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1、第第 五五 章章 苯丙素類(lèi)化合物苯丙素類(lèi)化合物 含含 義義:是指基本母核具有一個(gè)或幾個(gè)C6 C3單元的天然有機(jī)化合物類(lèi)群。廣義苯丙素包括： 簡(jiǎn)單苯丙素類(lèi)苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸類(lèi) 香豆素類(lèi)（1分子C6 C3 單元） 木脂素類(lèi)（2分子C6 C3 單元） 木質(zhì)素類(lèi)（多分子C6 C3 單元） 黃酮類(lèi)（ C6 C3 C6 單元，另章介紹）概概 述：述：苯丙烯類(lèi)：苯丙烯類(lèi)：OHMeOOMeMeOOMeMeOOMeOMe 丁香酚丁香酚 細(xì)辛醚細(xì)辛醚 細(xì)辛醚細(xì)辛醚CHOCH2OHMeOOMeOglcglc16 紫丁香苷紫丁香苷 桂皮醛桂皮醛苯丙醇類(lèi)：苯丙醇類(lèi)：苯丙醛類(lèi)：苯丙醛類(lèi)：苯丙酸類(lèi)：苯丙酸類(lèi)：O
2、HOHCOOHOHCOOHMeOOHOHCOOHOH咖啡酸咖啡酸 阿魏酸阿魏酸 丹參素丹參素 香豆素：是指一類(lèi)具有苯駢吡喃酮母核的天然化合物的總稱(chēng)。在結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基桂皮酸脫水而形成的內(nèi)酯類(lèi)化合物。目前發(fā)現(xiàn)的香豆素約1200種。 一結(jié)構(gòu)與分類(lèi)一結(jié)構(gòu)與分類(lèi)第一節(jié)第一節(jié) 香豆素類(lèi)香豆素類(lèi)香豆素結(jié)構(gòu)特征：OHCOOH12354678OO順鄰羥基桂皮酸順鄰羥基桂皮酸 香豆素母核香豆素母核 OOOHOOOHOOOH香豆素主要取代基：羥基（7-位多見(jiàn)）甲氧基、異戊烯氧基、異戊烯基等。香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型 苯駢-吡喃酮環(huán)上有無(wú)取代，7-羥基與6、8-異戊烯基成環(huán)情況簡(jiǎn)單香豆素 呋喃香豆素 吡
3、喃香豆素 其他香豆素 環(huán)合、降解環(huán)合、降解 環(huán)合、不環(huán)合、不降解降解 香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：結(jié)構(gòu)類(lèi)型結(jié)構(gòu)類(lèi)型代表化合物代表化合物簡(jiǎn)單香豆素傘形花內(nèi)酯（7-OH香豆素）瑞香內(nèi)酯(7、8-二OH香豆素)七葉內(nèi)酯(6、7-二OH香豆素)七葉苷(7-OH，6-O-葡萄糖苷)濱蒿內(nèi)酯(6、7- 二OCH3香豆素)蛇床子素（7- OCH3，8-異戊烯基）12354678OO 68OOO75補(bǔ)故脂內(nèi)酯（母核結(jié)構(gòu)）補(bǔ)故脂內(nèi)酯（母核結(jié)構(gòu)）佛手苷內(nèi)酯（佛手苷內(nèi)酯（5- OCH3）花椒毒內(nèi)酯（花椒毒內(nèi)酯（8- OCH3）歐前胡內(nèi)酯（歐前胡內(nèi)酯（8- 異戊烯氧基）異戊烯氧基）紫花前胡
4、內(nèi)酯（未降解的二氫香豆素）紫花前胡內(nèi)酯（未降解的二氫香豆素）呋喃香豆素（呋喃香豆素（線(xiàn)型線(xiàn)型）6、7- 呋喃香豆素呋喃香豆素代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：呋喃香豆素（呋喃香豆素（角角型型）7、8- 呋喃呋喃香豆素香豆素代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：6OOO785當(dāng)歸素（白芷內(nèi)酯，母核結(jié)構(gòu)）當(dāng)歸素（白芷內(nèi)酯，母核結(jié)構(gòu)）虎耳草素虎耳草素(5、6 - 二二OCH3 )異佛手苷內(nèi)酯（異佛手苷內(nèi)酯（5- OCH3）代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：吡喃香豆素（吡喃香豆素（
