《中藥化學(xué)》全套PPT課件

《中藥化學(xué)》全套PPT課件,中藥化學(xué),中藥,化學(xué),全套,PPT,課件 第三章第三章糖和苷類化合物糖和苷類化合物授課教師授課教師:北京中醫(yī)藥大學(xué)北京中醫(yī)藥大學(xué)李強(qiáng)李強(qiáng) 目標(biāo)要求1.糖類化合物單糖（葡萄糖，鼠李糖）;二糖（麥芽糖，蔗糖，蕓香糖）;多糖的分類糖的分離:常用的填料2.苷類化合物:分類;不同苷鍵原子的代表化合物名稱不同苷鍵的水解難易情況3.檢識4.苷的結(jié)構(gòu)研究糖與糖連接位置的確定全甲基化甲醇解苷鍵構(gòu)型的研究第一節(jié)第一節(jié)糖類化合物糖類化合物一、概述一、概述糖是多羥基醛或酮及其衍生物、聚合物的總糖是多羥基醛或酮及其衍生物、聚合物的總稱。通式為稱。通式為Cx（H2O）Y。（又稱碳水化合物）。（又稱碳水化合物）。二、糖類的結(jié)構(gòu)與分類二、糖類的結(jié)構(gòu)與分類單糖：不能再被簡單地水解成更小分子的單糖：不能再被簡單地水解成更小分子的糖，是糖類物質(zhì)的基本單位。糖，是糖類物質(zhì)的基本單位。低聚糖（寡糖）：由低聚糖（寡糖）：由29個單糖通過糖苷個單糖通過糖苷鍵聚合而成，能被水解成相應(yīng)數(shù)目單糖鍵聚合而成，能被水解成相應(yīng)數(shù)目單糖多糖：由多糖：由10個以上的單糖通過糖苷鍵聚個以上的單糖通過糖苷鍵聚合而成，通常是由幾百甚至幾千個單合而成，通常是由幾百甚至幾千個單糖組成的高分子化合物，能被水解為糖組成的高分子化合物，能被水解為多個單糖。已失去一般單糖的性質(zhì)。多個單糖。已失去一般單糖的性質(zhì)。分分類類（一）單糖（一）單糖最常見的為五碳糖和六碳糖。單糖的衍最常見的為五碳糖和六碳糖。單糖的衍生物以糖醇和糖醛酸較為常見。生物以糖醇和糖醛酸較為常見。單單 糖糖五碳醛糖五碳醛糖-木糖木糖甲基五碳糖甲基五碳糖-鼠李糖鼠李糖糖醛酸糖醛酸-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸六碳酮糖六碳酮糖-果糖果糖六碳醛糖六碳醛糖-葡萄糖葡萄糖糖醇糖醇-衛(wèi)矛醇衛(wèi)矛醇七碳酮糖七碳酮糖-景天庚酮糖景天庚酮糖（二）低聚糖（二）低聚糖可分為二糖、三糖、四糖等?？煞譃槎恰⑷?、四糖等。蔗糖蔗糖(glc-fru),麥芽糖麥芽糖(glc-glc),蕓香糖蕓香糖(glc-rha)非還原糖：如果兩個單糖均以端基的羥基脫水而非還原糖：如果兩個單糖均以端基的羥基脫水而成，形成的低聚糖就沒有游離的醛基或酮基，失成，形成的低聚糖就沒有游離的醛基或酮基，失去還原性。去還原性。還原糖：含有游離的醛基或酮基，具有還原性。還原糖：含有游離的醛基或酮基，具有還原性。（三）多糖（三）多糖水不溶性的水不溶性的：主要形成動植物的支持組織。主要形成動植物的支持組織。如：纖維素，甲殼素等，分子呈直糖鏈型。如：纖維素，甲殼素等，分子呈直糖鏈型。水溶性的水溶性的：溶于熱水成膠體溶液，為動植物儲藏養(yǎng)料。溶于熱水成膠體溶液，為動植物儲藏養(yǎng)料。如如：淀淀粉粉、菊菊糖糖、粘粘液液質(zhì)質(zhì)、果果膠膠、樹樹膠膠等等。還還有有人人參參多多糖糖、黃黃芪芪多多糖糖等等。借借酶酶水水解解釋釋放放單單糖糖，有有直直鏈鏈型，多為支鏈型。