有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化學(xué)習(xí)目標(biāo)定位1.熟知烴和烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.掌握構(gòu)建目標(biāo)分子骨架，官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)化或消除的方法。3.學(xué)會(huì)有機(jī)合成的分析方法，知道常見(jiàn)的合成路線(xiàn)。一、有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系1寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化關(guān)系中涉及的有標(biāo)號(hào)的反應(yīng)的化學(xué)方程式。CH2=CH2H2O CH3CH2OH；2CH3CH2OH O2 2CH3CHO2H2O；2CH3CHO O2 2CH3COOH；C2H5OHHBr CH3CH2Br H2O；CH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O；CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O。2試用化學(xué)方程式表示用乙醇合成乙二醇的過(guò)程，并說(shuō)明反應(yīng)類(lèi)型。(1)CH3CH2OH CH2=CH2H2O，消去反應(yīng)；(2)CH2=CH2Cl2，加成反應(yīng)；(3) 2NaOH2NaCl，水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))。3烴和烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示若以CH3CH2OH為原料合成乙二酸HOOCCOOH依次發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型是消去、加成、水解(或取代)、氧化、氧化。1.有機(jī)物的轉(zhuǎn)化實(shí)際是官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化(1)引入或轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵的三種方法：鹵代烴的消去反應(yīng)，醇的消去反應(yīng)，炔烴與氫氣的不完全加成反應(yīng)。(2)引入鹵素原子的三種方法：不飽和烴與鹵素單質(zhì)(或鹵化氫)的加成反應(yīng)，烷烴、苯及其同系物發(fā)生的取代反應(yīng)，醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)。(3)在有機(jī)物中引入羥基的三種方法：鹵代烴的水解反應(yīng)，醛、酮與H2的加成反應(yīng)，酯的水解反應(yīng)。(4)在有機(jī)物中引入醛基的兩種方法：醇的氧化反應(yīng)，烯烴的氧化反應(yīng)。2從有機(jī)物分子中消除官能團(tuán)(1)消除不飽和碳碳雙鍵或碳碳叁鍵，可通過(guò)加成反應(yīng)。(2)經(jīng)過(guò)酯化、氧化、與氫鹵酸取代、消去等反應(yīng)，都可以消除OH。(3)通過(guò)加成、氧化反應(yīng)可消除CHO。(4)通過(guò)水解反應(yīng)可消除酯基。例1(2017揚(yáng)大附中高二期中)已知?dú)鈶B(tài)烴A的密度是相同狀況下氫氣密度的14倍，有機(jī)物AE能發(fā)生下圖所示一系列變化，則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()AA分子中所有原子均在同一平面內(nèi)BC4H8O2含酯基的同分異構(gòu)體有4種CC的水溶液又稱(chēng)福爾馬林，具有殺菌、防腐性能D等物質(zhì)的量的B、D與足量鈉反應(yīng)生成氣體的量相等答案C解析依題意可得氣態(tài)烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為28，即A為乙烯，由連續(xù)催化氧化可知，B為乙醇，C為乙醛，D為乙酸，E為乙酸乙酯。乙烯為平面結(jié)構(gòu)，所以所有原子在同一平面內(nèi)，則A項(xiàng)正確；分子式為C4H8O2且含酯基的同分異構(gòu)體有4種，即HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH3、CH3COOCH2CH3和CH3CH2COOCH3，B項(xiàng)正確；C為乙醛，其水溶液不是福爾馬林，甲醛的水溶液是福爾馬林，C項(xiàng)錯(cuò)誤；金屬鈉能與醇羥基反應(yīng)放出氫氣，也能與羧基反應(yīng)放出氫氣，而乙醇和乙酸中都只有一個(gè)活潑氫原子，因此等物質(zhì)的量的乙醇和乙酸與足量鈉反應(yīng)生成氣體的量是相等的，D項(xiàng)正確?！究键c(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法例2已知溴乙烷與氰化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個(gè)碳原子，增長(zhǎng)了碳鏈。請(qǐng)根據(jù)以下框圖回答問(wèn)題。圖中F分子中含有8個(gè)碳原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(1)反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是_(填序號(hào))。(2)寫(xiě)出下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：E_，F(xiàn)_。【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】有機(jī)合成中常見(jiàn)的碳鏈變化答案(1)(2) 或解析本題主要考查了有機(jī)物轉(zhuǎn)化過(guò)程中碳鏈的延長(zhǎng)和碳環(huán)的生成，延長(zhǎng)碳鏈的方法是先引入CN，再進(jìn)行水解；碳環(huán)的生成是利用酯化反應(yīng)。