5、線(xiàn)型線(xiàn)型）6、7- 吡喃香豆素吡喃香豆素 8OOOOHOH5 紫花前胡醇紫花前胡醇 8OOOOHOH5代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：OOO85OOOOCOCH3OCO85白花前胡丙素白花前胡丙素 吡喃香豆素（角型）吡喃香豆素（角型）7、8-吡喃香豆素吡喃香豆素代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：-吡喃酮環(huán)上有取 代基香豆素二聚體、三聚體異香豆素 OOOHOHCH2CCCH3茵陳內(nèi)酯茵陳內(nèi)酯其他香豆其他香豆素素二香豆素的性質(zhì)二香豆素的性質(zhì) （一）性狀（一）性狀 1、 游離香豆素：游離香豆素： 多為結(jié)晶性物質(zhì)；亦
6、有呈玻璃態(tài)或液態(tài)。多為結(jié)晶性物質(zhì)；亦有呈玻璃態(tài)或液態(tài)。 分子量小的具芳香氣味、揮發(fā)性及升華性。分子量小的具芳香氣味、揮發(fā)性及升華性。 2、香豆素苷：、香豆素苷： 一般呈粉末或晶體狀。一般呈粉末或晶體狀。 無(wú)揮發(fā)性及升華性。無(wú)揮發(fā)性及升華性。（二）溶解性：（二）溶解性： 具有苷溶解性的一般規(guī)律。具有苷溶解性的一般規(guī)律。 但游離香豆素（分子量?。┛扇苡诘坞x香豆素（分子量?。┛扇苡诜兴?，難溶于冷水。沸水，難溶于冷水。（三）內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)（堿水解）（三）內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)（堿水解） OCO OOOO HHOCO O長(zhǎng)時(shí)間加熱 香豆素香豆素 順鄰羥基桂皮酸鹽順鄰羥基桂皮酸鹽 反鄰羥基桂皮酸鹽反鄰羥基桂皮酸鹽
7、（S水水 ?。┬。?（S水水大）大） （加酸不可逆）（加酸不可逆）應(yīng)用：堿溶酸沉法提取香豆素堿溶酸沉法提取香豆素應(yīng)用：堿溶酸沉法提取香豆素堿溶酸沉法提取香豆素 注意注意：加熱時(shí)間不宜太長(zhǎng)加熱時(shí)間不宜太長(zhǎng) 不能與濃堿共沸（裂解不能與濃堿共沸（裂解酚類(lèi)或酚酸）酚類(lèi)或酚酸） 側(cè)鏈有酯鍵的不宜用堿水提取、分離，以免降解。側(cè)鏈有酯鍵的不宜用堿水提取、分離，以免降解。（四）顯色反應(yīng)反應(yīng)類(lèi)型反應(yīng)類(lèi)型 反應(yīng)試劑反應(yīng)試劑 反應(yīng)特點(diǎn)反應(yīng)特點(diǎn) 鑒別特點(diǎn)鑒別特點(diǎn)及及意義意義 異羥異羥 肟酸鐵反應(yīng)肟酸鐵反應(yīng) 鹽酸羥胺、鹽酸羥胺、Fe+ 紅色絡(luò)合物紅色絡(luò)合物 內(nèi)酯結(jié)構(gòu)內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng) Fe+ Cl3溶液
8、溶液 綠色綠色墨綠色墨綠色 酚羥基酚羥基 Emerson反應(yīng) 4-氨基安替比林氨基安替比林 紅紅 色色 同同 上上 鐵氰化鉀（鐵氰化鉀（OH） Gibbs 反應(yīng)反應(yīng) 2，6-二氯苯醌二氯苯醌 藍(lán)藍(lán) 色色 酚羥基對(duì)位無(wú)取代酚羥基對(duì)位無(wú)取代 氯亞胺氯亞胺 6-有無(wú)取代有無(wú)取代 （一）提?。ㄒ唬┨崛?、 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法小分子游離香豆素的揮發(fā)性2、 堿溶酸沉法堿溶酸沉法內(nèi)酯的性質(zhì)3、 溶劑法溶劑法系統(tǒng)溶劑法（石油醚、乙醚、乙醇、水）；甲醇或乙醇提取，結(jié)合溶劑法、大孔樹(shù)脂法三香豆素提取分離三香豆素提取分離（二）香豆素分離1、溶劑法2、色譜法 極性小游離態(tài)硅膠吸附分離。 極性大苷反相色譜（Rp-