型，多為支鏈型?；靖拍罨靖拍罹嗵蔷嗵牵河赏环N單糖組成。：由同一種單糖組成。雜多糖雜多糖：由二種以上單糖組成。：由二種以上單糖組成。多多 糖糖果聚糖果聚糖粘液質(zhì)粘液質(zhì)淀粉淀粉肝素肝素茯苓多糖茯苓多糖豬苓多糖豬苓多糖靈芝多糖靈芝多糖纖維素纖維素植物多糖植物多糖動物多糖動物多糖甲殼素甲殼素樹膠樹膠透明質(zhì)酸透明質(zhì)酸硫酸軟骨素硫酸軟骨素菌類多糖菌類多糖1、植物多糖植物多糖（1）纖維素）纖維素由由30005000個分子的葡萄個分子的葡萄糖通過糖通過14苷鍵以反向連接聚合面成的直苷鍵以反向連接聚合面成的直鏈葡聚糖。分子直線型，不易被稀酸、堿鏈葡聚糖。分子直線型，不易被稀酸、堿水解。不溶于水。水解。不溶于水。CMC-Na或作為醫(yī)藥品的混懸劑、粘合劑或作為醫(yī)藥品的混懸劑、粘合劑（2）淀粉淀粉直直鏈鏈的的糖糖淀淀粉粉：14連連接接的的D-葡葡萄萄吡吡喃喃糖糖，聚聚合合度度300-350，可可溶溶于于熱熱水水成成透透明明溶液溶液。支支鏈鏈的的膠膠淀淀粉粉：14連連接接的的D-葡葡萄萄吡吡喃喃糖糖，聚聚合合度度3000，但但有有16的的分分支支鏈鏈，平平均均支支鏈鏈長長25個個單單位位，不不溶溶冷冷水水，溶溶于于熱熱水水成粘膠狀成粘膠狀。糖淀粉遇碘顯蘭色，膠淀粉顯紫色糖淀粉遇碘顯蘭色，膠淀粉顯紫色。黃芪多糖具有較強(qiáng)的抗腫瘤作用黃芪多糖具有較強(qiáng)的抗腫瘤作用在制劑中常用作賦形劑。在制劑中常用作賦形劑。（3）粘液質(zhì)）粘液質(zhì)粘粘液液質(zhì)質(zhì)是是植植物物種種子子、果果實實、根根、莖莖和和海海藻藻中中存存在在的的一一類類粘粘多多糖糖?？煽扇苋苡谟跓釤崴淅浜蠛蟪食誓z膠凍狀。凍狀。褐藻酸鈉注射液褐藻酸鈉注射液-增加血容，維持血壓增加血容，維持血壓（4）果聚糖）果聚糖以以果果糖糖聚聚合合而而成成。如如：菊菊糖糖、麥麥冬冬多多糖糖、桔桔梗多糖等。梗多糖等。（5）樹膠）樹膠樹樹膠膠是是植植物物受受傷傷害害或或毒毒菌菌類類侵侵襲襲后后分分泌泌物物質(zhì)質(zhì)，干干后后成成半半透透明明狀狀。如如：沒沒藥藥樹樹膠膠，是是雜多糖。雜多糖。2、菌類多糖、菌類多糖（1）豬苓多糖：以）豬苓多糖：以13、14、16鍵結(jié)合的葡聚糖，支鏈在鍵結(jié)合的葡聚糖，支鏈在C3和和C6上。具有上。具有抗腫瘤轉(zhuǎn)移和調(diào)節(jié)機(jī)體細(xì)胞免疫功能，對慢抗腫瘤轉(zhuǎn)移和調(diào)節(jié)機(jī)體細(xì)胞免疫功能，對慢性肝炎也有良好的療效。性肝炎也有良好的療效。（2）茯苓多糖）茯苓多糖為具有為具有16吡喃葡萄糖為吡喃葡萄糖為支鏈的支鏈的13葡聚糖。結(jié)構(gòu)改造后葡聚糖。結(jié)構(gòu)改造后，有顯著，有顯著的抗腫瘤活性。的抗腫瘤活性。二者皆屬葡聚糖二者皆屬葡聚糖（3）靈芝多糖）靈芝多糖為雜多糖。具抗腫瘤活性。為雜多糖。具抗腫瘤活性。3、動物多糖、動物多糖（1）肝肝素素：是是一一種種含含有有硫硫酸酸酯酯的的粘粘多多糖糖，它它的的組組分分是是氨氨基基葡葡萄萄糖糖、艾艾杜杜糖糖醛醛酸酸和和葡葡萄萄糖糖醛醛酸酸。是是一一個個天天然然的的抗抗凝血物質(zhì)，凝血物質(zhì)，用于預(yù)防血栓疾病用于預(yù)防血栓疾病。