A是丙烯，從參加反應(yīng)的物質(zhì)來(lái)看，反應(yīng)是加成反應(yīng)，生成的B是1,2二溴丙烷；反應(yīng)是鹵代烴的水解反應(yīng)，生成的D是1,2丙二醇；結(jié)合題給信息可以確定反應(yīng)是用CN 代替B中的Br，B中有兩個(gè)Br，都應(yīng)該被取代了，生成的C再經(jīng)過(guò)水解，生成的E是2甲基丁二酸。二、有機(jī)合成1請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案：以CH2=CH2為原料，合成答案CH2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH。2有以下一系列反應(yīng)，如圖所示，最終產(chǎn)物為草酸()。ABCDEF已知B的相對(duì)分子質(zhì)量比A的大79。試回答下列問(wèn)題：(1)寫(xiě)出下列有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。A_；B_；C_；D_；E_；F_。(2)BC的反應(yīng)類(lèi)型是_。(3)EF的化學(xué)方程式是_。(4)E與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物的化學(xué)方程式是_。答案(1)CH3CH3CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br(2)消去反應(yīng)(3) (4) 解析結(jié)合反應(yīng)條件可逆推知，A，碳的骨架未變，AF均含2個(gè)C。由M(B)M(A)79知，A中一個(gè)H被一個(gè)Br取代，A為乙烷。結(jié)合反應(yīng)條件及有機(jī)物轉(zhuǎn)化規(guī)律逆推得轉(zhuǎn)化過(guò)程為CH3CH2BrCH2=CH2。 有機(jī)合成分析方法(1)正向合成分析法從已知的原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合成目標(biāo)有機(jī)物，其合成示意圖為(2)逆向合成分析法從目標(biāo)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向已知原料，其合成示意圖為(3)綜合比較法此法采用綜合思維的方法，將正向和逆向推導(dǎo)的幾種合成途徑進(jìn)行比較，最后得出最佳合成路線(xiàn)。例3由CH3CH=CH2合成CH2(OOCCH3)CH(OOCCH3)CH2(OOCCH3)時(shí)，需要經(jīng)過(guò)的反應(yīng)()A加成取代取代取代B取代加成取代取代C取代取代加成取代D取代取代取代加成【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案B解析考查有機(jī)物的合成，一般采用逆推法。根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，化合物是由丙三醇和乙酸通過(guò)酯化反應(yīng)生成的；要生成丙三醇，需要利用1,2,3三氯丙烷通過(guò)水解反應(yīng)生成；生成1,2,3三氯丙烷需要利用CH2ClCH=CH2和氯氣通過(guò)加成反應(yīng)生成；丙烯通過(guò)取代反應(yīng)即生成CH2ClCH=CH2，所以答案選B。例4(2018徐州高二期末)有A、B、C、D、E、F六種有機(jī)化合物，存在下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：A是相對(duì)分子質(zhì)量為28的烴。在加熱條件下，B可與NaOH溶液反應(yīng)，向反應(yīng)后所得混合液中加入過(guò)量的稀硝酸。再加入AgNO3溶液，生成淡黃色沉淀。(1)由A生成B的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(2)B與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)下列物質(zhì)中與E互為同分異構(gòu)體的是_。aCH3CHObHCOOCH3cCH3OCH3(5)C、D、E、F五種物質(zhì)中，難溶于水的是_(填字母)。(6)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。答案(1)加成反應(yīng)(2)CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr(3)CH3CHO(4)b(5)F(6)2CH3CHOO22CH3COOH解析(1)A的分子式為C2H4，為乙烯，依據(jù)題意，B為CH3CH2Br，A與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B。(2)CH3CH2Br發(fā)生水解反應(yīng)生成CH3CH2OH, C和D可以相互轉(zhuǎn)化，則D為CH3CHO。(4)C、E與F都能相互轉(zhuǎn)化，則E為CH3COOH，F(xiàn)為CH3COOCH2CH3，CH3CHO發(fā)生催化氧化生成CH3COOH，HCOOCH3與CH3COOH互為同分異構(gòu)體。(5)CH3COOCH2CH3不溶于水。【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】有機(jī)合成中常見(jiàn)的碳鏈變化常見(jiàn)的有機(jī)合成路線(xiàn)(1)一元合成路線(xiàn)：RCH=CH2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線(xiàn)：CH2=CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OHHOOCCOOH鏈酯、環(huán)酯、聚酯(3)芳香化合物合成路線(xiàn)： 芳香酯1由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取HOCH2COOH，需要經(jīng)歷的反應(yīng)類(lèi)型有()A氧化氧化取代水解B加成水解氧化氧化C氧化取代氧化水解D水解氧化氧化取代答案A解析由乙烯CH2=CH2合成HOCH2COOH的步驟：2CH2=CH2O22CH3CHO,2CH3CHOO22CH3COOH，CH3COOHCl2ClCH2COOHHCl，ClCH2COOHH2OHOCH2COOHHCl，故反應(yīng)類(lèi)型：氧化氧化取代水解?！