9、18、Rp-8）、熒光：、熒光： 多呈藍(lán)色或紫色熒光，羥基香豆素類(lèi) 有較強(qiáng)蘭色熒光，加堿后熒光增強(qiáng)、顏色 變綠，呋喃香豆素類(lèi)顯藍(lán)色或褐色。 應(yīng)用：應(yīng)用：色譜（TLC、PC）檢識(shí)四香豆素的檢識(shí)、顯色反應(yīng)、顯色反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)：香豆素的內(nèi)酯環(huán)三氯化鐵反應(yīng)：酚羥基的有無(wú)Gibbs 反應(yīng)： 位是否有取代基Emerson反應(yīng)：位是否有取代基五香豆素的結(jié)構(gòu)研究 1 1、紫外光譜（、紫外光譜（UVUV） 2 2、紅外光譜（、紅外光譜（IRIR） 、核磁共振譜（、核磁共振譜（NMRNMR）4 4、質(zhì)譜（、質(zhì)譜（MS）OOOOOHOOO771紫外（紫外（UV）光譜）光譜 苯環(huán)274nm (log 4.03)引
10、入羥基（共軛）堿液中（羥基解離）-吡喃酮環(huán)311nm (log 3.72) 325nm (log 4.15) 372nm (log 4.23)OOOH2紅外（紅外（IR）光譜）光譜 呋喃環(huán)（C-H）31753025cm-1（弱小、尖銳的雙峰）芳環(huán)16601600cm-1內(nèi)酯環(huán) 17501700cm-1 12701220cm-1( 強(qiáng))11001000cm-1( 強(qiáng))核磁共振譜核磁共振譜（NMR）（1） 1H-NMR譜特征: OOOH63458 吡喃酮環(huán)質(zhì)子- H (1H, d. J=9.5) 6.106.50 （高場(chǎng)）4 H (1H, d. J=9.5) 7.508.20 (低場(chǎng)) 芳環(huán)質(zhì)子H
11、-8 (1H,d.J=2.0) （高場(chǎng)、羥基鄰位）H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) （高場(chǎng)、羥基鄰位） H-5 (1H,d.J=8.0)（低場(chǎng)） 受羰基吸電影響電子云密度下降（） OOOHHHH3458呋喃環(huán)質(zhì)子呋喃環(huán)質(zhì)子(AB系統(tǒng)系統(tǒng) ,dd.)6.707.20 (1H,d.J=2.02.5)7.507.70 (1H,d.J=2.02.5)芳環(huán)質(zhì)子芳環(huán)質(zhì)子 H-5 (1H, s.)H-8 (1H, s.)呋喃香豆素：呋喃香豆素：（1） 3，4-位無(wú)取代香豆素類(lèi)成分： H-3、H-4構(gòu)成AB系統(tǒng),以一組dd峰， 偶合常數(shù)較大(J9.5Hz), 由于受羰基吸電共軛效應(yīng)的影響， H-4位
12、于較低場(chǎng),7.508.20。 香豆素類(lèi)香豆素類(lèi)1H-NMR譜鑒別特征：譜鑒別特征： 7-OH香豆素 H-5 (1H,d.J=8.0)（低場(chǎng)） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) （高場(chǎng) ） H-8 (1H,d.J=2.0) （高場(chǎng) ） 5、7-二取代香豆素 H-6、H-8分別呈現(xiàn) d 峰, J=2.02.5 (小、間偶) 6、7-二取代（線(xiàn)型呋喃和線(xiàn)型吡喃） H-5、H-8 分別呈現(xiàn) s 峰 7、8-二取代（角型呋喃和角型吡喃） H-5、H-6 分別呈現(xiàn)d峰,J=8.0(大、鄰偶)（2）取代對(duì)芳環(huán)質(zhì)子的影響）取代對(duì)芳環(huán)質(zhì)子的影響H-8、H-4在高分辨譜上遠(yuǎn)程偶合遠(yuǎn)程偶合 4J = 0.