（2）透透明明質(zhì)質(zhì)酸酸是是由由D-葡葡萄萄糖糖醛醛酸酸14和和乙乙酰酰D-葡葡萄萄糖糖胺胺143連連接接而而成成的的直直鏈鏈酸酸性性粘粘多多糖糖。它它可可用用于于視視網(wǎng)網(wǎng)膜膜脫離手術(shù)，并是天然保濕因子脫離手術(shù)，并是天然保濕因子。(3)甲殼素甲殼素是是組組成成甲甲殼殼類類昆昆蟲蟲外外殼殼的的主主要要成成分分，其其結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)和和安安定定性性與與纖纖維維素素類類似似。甲甲殼殼素素及及脫脫乙乙酰酰甲甲殼殼素素應(yīng)應(yīng)用用非非常常廣廣泛泛，可可制制成成透透析析膜膜、超超濾濾膜膜，用用作作藥藥物物的載體，還可用于人造皮膚、人造血管等的載體，還可用于人造皮膚、人造血管等。第二節(jié)第二節(jié)苷類化合物苷類化合物一、概述一、概述（一）定義（一）定義苷類（配糖體）：糖或糖的衍生物與另一苷類（配糖體）：糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)（苷元、配基）通過糖的端基碳非糖物質(zhì)（苷元、配基）通過糖的端基碳連接而成的化合物。連接而成的化合物。其連接的鍵為苷鍵。其連接的鍵為苷鍵。二、苷類的結(jié)構(gòu)與分類二、苷類的結(jié)構(gòu)與分類(一）苷類的結(jié)構(gòu)一）苷類的結(jié)構(gòu)苷類多為糖的半縮醛羥基與苷元上羥基脫水苷類多為糖的半縮醛羥基與苷元上羥基脫水縮合，成為具有縮醛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)?？s合，成為具有縮醛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。苷鍵：苷元與糖之間的鍵。苷鍵：苷元與糖之間的鍵。苷鍵原子：苷元上形成苷鍵以連接糖的原子。苷鍵原子：苷元上形成苷鍵以連接糖的原子。（二）分類二）分類1、其它分類、其它分類（1）按在生物體內(nèi)存在的形式）按在生物體內(nèi)存在的形式原生苷：原存于植物體內(nèi)原生苷：原存于植物體內(nèi)次生苷：原生苷水解失去部分糖次生苷：原生苷水解失去部分糖（2）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)：甾苷、黃酮苷）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)：甾苷、黃酮苷（3）按連接單糖的數(shù)目：單糖苷、雙糖苷）按連接單糖的數(shù)目：單糖苷、雙糖苷（4）按按連連接接糖糖的的鏈鏈數(shù)數(shù)：單單糖糖鏈鏈苷苷、雙雙糖糖鏈鏈苷苷（5）按植物來源分：人參皂苷）按植物來源分：人參皂苷2、按苷鍵原子分類：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷、按苷鍵原子分類：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷苷苷氮苷氮苷硫苷硫苷氰苷氰苷酯苷酯苷酚苷酚苷醇苷醇苷氧苷氧苷碳苷碳苷（1）氧苷）氧苷醇醇苷苷：是是由由苷苷元元醇醇羥羥基基與與糖糖端端基基羥羥基基脫脫水水縮縮合合而而成成。