究键c(diǎn)】有機(jī)合成思想【題點(diǎn)】有機(jī)合成任務(wù)和過(guò)程選擇2以溴乙烷為原料制備乙二醇，下列方案最合理的是()ACH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2Br乙二醇BCH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇CCH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇DCH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br乙二醇【考點(diǎn)】有機(jī)合成【題點(diǎn)】合成方案的優(yōu)化選擇答案D解析題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項(xiàng)與D項(xiàng)相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項(xiàng)步驟最少，但取代反應(yīng)不會(huì)停留在“CH2BrCH2Br”階段，副產(chǎn)物多，分離困難，浪費(fèi)原料；C項(xiàng)比D項(xiàng)多一步取代反應(yīng)，顯然不合理；D項(xiàng)相對(duì)步驟少，操作簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物少，較合理。3烯烴在一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)C=C鍵發(fā)生斷裂，RCH=CHR，可以氧化成RCHO和RCHO，在該條件下烯烴分別被氧化后產(chǎn)物可能有CH3CHO的是()A(CH3)2C=CH(CH2)2CH3BCH2=CH(CH2)2CH3CCH3CH=CHCH=CH2DCH3CH2CH=CHCH2CH3【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】有機(jī)合成中常見(jiàn)碳鏈的轉(zhuǎn)化答案C解析烯烴在一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)C=C鍵發(fā)生斷裂，RCH=CHR，可以氧化成RCHO和RCHO，可知要氧化生成CH3CHO，則原烯烴的結(jié)構(gòu)應(yīng)含有CH3CH=，CH3CH=CHCH=CH2結(jié)構(gòu)中含CH3CH=，所以氧化后能得到CH3CHO。4以氯乙烷為原料制取乙二酸(HOOCCOOH)的過(guò)程中，要依次經(jīng)過(guò)下列步驟中的()與NaOH的水溶液共熱與NaOH的醇溶液共熱與濃硫酸共熱到170 在催化劑存在的情況下與氯氣反應(yīng)在Cu或Ag存在的情況下與氧氣共熱 與新制的Cu(OH)2懸濁液共熱A BC D【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案C解析采取逆向分析可知，乙二酸乙二醛乙二醇1,2二氯乙烷乙烯氯乙烷。然后再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知C項(xiàng)設(shè)計(jì)合理。5乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯烴合成?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)B和A為同系物，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)，其反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(3)反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)?！究键c(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案(1)CH2=CHCH3(2)CH2=CH2H2OCH3CH2OH加成反應(yīng)(3)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(4)HOOCCOOH(5)2CH3CH2OHHOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH32H2O解析根據(jù)流程圖可知，A為乙烯，乙烯與H2O加成生成乙醇，乙醇與C生成乙二酸二乙酯，則C為乙二酸，B和A為同系物，B含3個(gè)碳，則B為丙烯，丙烯與氯氣在光照的條件下發(fā)生H的取代反應(yīng)生成CH2=CHCH2Cl。(1)根據(jù)上述分析，B為丙烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3。(2)反應(yīng)為乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2=CH2H2OCH3CH2OH，反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)。(3)反應(yīng)是鹵代烴在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，則反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))。(4)根據(jù)上述分析，C為乙二酸，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCOOH。(5)反應(yīng)是乙醇與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CH2OHHOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH32H2O。對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練題組一有機(jī)官能團(tuán)的引入和消除1有機(jī)化合物分子中能引進(jìn)鹵素原子的反應(yīng)是()A消去反應(yīng) B酯化反應(yīng)C水解反應(yīng) D取代反應(yīng)【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法答案D解析引進(jìn)鹵素原子只能通過(guò)加成反應(yīng)或取代反應(yīng)。