13、60 1.0 Hz。 （3）遠(yuǎn)程偶合）遠(yuǎn)程偶合8OOHH 呋喃香豆素呋喃環(huán)上二個(gè)質(zhì)子構(gòu)成AB系 統(tǒng)，以一組d d. 峰出現(xiàn)，偶合常數(shù)較小 (J2.02.5Hz)。 （4）呋喃環(huán)上質(zhì)子：）呋喃環(huán)上質(zhì)子：OOHOH（5）芳環(huán)上甲氧基質(zhì)子 呈現(xiàn)三個(gè)質(zhì)子的單峰(3H, s) 3.84.0ppm。 C-2 (C=O, s. 160ppm) C-7 (C-OH, s. 160ppm)，受羰基吸電共軛的影響C-9 (季碳，C-O-, s. 149.0154.0ppm) C-10 (季碳，s. 110.0113.0ppm)C-4 (C=C, d. 143.0145.0ppm)，受羰基吸電共軛的影響 C-3 (
14、C=C, d. 110.0113.0ppm)C-2 C-7 C-9 C-4 C-5 C-6 C-3 C-10 C-8（160以上） （110.0 113.0 ） （110以下） 13C-NMR譜特征：譜特征：734568OOO2910H（2）出現(xiàn)一系列失去CO的碎片離子峰，最主 要碎片離子峰是M-CO+ 峰，其豐度可 達(dá)100%（基峰）。（3）具有甲氧基取代的香豆素經(jīng)常出現(xiàn)失去 甲基（-CH3）的碎片離子峰。4質(zhì)譜（MS）特征（1）大多具有很強(qiáng)的分子離子峰M+，簡(jiǎn)單 香豆素和呋喃香豆素的分子離子峰經(jīng)常 是基峰。 OOOOCH3COCH3.OOOO+OOOCH3CH3.OOOCOCOOO+COC
15、8H5OC7H5CO+.+.m/zm/zm/zm/zm/zm/zm/z216( )100( )( )( )( )( )201221881125173145 2011748925( )M花椒毒內(nèi)酯質(zhì)譜裂解途徑第二節(jié) 木脂素含義：木脂素是一類(lèi)由二分子苯丙素含義：木脂素是一類(lèi)由二分子苯丙素衍生物（單位）聚合而成的天然化合衍生物（單位）聚合而成的天然化合物，由于主要存在于植物的木質(zhì)部或物，由于主要存在于植物的木質(zhì)部或開(kāi)始析出時(shí)呈樹(shù)脂狀，所以稱(chēng)木脂。開(kāi)始析出時(shí)呈樹(shù)脂狀，所以稱(chēng)木脂。簡(jiǎn)單木脂素-縮合 7-79-9 7-9 單環(huán)氧木脂素 縮合 9-9內(nèi)酯環(huán) 木酯內(nèi)酯 9-7縮合 雙環(huán)氧木脂素6-7縮合 環(huán)木
16、脂素 聯(lián)苯環(huán)新烯型木脂素 兩個(gè)苯環(huán)相連 新木脂素 （非-縮合，兩個(gè)苯環(huán)直接相連） 9-9內(nèi)酯環(huán) 環(huán)木脂內(nèi)酯 依環(huán)合方向 1-苯代萘內(nèi)酯4-苯代萘內(nèi)酯 木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：OOO779979123456789123456789簡(jiǎn)單木脂素簡(jiǎn)單木脂素 單環(huán)氧木脂素單環(huán)氧木脂素 木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：OO1467OO99OO41環(huán)木脂素環(huán)木脂素 木脂內(nèi)酯木脂內(nèi)酯 4-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 1-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 環(huán)木脂內(nèi)酯環(huán)木脂內(nèi)酯 OO7979聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素 新木脂素 雙環(huán)氧木脂素木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：OOMeOMeMeOROOOO