其其中中，強(qiáng)強(qiáng)心心苷苷和和皂皂苷苷是是醇醇苷苷中中重要類型。重要類型。酚酚苷苷：是是由由苷苷元元酚酚羥羥基基與與糖糖分分子子端端基基羥羥基基脫脫水縮合而成。（自然界中以酚苷為多）水縮合而成。（自然界中以酚苷為多）紅景天苷紅景天苷丹皮苷丹皮苷氰苷：氰苷：主主要要指指具具有有-羥羥基基腈腈的的苷苷元元與與糖糖組組成成的的氧氧苷苷。具具有有水水溶溶性性，不不宜宜結(jié)結(jié)晶晶，易易水水解解。經(jīng)經(jīng)酶酶水水解解生生成成的的苷苷元元不不穩(wěn)穩(wěn)定定，立立即即分分解解為為醛（酮）和氫氰酸。醛（酮）和氫氰酸。+HCN苦杏仁苷苦杏仁苷氫氰酸氫氰酸酯苷酯苷苷苷元元的的羧羧基基和和糖糖的的半半羧羧醛醛羥羥基基脫脫水水而而成成。兼兼具具羧羧醛醛和和酯酯的的性性質(zhì)質(zhì)。易易為為稀稀酸酸和和稀堿水解。稀堿水解。山山慈慈姑姑苷苷：抗抗霉霉菌菌的的活活性性成成分分，水水解解后后，立即生成山慈姑內(nèi)酯。立即生成山慈姑內(nèi)酯。+glc山慈菇苷山慈菇苷山慈菇內(nèi)酯山慈菇內(nèi)酯(2)硫苷硫苷是是由由苷苷元元上上巰巰基基與與糖糖分分子子端端基基羥羥基基脫脫水水縮縮合合而而成。成。（3）氮苷）氮苷是是由由苷苷元元上上氮氮原原子子與與糖糖分分子子的的端端基基碳碳直直接接相相連連而成。而成。（4）碳苷）碳苷苷元的碳原子與糖分子的端基碳直接連接而成。苷元的碳原子與糖分子的端基碳直接連接而成。蘿卜苷蘿卜苷腺苷腺苷蘆薈苷蘆薈苷三三苷的理化性質(zhì)苷的理化性質(zhì)（一）性狀（一）性狀固固體體，無無定定型型粉粉末末，有有吸吸濕濕性性，味味道道不不一一，有些對粘膜有刺激。有些對粘膜有刺激。（二）旋光性（二）旋光性多呈左旋。水解后，分解出糖分子，混合多呈左旋。水解后，分解出糖分子，混合物右旋物右旋。（三）溶解性（三）溶解性親親水水性性，在在各各類類化化學(xué)學(xué)成成分分中中，苷苷類類屬屬于于極極性性較較大大的的物物質(zhì)質(zhì)。在在甲甲醇醇、乙乙醇醇、含含水水正正丁丁醇醇中中溶溶解度較大。一般也可溶于熱水。解度較大。一般也可溶于熱水。糖糖基基越越多多，水水溶溶性性越越大大；苷苷元元為為大大分分子子低低極極性，糖基少，水溶性差。性，糖基少，水溶性差。因因此此，當(dāng)當(dāng)用用不不同同極極性性的的溶溶劑劑順順次次萃萃取取時時，苷苷在在各部分都有發(fā)現(xiàn)的可能。各部分都有發(fā)現(xiàn)的可能。lC-苷：在水或其它溶劑中溶解度都特別小。苷：在水或其它溶劑中溶解度都特別小。（四）苷鍵的裂解（四）苷鍵的裂解苷苷鍵鍵的的裂裂解解反反應(yīng)應(yīng)是是研研究究苷苷鍵鍵和和糖糖鏈鏈結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)的的重重要反應(yīng)。要反應(yīng)。常常用用的的裂裂解解方方法法有有酸酸水水解解，堿堿水水解解，酶酶水水解解，氧化開裂法。氧化開裂法。1.酸催化水解酸催化水解苷苷鍵鍵具具有有縮縮醛醛結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)，易易為為稀稀酸酸催催化化水水解解。