2在有機(jī)合成中，常會(huì)將官能團(tuán)消除或增加，下列相關(guān)過(guò)程中反應(yīng)類(lèi)型及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是()A乙烯乙二醇：B溴乙烷乙醇：CH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2OHC1溴丁烷1丁炔：CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH=CH2CH3CH2CCHD乙烯乙炔：CH2=CH2CHCH【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法答案B解析B項(xiàng)，由溴乙烷乙醇，只需溴乙烷在堿性條件下水解即可，路線(xiàn)不合理，且由溴乙烷乙烯為消去反應(yīng)。3有機(jī)物可經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)?，其各步反?yīng)的類(lèi)型是()A加成消去脫水 B消去加成消去C加成消去加成 D取代消去加成答案B解析【考點(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法題組二有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷4下列屬于取代反應(yīng)的是()CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2BrCH3CH2OH3O22CO23H2OCH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2OC6H6HNO3C6H5NO2H2OA BC D【考點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷【題點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷答案B解析為丙烯與溴單質(zhì)的加成反應(yīng)，為乙醇的燃燒，為氧化反應(yīng)，為酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，為苯的硝化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，B項(xiàng)正確。5下列各組中兩個(gè)變化所發(fā)生的反應(yīng)，屬于同一類(lèi)型的是()由乙醇制乙醛、由溴乙烷制乙烯乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色、苯酚使溴水褪色由乙烯制聚乙烯、由異戊二烯制聚異戊二烯由油脂制肥皂、由淀粉制葡萄糖A只有 B. 只有C只有 D只有【考點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷【題點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷答案B解析中分別是氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)；中分別是加成反應(yīng)、取代反應(yīng)；中都是加聚反應(yīng)；中都是取代反應(yīng)。6有下述有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型：消去反應(yīng)，水解反應(yīng)，加聚反應(yīng)，加成反應(yīng)，還原反應(yīng)，氧化反應(yīng)。以丙醛為原料制取1,2丙二醇，所需進(jìn)行的反應(yīng)類(lèi)型依次是()A BC D【考點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷【題點(diǎn)】有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷答案B解析合成過(guò)程為CH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH=CH2題組三有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)與選擇7(2017徐州三中高二期中)1,4二氧六環(huán)是一種常見(jiàn)的有機(jī)溶劑，它可以通過(guò)下列合成路線(xiàn)制得，則烴A可能是()A1丁烯 B1,3丁二烯C乙炔 D乙烯答案D解析1,4二氧六環(huán)是由乙二醇發(fā)生分子間脫水形成的環(huán)醚，則C為乙二醇，B為1,2二溴乙烷，A為乙烯，D項(xiàng)正確?！究键c(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法8以乙醇為原料，用下述6種類(lèi)型的反應(yīng)：氧化；消去；加成；酯化；水解；加聚，來(lái)合成乙二酸乙二酯()的正確順序是()A BC D【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)思路答案C解析首先乙醇通過(guò)消去反應(yīng)生成乙烯，然后乙烯與溴加成生成1,2二溴乙烷，1,2二溴乙烷水解得到乙二醇，乙二醇進(jìn)一步氧化成乙二酸，最后乙二酸和前面制得的乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙二酸乙二酯。題組四逆向合成法的應(yīng)用9某有機(jī)化合物甲經(jīng)氧化得乙(分子式為C2H3O2Cl)，而甲經(jīng)水解可得丙，1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()AClCH2CH2OH BHCOOCH2ClCClCH2CHO DHOCH2CH2OH【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案A解析運(yùn)用逆向分析法：由1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)可知，丙為二元醇，乙為一元酸。丙由甲水解而來(lái)，則甲本身含有一個(gè)羥基，也與甲經(jīng)氧化得乙相吻合；又因乙中含有兩個(gè)碳原子，故甲為ClCH2CH2OH。