17、OROMeMeOMeO牛蒡子苷元牛蒡子苷元R=H 連翹脂素連翹脂素R=H 牛蒡子苷牛蒡子苷R=glc 連翹苷連翹苷R=glc 主要代表化合物：主要代表化合物：OHOHOHOHMeOMeOMeOMeOOHCH3CH3 厚樸酚厚樸酚 五味子醇五味子醇主要代表化合物：主要代表化合物：二木脂素的性質(zhì)二木脂素的性質(zhì)1性狀 多數(shù)為無(wú)色結(jié)晶，一般無(wú)揮發(fā)性，少數(shù)具 升華性。2溶解性：游離木脂素多具親脂性，易溶于有機(jī)溶 劑（苯、乙醚、氯仿、乙醇），難溶于水，具酚 羥基的木脂素可溶于堿水液中。木脂素苷水溶性 增大。木脂素的性質(zhì)木脂素的性質(zhì)： 3光學(xué)活性與異構(gòu)化作用：木脂素常有不對(duì)稱(chēng)碳原子或不對(duì)稱(chēng)中心，多數(shù)具有光學(xué)
18、活性，遇酸易異構(gòu)化（雙環(huán)氧木脂素），而木脂素的生物活性與其立體結(jié)構(gòu)有一定關(guān)系（鬼臼毒脂素的抗癌活性），因此，在木脂素的提取分離過(guò)程中應(yīng)盡量避免與酸堿的接觸，以防止其構(gòu)型的改變。 1、系統(tǒng)溶劑（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）依次萃取，、系統(tǒng)溶劑（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）依次萃取， 按極性大小分離。按極性大小分離。 2、堿溶酸沉法堿溶酸沉法 主要用于酚性、內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木脂主要用于酚性、內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木脂 素的分離純化。素的分離純化。 3、色譜法（吸附原理、硅膠、中性氧化鋁）色譜法（吸附原理、硅膠、中性氧化鋁）用于難用于難 分離木脂素的分離。分離木脂素的分離。三木脂素的提取分離三木脂素的提取分離原料原料 乙
19、醇、丙酮提取乙醇、丙酮提取 濃縮濃縮 醇提物醇提物 1三氯化鐵反應(yīng)酚羥基鑒別反應(yīng)2Labat反應(yīng)（沒(méi)食子酸、濃硫酸）：檢查亞甲二氧基（陽(yáng)性呈藍(lán)綠色）3Ecgrine反應(yīng)（變色酸、濃硫酸）：檢查亞甲二氧基（陽(yáng)性呈藍(lán)紫色） 四木脂素的檢識(shí)四木脂素的檢識(shí) 木脂素沒(méi)有特征性的理化檢識(shí)方法，常用的檢識(shí)方法主要是針對(duì)木脂素結(jié)構(gòu)中的功能基檢識(shí)：五木脂素的結(jié)構(gòu)測(cè)定五木脂素的結(jié)構(gòu)測(cè)定1紫外（紫外（UV）光譜特征）光譜特征 多數(shù)木脂素有兩個(gè)孤立的芳環(huán)發(fā)色團(tuán)，其紫外光譜相似，一般在紫外區(qū)(200400nm) 出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰: 220240nm (lg 4.0) 280290nm (lg3.54.0) 如：五味子甲素
20、 287nm、251nm、213nm 牛蒡子苷 278nm、230nm、204nmOO14260nm ( lg 4.5) 最強(qiáng)峰最強(qiáng)峰225、290、310、355nm強(qiáng)吸收峰強(qiáng)吸收峰 木脂素的紫外光譜（木脂素的紫外光譜（UV）特征：）特征：四苯代萘型四苯代萘型2紅外（IR）光譜特征OOOOOOOOOOOMeOMeOH1 中國(guó)遠(yuǎn)志脂粉中國(guó)遠(yuǎn)志脂粉 扁柏脂粉扁柏脂粉3520cm-1（-OH） 1745cm-1（- 內(nèi)酯環(huán)） 17601780cm-1（- 內(nèi)酯環(huán)）942cm-1（亞甲二氧基） 936cm-1（亞甲二氧基）800cm-1（1、2、4-取代芳環(huán)） 1600cm-1、1585cm-1、1