酸酸催催化化水水解的規(guī)律解的規(guī)律酸酸催催化化水水解解的的難難易易與與苷苷鍵鍵原原子子的的電電子子云云密密度度及及其其空空間間環(huán)環(huán)境境有有密密切切關(guān)關(guān)系系。苷苷元元結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)有有利利于于苷苷鍵鍵原原子質(zhì)子化的，易于水解。子質(zhì)子化的，易于水解。（1）按苷鍵原子的不同，酸水解由易到難按苷鍵原子的不同，酸水解由易到難N-苷苷O-苷苷S-苷苷C-苷苷（N原原子子堿堿度度高高，易易接接受受質(zhì)質(zhì)子子，易易水水解解；C上上無無共共享電子對，不易質(zhì)子化。）享電子對，不易質(zhì)子化。）（2）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解水水解解速速率率大大50-100倍倍。（五五元元呋呋喃喃環(huán)環(huán)的的平平面面性性使使各各取取代代基基處處于于重重疊疊位位置置，張張力力較較大大，形形成成水水解解中中間間體體后后可可使使張張力減小力減小,故易于水解故易于水解。（3）酮糖較醛糖易于水解。）酮糖較醛糖易于水解。（4）吡吡喃喃醛醛糖糖苷苷中中，C5上上的的取取代代基基越越大大越越難難水水解解。（空間位阻現(xiàn)象）（空間位阻現(xiàn)象）五碳糖五碳糖甲基五碳糖甲基五碳糖六碳糖六碳糖七碳糖七碳糖葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸（5）氨氨基基糖糖較較難難水水解解，羥羥基基糖糖次次之之。去去氧氧糖糖最最易易水解。水解。2去氧糖苷去氧糖苷2羥基糖苷羥基糖苷氨基糖苷（這是因為吸電子基的誘導(dǎo)效應(yīng)）氨基糖苷（這是因為吸電子基的誘導(dǎo)效應(yīng)）（6）芳芳香香族族苷苷較較脂脂肪肪族族苷苷易易水水解解。（因因苯苯環(huán)環(huán)的供電子效應(yīng)）的供電子效應(yīng)）注注意意：可可采采用用二二相相水水解解反反應(yīng)應(yīng)，使使對對酸酸不不穩(wěn)穩(wěn)定定的苷元結(jié)構(gòu)得以保留。的苷元結(jié)構(gòu)得以保留。2.堿催化水解堿催化水解適適于于苷苷元元為為酯酯苷苷，酚酚苷苷，烯烯醇醇苷苷和和-位位有吸電子基者。有吸電子基者。3、酶水解、酶水解特特點(diǎn)點(diǎn)：酶酶水水解解具具有有專專屬屬性性高高，反反應(yīng)應(yīng)溫溫和和（3040度度），可可獲獲知知苷苷鍵鍵的的構(gòu)構(gòu)型型，保保持持苷苷元元結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)不不變變，還可保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖。還可保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖。常用的酶常用的酶:轉(zhuǎn)化糖酶、麥芽糖酶轉(zhuǎn)化糖酶、麥芽糖酶、苦杏仁苷酶、苦杏仁苷酶4、氧化開裂法、氧化開裂法Smith降降解解法法：HIO4與與BH4-，可可使使具具鄰鄰二二羥羥基基的的結(jié)構(gòu)開裂。結(jié)構(gòu)開裂。