10以環(huán)己醇為原料有如下合成路線(xiàn)：BC，則下列說(shuō)法正確的是()A反應(yīng)的反應(yīng)條件是：NaOH溶液、加熱B反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)C環(huán)己醇屬于芳香醇D反應(yīng)中需加入溴水【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案D解析此題可以應(yīng)用逆推法。由產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)的條件知C應(yīng)為二元鹵代烴；則反應(yīng)應(yīng)該是醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱；反應(yīng)應(yīng)該是烯烴的加成反應(yīng)，故D正確；環(huán)己醇中不含苯環(huán)，不屬于芳香醇。11(雙選)有如下合成路線(xiàn)，甲經(jīng)兩步轉(zhuǎn)化為丙，下列敘述不正確的是()A丙中可能含有未反應(yīng)的甲，可用溴水檢驗(yàn)是否含甲B反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是液溴，鐵作催化劑C甲和丙均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)D反應(yīng)(2)反應(yīng)屬于加成反應(yīng)【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】綜合比較法答案BD解析甲與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，兩個(gè)不飽和的碳原子上均增加一個(gè)溴原子，形成乙，乙發(fā)生水解反應(yīng)，兩個(gè)Br原子被OH取代形成丙。A項(xiàng)，丙中可能含有未反應(yīng)的甲，由于甲中含有碳碳雙鍵，可以與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色，因此可用溴水檢驗(yàn)是否含甲，正確；B項(xiàng)，反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是溴水，若是液溴，鐵作催化劑，則發(fā)生的是苯環(huán)上的取代反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，甲含有碳碳雙鍵，丙含有醇羥基，二者均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，反應(yīng)(2)是鹵代烴的水解反應(yīng)，水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，錯(cuò)誤。12由E()轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔() 的一條合成路線(xiàn)如下：(G為相對(duì)分子質(zhì)量為118的烴)下列說(shuō)法不正確的是()AG的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B第步的反應(yīng)條件是NaOH的水溶液，加熱C第步的反應(yīng)類(lèi)型是還原反應(yīng)DE能發(fā)生銀鏡反應(yīng)【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】綜合比較法答案B解析根據(jù)E和對(duì)甲基苯乙炔的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，由E合成對(duì)甲基苯乙炔的過(guò)程實(shí)際上就是由CH2CHO轉(zhuǎn)化成CH=CH2，最終轉(zhuǎn)化成CCH的過(guò)程。具體合成路線(xiàn)為第步的反應(yīng)條件應(yīng)是NaOH的醇溶液，加熱，B項(xiàng)錯(cuò)誤；第步E與氫氣加成，屬于還原反應(yīng)，C項(xiàng)正確；E結(jié)構(gòu)中含有醛基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D項(xiàng)正確。綜合強(qiáng)化13(2018徐州高二期末)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：乙酰水楊酸 對(duì)乙酰氨基酚 貝諾酯(1)乙酰水楊酸的分子式為_(kāi)。(2)1 mol乙酰水楊酸最多與_ mol 氫氧化鈉反應(yīng)。(3)對(duì)乙酰氨基酚在空氣易變質(zhì)，原因是_。(4)用濃溴水區(qū)別對(duì)乙酰氨基酚和貝諾酯，方案是否可行_(填“可行”或“不可行”)。(5)實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)兩步反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)由乙酰水楊酸制備水楊酸()，請(qǐng)寫(xiě)出兩步反應(yīng)中依次加入的試劑是_、_。答案(1)C9H8O4(2)3(3)對(duì)乙酰氨基酚分子中含酚羥基，酚羥基在空氣中易被氧化(4)可行(5)NaOH溶液鹽酸(或硫酸，硝酸不給分)解析(2)1 mol酚酯需要2 mol NaOH,1 mol羧基需要1 mol NaOH。(3)酚羥基容易被空氣氧化。(4)酚類(lèi)遇到過(guò)量的濃溴水產(chǎn)生沉淀。(5)乙酰水楊酸加入NaOH溶液生成，再加入鹽酸生成?！究键c(diǎn)】含氧衍生物的綜合【題點(diǎn)】含氧衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化14(2018南通、泰州高二期末)化合物E是一種合成高血壓藥物的中間體，其合成路線(xiàn)流程圖如下：(1) 中所含官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)和_。(2)苯環(huán)上的硝基對(duì)新引入基團(tuán)的位置會(huì)產(chǎn)生一定的影響，如： (產(chǎn)物中，間二硝基苯占93%)苯經(jīng)兩步反應(yīng)制得A，第一步反應(yīng)的條件為_(kāi)。