21、500cm-1（芳環(huán)）主要顯示羥基、主要顯示羥基、甲氧基、亞甲甲氧基、亞甲二氧基、芳環(huán)二氧基、芳環(huán)及內(nèi)酯環(huán)等基及內(nèi)酯環(huán)等基團(tuán)的吸收峰信團(tuán)的吸收峰信息。息。（1）1H-NMR譜特征及應(yīng)用譜特征及應(yīng)用3核磁共振譜（核磁共振譜（NMR）88OOOOO77991.05 (6H, d.) H-9、H-91.78 (2H, m.) H-8、H-84.61 (2H, d) H-7、H-75.96 (4H, s) 亞甲二氧基質(zhì)子6.826.93 芳環(huán)質(zhì)子 加爾巴新（單環(huán)氧木脂素）OO41ABCCAB+5.32 5.527.6 7.7OO14AB+8.255.08 5.234-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 （上向）（上
22、向） 1 -苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯（下向）（下向） 木脂素木脂素1H-NMR譜特征：譜特征：OOHHHH23456781OOHHHH23456781OOHHHHOOHHHH 同同 側(cè)側(cè) （苯環(huán)）（苯環(huán)） 異異 側(cè)側(cè) （苯環(huán)）（苯環(huán)） J1、2 = J5、645Hz (反式偶合) J1、2 45Hz (反式偶合) J5、6 7Hz (順式偶合)木脂素木脂素1H-NMR譜特征：譜特征：用于雙環(huán)氧木脂素用于雙環(huán)氧木脂素立體構(gòu)型（兩個(gè)苯立體構(gòu)型（兩個(gè)苯環(huán)在同側(cè)或異側(cè)）環(huán)在同側(cè)或異側(cè)）的判斷的判斷 a、內(nèi)酯環(huán)羰基碳原子位于最低場(chǎng)，165180ppm（最大）。b、其次為芳環(huán)質(zhì)子，110150ppm，其中連接
23、取代基團(tuán)的碳原子較大。C、烷烴類(lèi)質(zhì)子 80ppm以下，其中，與氧相連碳原子較大，季碳 較大。d、甲氧基質(zhì)子55 .7ppm。（2）木脂素）木脂素13C-NMR譜特征譜特征125MeOMeOOOMeOMe67891269O785C-1 129.4 C-1 129.5 C-2 110.8 C-2 111.3C-3 146.6 C-3 146.5 （芳環(huán)與氧相連）（芳環(huán)與氧相連）C-4 144.2 C-4 144.3 （芳環(huán)與氧相連）（芳環(huán)與氧相連） C-5 113.9 C-5 114.3C-6 121.2 C-6 121.9C-7 38.3 C-7 34.5C-8 40.9 C-8 46.5C-9
24、 71.3 C-9 178.6 （內(nèi)酯環(huán)羰基）（內(nèi)酯環(huán)羰基） OCH3 55.7木木 脂脂 內(nèi)內(nèi) 酯酯 木脂素木脂素13C-NMR譜特征：譜特征：（1）多數(shù)木脂素可得到分子離子峰。（2）發(fā)生芐基裂解，產(chǎn)生相應(yīng)的碎片離子。（3）木脂素苷可失去糖基，產(chǎn)生M+-162 離 子峰。4質(zhì)譜（MS）特征苯丙素類(lèi)思考題：苯丙素類(lèi)思考題：12、熟悉香豆素遠(yuǎn)程偶合的特點(diǎn)及偶合常數(shù)大小。13、掌握香豆素母核碳原子的碳譜信息（化學(xué)位移、峰形狀）。14、掌握香豆素質(zhì)譜裂解規(guī)律。15、熟悉含香豆素的重要中藥秦皮、前胡等的化學(xué)成分及提取分離原理。16、熟悉木脂素母核組成特征、基本結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表化合物。17、掌握木脂素
25、的溶解性特點(diǎn)、存在狀態(tài)。18、掌握木脂素異構(gòu)化的原因、環(huán)境及意義。19、掌握木脂素的常規(guī)提取、分離方法。苯丙素類(lèi)思考題：苯丙素類(lèi)思考題：20、掌握木脂素重要顯色反應(yīng)的鑒別特點(diǎn)及鑒別意義。21、熟悉木脂素紫外、紅外光譜特征。22、熟悉木脂素母核中幾種代表性質(zhì)子的核磁共振氫譜的信息特征。23、掌握利用氫譜鑒別兩種苯代萘內(nèi)酯型木脂素的 鑒 別特征和原理。24、掌握利用氫譜鑒別雙環(huán)氧木脂素兩種立體異構(gòu) 體的鑒別特 征和原理。25、熟悉木脂素基本母核碳原子碳譜化學(xué)位移的大 致范圍。26、了解木脂素質(zhì)譜裂解規(guī)律。27、熟悉含木脂素的重要中藥五味子、連翹的化學(xué) 成分及提取分離方法。苯丙素類(lèi)思考題：苯丙素類(lèi)思考題：
中藥化學(xué) 第五章 苯素類(lèi)化合物