生成二元醇或三元醇生成二元醇或三元醇。第三節(jié)第三節(jié)提取分離方法提取分離方法一、糖和苷類的提取一、糖和苷類的提?。ㄒ唬┨堑奶崛。ㄒ唬┨堑奶崛√穷愐话阌盟拖〈?。糖類一般用水和稀醇。抑制酶水解抑制酶水解保持糖的原存形式。保持糖的原存形式。加入無機(jī)鹽或加熱回流破壞酶。避免與酸接觸。加入無機(jī)鹽或加熱回流破壞酶。避免與酸接觸。P56頁提取方法。頁提取方法。多糖為大分子極性化合物，多數(shù)采用不同溫度的水和稀多糖為大分子極性化合物，多數(shù)采用不同溫度的水和稀堿液、稀醇。堿液、稀醇。避免用酸提取避免用酸提取?？蛇^濾或離心除去不溶物后，上清液加可過濾或離心除去不溶物后，上清液加25倍量的乙醇沉倍量的乙醇沉淀。沉淀再用丙酮、乙醚、乙醇洗滌，得粗多糖。淀。沉淀再用丙酮、乙醚、乙醇洗滌，得粗多糖。（二）苷類的提?。ǘ┸疹惖奶崛?.提提取取苷苷時時，必必須須設(shè)設(shè)法法抑抑制制或或破破壞壞酶酶的的活活性，性，防止酶水解防止酶水解方方法法：加加入入CaCO3或或用用甲甲，乙乙醇醇或或沸沸水水提提取取，并并避避免免與與酸酸堿堿接接觸觸，如如藥藥材材本本身身具具有有酸酸堿堿性性，可用適當(dāng)方法中和?？捎眠m當(dāng)方法中和。P572.提提取取次次生生苷苷時時，可可利利用用發(fā)發(fā)酵酵，酶酶水水解解，再用親脂性溶劑提取。再用親脂性溶劑提取。3.提提取取苷苷元元：徹徹底底水水解解，盡盡量量不不破破壞壞苷苷元元結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。4.一一般般先先用用酸酸水水解解，水水解解液液中中和和到到中中性性，然然后后用用氯氯仿仿（或或乙乙酸酸乙乙酯酯、石石油油醚醚）提取苷元。也可先提總苷，再水解。提取苷元。也可先提總苷，再水解。二、糖和苷的分離二、糖和苷的分離(一）糖的分離一）糖的分離1.單糖或低聚糖單糖或低聚糖一般用活性炭、大孔樹脂、纖維素色譜。一般用活性炭、大孔樹脂、纖維素色譜?；钚蕴浚喉槾斡盟钚蕴浚喉槾斡盟?乙醇洗脫。分別得到乙醇洗脫。分別得到：無機(jī)鹽和氨基酸；單糖；二糖；三糖，：無機(jī)鹽和氨基酸；單糖；二糖；三糖，其它低聚糖。其它低聚糖。2.多糖采用分級沉淀法多糖采用分級沉淀法使不同分子量的多糖分步沉淀。使不同分子量的多糖分步沉淀。除蛋白：三氟三氯乙烷法和除蛋白：三氟三氯乙烷法和sevag法。即正丁醇法。即正丁醇-氯仿氯仿1：4混合后與多糖水溶液振搖放置，使蛋白質(zhì)變性?；旌虾笈c多糖水溶液振搖放置，使蛋白質(zhì)變性。凝膠柱層析凝膠柱層析常用有常用有DEAE-SephadexA-25或或A-50。大分子先洗下。大分子先洗下。電泳法：分離酸性多糖電泳法：分離酸性多糖超速離心法：根據(jù)分子量大小。超速離心法：根據(jù)分子量大小。(二）苷的分離二）苷的分離1、純化的方法、純化的方法（1）溶劑法：提取物溶于少量甲醇（水），溶劑法：提取物溶于少量甲醇（水），滴加丙酮（或乙醚），使苷類沉淀。滴加丙酮（或乙醚），使苷類沉淀。（2）大孔樹脂：粗提物溶于水，吸附于柱上，）大孔樹脂：粗提物溶于水，吸附于柱上，先用水洗去無機(jī)鹽、糖、肽類等，再用乙醇先用水洗去無機(jī)鹽、糖、肽類等，再用乙醇梯度洗脫。梯度洗脫。2、分離方法、分離方法常用硅膠、反相硅膠、葡聚糖凝膠等材料。