(3)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。含有兩個(gè)苯環(huán)，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫；既能與鹽酸反應(yīng)，又能與NaHCO3溶液反應(yīng)。(4)合成E時(shí)，還可能生成一種與E互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物Y，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)常溫下，苯酚在Br2的CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，得到一溴代物。請(qǐng)寫(xiě)出以苯酚、CCl4為原料制備的合成路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線(xiàn)流程圖示例見(jiàn)本題題干)。答案(1)碘原子醚鍵(2)FeBr3(3)(4)(5)解析(2)若先發(fā)生硝化反應(yīng)，則主要生成間二硝基苯，所以應(yīng)先發(fā)生溴代反應(yīng)，生成溴苯，溴苯再與HNO3發(fā)生硝化反應(yīng)得到產(chǎn)物。(3)信息說(shuō)明該同分異構(gòu)體中存在NH2和COOH，考慮兩個(gè)苯環(huán)充分對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，則多余1個(gè)氧原子連接兩個(gè)苯環(huán)，形成醚鍵，進(jìn)而得到結(jié)構(gòu)為。(4)分析D和E的結(jié)構(gòu)，如果“1”處斷鍵，D與生成E物質(zhì)，如“2”處斷鍵，則生成副產(chǎn)物Y，可知Y為。(5)將產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式整理為，以苯酚為原料，苯酚與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成，所以關(guān)鍵是由苯酚得到，流程中AB的信息是將兩個(gè)苯環(huán)連接的方法，所以必須先將苯環(huán)在Br2的CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，得到，兩分子在Cu的作用下生成，與發(fā)生取代反應(yīng)生成產(chǎn)物?！究键c(diǎn)】有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點(diǎn)】常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法15乙基香草醛()是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更加濃郁。(1)寫(xiě)出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)_、_。(2)乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生如圖所示變化。 CrO3/H2SO4 提示：a.RCH2OHRCHO；b與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子時(shí)，該有機(jī)物才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧酸。AC的反應(yīng)屬于_(填反應(yīng)類(lèi)型)。寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(3)乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D()是一種醫(yī)藥中間體。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛()合成D(其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明必要的反應(yīng)條件)。例如：【考點(diǎn)】有機(jī)合成的綜合【題點(diǎn)】有機(jī)合成與推斷的綜合考查答案(1)醛基、酚羥基、醚鍵(任填兩種)(2)取代反應(yīng)(3) 解析(1)由題給乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子中含氧官能團(tuán)有醛基、酚羥基、醚鍵。(2)由題意知，A是一種有機(jī)酸，所以A分子中含有一個(gè)羧基，關(guān)鍵是判斷另外一個(gè)含氧官能團(tuán)。由題給提示b，再結(jié)合題給轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A中苯環(huán)中只有一個(gè)側(cè)鏈；由提示a和轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)B可得出，A分子中含有一個(gè)醇羥基，再結(jié)合醇被氧化的規(guī)律，要想得到醛，羥基必須在端點(diǎn)碳原子上，可知A分子中含有CH2OH，結(jié)合其分子式可以確定，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。由轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)C和A、C分子式的差別可知，A生成C的過(guò)程中，碳碳鍵沒(méi)有變化，只是OH被Br取代，則AC的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)。(3)解答有機(jī)合成題時(shí)，一般是先觀察原料分子與目標(biāo)分子的官能團(tuán)差別，再考慮需要利用哪些反應(yīng)引入官能團(tuán)。比較茴香醛()和D()的結(jié)構(gòu)差別可知，茴香醛中的醛基(CHO)經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)后轉(zhuǎn)化生成了COOCH3。茴香醛中的CHO可以被酸性KMnO4溶液氧化成COOH，與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到D()。