常用硅膠、反相硅膠、葡聚糖凝膠等材料。葡聚糖凝膠：葡聚糖凝膠：Sephedex-20，Sephedex-G。第四節(jié)第四節(jié)糖和苷類的檢識糖和苷類的檢識（一）（一）Molish反應(yīng)反應(yīng)試劑：試劑：5%-萘萘酚乙醇液酚乙醇液，濃濃硫酸硫酸現(xiàn)現(xiàn)象：兩液面象：兩液面間產(chǎn)間產(chǎn)生紫色生紫色環(huán)環(huán) 證證明有糖或苷。明有糖或苷。苷的確苷的確證證：將：將樣樣品的醇溶液品的醇溶液進(jìn)進(jìn)行菲林行菲林試劑試劑反反應(yīng)應(yīng)，除去，除去磚紅磚紅色沉淀，色沉淀，濾濾液液進(jìn)進(jìn)行行Molish反反應(yīng)，如為陽性，則說明存在苷類。應(yīng)，如為陽性，則說明存在苷類。（二）菲林菲林（Cu2+Cu2O）反反應(yīng)應(yīng)和多和多倫倫(銀氨銀氨絡(luò)合離子絡(luò)合離子-銀鏡反應(yīng)）銀鏡反應(yīng)）反反應(yīng)應(yīng)陽性陽性說說明有明有還還原糖。原糖。陰性，水解后再陰性，水解后再進(jìn)進(jìn)行反行反應(yīng)應(yīng)，如，如為為陽性，陽性，說說明有明有多糖或苷多糖或苷類類。（三）水解反（三）水解反應(yīng)應(yīng) 水解后，出水解后，出現(xiàn)現(xiàn)沉淀，可能沉淀，可能為為苷苷類類；還還可將可將苷元用苷元用氯氯仿提取，利用其性仿提取，利用其性質(zhì)進(jìn)質(zhì)進(jìn)行行檢識檢識。二、色譜檢識二、色譜檢識（一）薄層色譜（一）薄層色譜硅膠：極性大的：正丁醇硅膠：極性大的：正丁醇-乙酸乙酸-水（水（4：1：5上層）；氯仿上層）；氯仿-甲醇甲醇-水（水（65：35：10，下層），下層）極性小的：氯仿極性小的：氯仿-甲醇、氯仿甲醇、氯仿-甲醇甲醇-水等。水等。（二）紙色譜（二）紙色譜糖和苷類：水飽和的有機(jī)溶劑（糖和苷類：水飽和的有機(jī)溶劑（BAW）顯色劑：苯胺顯色劑：苯胺-鄰苯二甲酸、三苯四氮鹽鄰苯二甲酸、三苯四氮鹽薄層使用：茴香醛薄層使用：茴香醛-硫酸，間苯二酚硫酸，間苯二酚-硫酸等硫酸等苷類：針對不同結(jié)構(gòu)制定苷類：針對不同結(jié)構(gòu)制定第五節(jié)第五節(jié)苷類結(jié)構(gòu)研究苷類結(jié)構(gòu)研究一一物理常數(shù)的測定物理常數(shù)的測定熔點(diǎn)，比旋度的測定熔點(diǎn)，比旋度的測定二二分子式的測定分子式的測定元素分析及質(zhì)譜法元素分析及質(zhì)譜法三三糖的種類的鑒定糖的種類的鑒定PC、TLC、GC四四糖的數(shù)目的測定糖的數(shù)目的測定TLC掃描及波譜法掃描及波譜法五五糖和糖之間連接位置的確定糖和糖之間連接位置的確定全甲基全甲基化或波譜法化或波譜法六六糖和糖之間連接順序的確定糖和糖之間連接順序的確定部分酸水解部分酸水解或波譜法或波譜法七推測苷鍵構(gòu)型的方法七推測苷鍵構(gòu)型的方法P68酶水解酶水解或波譜法或波譜法1HNMR,當(dāng)與苷相連的糖的當(dāng)與苷相連的糖的2位氫為位氫為a鍵時鍵時,H-2,a構(gòu)型的連接構(gòu)型的連接J=2-3.5,J=2-3.5,構(gòu)型構(gòu)型,J=7-9,J=7-9